Determinação Do Comportamento Tintorial de Corantes Naturais em Substratos de Algodão

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA
CENTRO TECNOLGICO
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E ENGENHARIA DE ALIMENTOS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
Determinao do Comportamento Tintorial de

Corantes Naturais em Substrato de Algodo
HEIDEROSE HERPICH PICCOLI
FLORIANPOLIS
NOVEMBRO, 2008
Heiderose Herpich Piccoli

Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de Ps-Graduao em

Engenharia Qumica do Centro Tecnolgico da Universidade Federal de Santa
Catarina, como requisito obteno do ttulo de Mestre em Engenharia Qumica.
Orientador: Prof. Dr. Antnio Augusto Ulson de Souza

Co-orientador(a): Prof. Dr. Selene M. A. Guelli Ulson de Souza
Florianpolis Santa Catarina

Novembro de 2008

Por
Heiderose Herpich Piccoli
Dissertao julgada para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia Qumica,
rea Fenmenos de Transporte e Meios Porosos, aprovada em sua forma final pelo
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal de
Santa Catarina.
Banca Examinadora:
_____________________________________
Prof. Dr. Antnio Augusto Ulson de Souza
Orientador
_____________________________________
Prof. Dr. Selene M. A. Guelli U. de Souza
Co-orientadora
_____________________________________
Prof. Dr. Jos Alexandre B. Valle
Examinador externo
_____________________________________
Prof. Dr. Ayres Ferreira Morgado
iv
Ao Cleber, meu marido, e Juliana

e Gabriella, minhas filhas, pelo
apoio
pelos
momentos
de
ausncia.
Em especial minha me Isaura e
ao meu pai Milton que me apoiaram
e viabilizaram a confeco deste
trabalho.
AGRADECIMENTOS
Aos professores Antnio Augusto Ulson de Souza e Selene Maria de

Arruda Guelli Ulson de Souza, pela dedicao e orientao neste trabalho.
Aos colegas de trabalho na Marisol Adelrio, Cludio, Luciana e Leonete
os quais foram muito prestativos e companheiros.
Ao Dr. Luiz Felipe Cabral Cherem, pelo incentivo e apoio durante o
decorrer dos estudos.
Prof Rosemary Maffezzolli dos Reis, pela reviso ortogrfica deste
trabalho.
Ao Tcnico de Laboratrio do CEFET Jair Nunes, pela ajuda nos testes
experimentais.
Dr Helosa Lima Brando por me acompanhar em testes laboratoriais.
empresa
CENTROFLORA,
por
ceder
os
corantes
para
os
experimentos.
empresa GOLDEN QUMICA, pelo suporte tcnico, em especial
atravs do Vitor.
empresa MARISOL, pelo tempo liberado para este trabalho e pela
matria-prima cedida para a realizao dos testes experimentais.
Ao CEFET-SC Unidade Jaragu do Sul, por ceder todo o suporte fsico
para realizao deste trabalho.
E a todas as pessoas que, direta ou indiretamente, contriburam para a
realizao e concluso deste trabalho.
vi
Morre lentamente,
quem se transforma em escravo do hbito,
repetindo todos os dias os mesmos trajetos, quem no
muda de marca....
Morre lentamente,
quem abandona um projeto antes de inici-lo,
no pergunta sobre um assunto que desconhece
ou no responde quando lhe indagam sobre algo que
sabe.
Evitemos a morte em doses suaves,
recordando sempre que estar vivo exige um esforo
muito maior que o simples fato de respirar.
Pablo Neruda
vii
SUMRIO
LISTA DE TABELAS........................................................................................................................... IX
LISTA DE FIGURAS ........................................................................................................................... XI
LISTA DE EQUAES ..................................................................................................................... XIV
LISTA DE SMBOLOS ....................................................................................................................... XV
RESUMO ........................................................................................................................................... XVI
ABSTRACT ...................................................................................................................................... XVII
1
INTRODUO........................................................................................................................18
1.1 CONTEXTUALIZAO ........................................................................................................................18

1.2 ORIGEM DO TRABALHO .....................................................................................................................19
1.3 JUSTIFICATIVA DO TRABALHO............................................................................................................20
1.4 OBJETIVOS ......................................................................................................................................22
1.4.1
Objetivo geral ...................................................................................................................22
1.4.2
Objetivos especficos .......................................................................................................22
1.5 LIMITAES DO TRABALHO ...............................................................................................................23
1.6 ESTRUTURA DO TRABALHO ...............................................................................................................23
2
REVISO BIBLIOGRFICA ..................................................................................................24
2.1 FIBRAS TXTEIS ..............................................................................................................................24

2.2 AUXILIARES PARA PROCESSOS DE TINGIMENTO DE ALGODO ............................................................24
2.3 TRATAMENTOS PRVIOS PARA FIBRA DE ALGODO ...........................................................................25
2.4 PRINCPIOS GERAIS DO TINGIMENTO ................................................................................................26
2.4.1
Fundamentos Tericos.....................................................................................................28
2.4.1.1
Influncia da Estrutura da Fibra .......................................................................................28
2.4.1.1.1
Permeabilidade ................................................................................................................29
2.4.1.1.2
Constituio Qumica da Fibra.........................................................................................29
2.4.2
Influncia da Estrutura do Corante ..................................................................................31
2.4.3
Teoria Geral do Tingimento Cintica e Termodinmica ...............................................31
2.4.3.1
Fase Cintica ...................................................................................................................32
2.4.3.2
Fase Termodinmica........................................................................................................34
2.5 CORANTES ......................................................................................................................................36
2.5.1
Histria dos Corantes e dos Tingimentos ........................................................................36
2.5.2
Definio, Propriedades e Estrutura Qumica..................................................................40
2.6 CORANTES DIRETOS ........................................................................................................................44
2.6.1
Mecanismo da Substantividade dos Corantes Diretos ....................................................46
2.6.2
Ao dos Eletrlitos..........................................................................................................47
2.6.3
Efeito da Temperatura......................................................................................................49
2.6.4
Efeito da Relao de Banho ............................................................................................51
2.6.5
Efeito do pH......................................................................................................................51
2.6.6
Solidez..............................................................................................................................51
2.6.7
Propriedades de Tingimento dos Corantes Diretos .........................................................53
2.6.8
Aplicao dos Corantes Diretos.......................................................................................55
2.6.8.1
Corantes Classe A ...........................................................................................................55
2.6.8.2
Corantes Classe B ...........................................................................................................55
2.6.8.3
Corantes Classe C ...........................................................................................................56
2.7 CORANTES REATIVOS ......................................................................................................................56
2.7.1
Mecanismo da Reao dos Corantes Reativos ...............................................................60
2.7.2
Aplicao dos Corantes Reativos ....................................................................................65
2.7.2.1
Corantes a Frio - Esgotamento ........................................................................................65
2.7.2.2
Corantes a Quente - Esgotamento ..................................................................................66
2.7.3
Lavagem e Ensaboamento Posterior...............................................................................69
2.8 CORANTES CUBA ..........................................................................................................................70
2.8.1
Aplicao dos Corantes Cuba.......................................................................................73
2.8.1.1
Reduo do Corante ........................................................................................................73
viii
2.8.1.2
Tingimento........................................................................................................................74
2.8.1.3
Oxidao ..........................................................................................................................75
2.8.1.4
Ensaboamento .................................................................................................................75
2.8.1.5
Processo por Esgotamento..............................................................................................76
2.9 CORANTES SULFUROSOS .................................................................................................................77
2.9.1
Aplicao dos Corantes Sulfurosos .................................................................................79
2.10
CORANTES NATURAIS ...............................................................................................................81
2.10.1
Comportamento Tintorial - Classificao .........................................................................81
2.10.2
Caracterstica das Substncias Corantes ........................................................................82
2.10.3
Os Princpios Ativos com Propriedades Medicinais.........................................................83
2.10.4
Alfafa ................................................................................................................................84
2.10.4.1
Informaes Tcnicas ......................................................................................................85
2.10.4.2
Propriedades Medicinais ..................................................................................................86
2.10.5
Garana (Madder plant) ...................................................................................................87
2.10.5.1
2.10.5.2
2.10.6
Pau Campeche.................................................................................................................90
2.10.6.1
2.10.7
Urucum .............................................................................................................................92
2.10.7.1
2.10.7.2
3
MATERIAIS E MTODOS .....................................................................................................98
3.1 CARACTERIZAO DO COMPORTAMENTO TINTORIAL .......................................................................100

3.2 AVALIAO DA INFLUNCIA DO TRATAMENTO PRVIO NO RENDIMENTO DO TINGIMENTO ...................104
3.3 AVALIAO DA INFLUNCIA DA UTILIZAO DE MORDENTES NO RESULTADO (COR E SOLIDEZ) DO
TINGIMENTO ........................................................................................................................................104
3.4 VERIFICAO DOS VALORES DE SOLIDEZ PARA OS TINGIMENTOS EM QUESTO ................................106
3.5 DETERMINAO DOS PARMETROS DO PROCESSO DE TINGIMENTO PARA OS CORANTES DE ALFAFA E DE
URUCUM ..............................................................................................................................................108
3.6 DETERMINAO DA ISOTERMA DE EQUILBRIO E DA ENTALPIA DE ADSORO PARA O CORANTE DE
URUCUM NO PROCESSO DE TINGIMENTO...............................................................................................108
4
RESULTADOS E DISCUSSO ...........................................................................................113
4.1 CARACTERIZAO DO COMPORTAMENTO TINTORIAL .......................................................................113

4.2 AVALIAO DA INFLUNCIA DO TRATAMENTO PRVIO NO RENDIMENTO DO TINGIMENTO ...................118
4.3 AVALIAO DA INFLUNCIA DA UTILIZAO DE MORDENTES NO RESULTADO (COR E SOLIDEZ) DO
TINGIMENTO ........................................................................................................................................119
4.4 DETERMINAO DOS PARMETROS DO PROCESSO DE TINGIMENTO PARA OS CORANTES DE ALFAFA E DE
URUCUM ..............................................................................................................................................124
4.5 DETERMINAO DA ISOTERMA DE EQUILBRIO E DA ENTALPIA DE ADSORO PARA O CORANTE DE
URUCUM NO PROCESSO DE TINGIMENTO...............................................................................................127
5
CONCLUSES E SUGESTES..........................................................................................135
REFERNCIAS ....................................................................................................................138
ANEXO A...........................................................................................................................................142
ANEXO B...........................................................................................................................................156
ANEXO C...........................................................................................................................................166
ANEXO D...........................................................................................................................................173
ANEXO E...........................................................................................................................................181
ANEXO F ...........................................................................................................................................184
ANEXO G ..........................................................................................................................................187
ix
LISTA DE TABELAS
Tabela 01 Evoluo dos corantes sintticos...................................................... 040

Tabela 02 Classificao dos corantes por aplicao.........................................
044
Tabela 03 Temperaturas de mxima exausto.................................................
050
Tabela 04 Valores de solidez para corantes diretos.......................................... 052

Tabela 05 Evoluo histrica dos corantes reativos.......................................... 058
Tabela 06 Seleo de processo conforme a substantividade...........................
064
Tabela 07 Decomposio de Rubian.................................................................
090
Tabela
08
Procedimentos
experimentais
para
determinao
do
comportamento tintorial.........................................................................................
100
Tabela 09 Principais mordentes e suas caractersticas..................................... 105

Tabela 10 Testes utilizando mordentes.............................................................
106
Tabela 11 Classificao do tipo de isoterma de acordo com o parmetro de

equilbrio, RL..........................................................................................................
110
Tabela 12 Testes para obteno da isoterma de equilbrio...............................
111
Tabela 13 Resultados dos procedimentos experimentais para determinao

do comportamento tintorial do Corante de Alfafa..................................................
113
Tabela 14 Resultados dos procedimentos experimentais para determinao

do comportamento tintorial do Corante de Urucum..............................................
114
Tabela 15 Resultados dos procedimentos experimentais para substratos

purgados e pr-alvejados......................................................................................
118
Tabela 16 Resultados dos testes de solidez para os tingimentos

mordentados.......................................................................................................... 121
Tabela 17 Resultados dos testes para patamares de 60C e 80C................... 125
Tabela 18 Dados para curva de calibrao Corante de Urucum....................... 127
Tabela 19 Resultados para tingimento a 60C..................................................
129
Tabela 20 Resultados para tingimento a 80C..................................................
130
Tabela 21 Resultados ajustados para tingimento a 60C..................................
130
Tabela 22 Resultados ajustados para tingimento a 80C..................................
131
Tabela 23 Resultados para KL e C................................................................... 131

Tabela 24 Resultados para o parmetro RL....................................................... 134
Tabela 25 Produo de fibras naturais no Brasil (mil toneladas)......................
145
x
Tabela 26 Histria das fibras txteis naturais....................................................
146
Tabela 27 Composio da fibra de algodo......................................................
150
Tabela 28 Faixas de valores HLB e suas aplicaes........................................
160
Tabela 29 Grupos hidroflicos e lipoflicos.........................................................
160
xi
LISTA DE FIGURAS
Figura 01 - Etapas do tingimento..........................................................................
031
Figura 02 - Curva de esgotamento de um tingimento...........................................
033
Figura 03 - Curvas isotrmicas comportamentos de equilbrio..........................
035
Figura 04 - Grupos cromforos.............................................................................
042
Figura 05 - Grupos auxocromos............................................................................ 042

Figura 06 - Grupos solubilizantes.......................................................................... 043
Figura 07 - Modelo de estrutura dos corantes diretos e de sua fixao
celulose por pontes de Hidrognio......................................................................... 045
Figura 08 - Isoterma para o C.I. Amarelo Direto 12 a 60C..................................
047
Figura 09 - Efeito da adio do eletrlito sobre a exausto de corantes diretos..
048
Figura 10 - Frmula C.I. Amarelo Direto 12..........................................................
049
Figura 11 - Frmula C.I. Azul Direto 1................................................................... 049

Figura 12 - Efeito da temperatura sobre a exausto de alguns corantes diretos.. 050
Figura 13 - Primeiros corantes reativos derivados de Cloreto Cianrico...........
057
Figura 14 - Escala de reatividade.......................................................................... 059

Figura 15 - Estrutura qumica de um corante bifuncional...................................... 060
Figura 16 - Reaes por substituio.................................................................... 061
Figura 17 - Reaes por adio............................................................................
062
Figura 18 - Curvas de esgotamento e fixao......................................................
063
Figura 19 - Tingimento de algodo com corantes a frio Fluorcloropirimidina....
065
Figura 20 - Tingimento de algodo com corantes a frio Vinilsulfnico............... 066

Figura 21 - Tingimento de algodo com corantes a quente
processo
tradicional...............................................................................................................
Figura 22 - Tingimento de algodo com corantes a quente
068
processo
migrao................................................................................................................. 068
Figura 23 - Tingimento de algodo com corantes a quente processo All in...
069
Figura 24 - Corante a cuba Antraquinnico..........................................................
071
Figura 25 - Corante ndigo e seu leuco-derivado..................................................
072
Figura 26 - Corante derivado do Carbazol............................................................
072
Figura 27 - Reao para forma leuco-derivada..................................................... 074
xii
Figura 28 - Reao de oxidao...........................................................................
075
Figura 29 - Processo de tingimento de Corante a Cuba por esgotamento...........
076
Figura 30 - Mecanismo de reduo/oxidao de um Corante Sulfuroso..............
077
Figura 31 - Reduo e oxidao do Corante Sulfuroso formao de um Tiol...
078
Figura 32 - Reao de condensao do tiol na fase oxidativa do Corante

Sulfuroso................................................................................................................
078
Figura 33 - Processo de tingimento Corante Sulfuroso ecolgico........................
079
Figura 34 - Oxidao para pretos.......................................................................... 080

Figura 35 - Oxidao para cores...........................................................................
080
Figura 36 - Alfafa...................................................................................................
085
Figura 37 - Frmula estrutural do Corante da Alfafa............................................. 086

Figura 38 - Garana comum.................................................................................. 087
Figura 39 - Pau Campeche...................................................................................
091
Figura 40 - Estrutura qumica da hematoxilina...................................................... 092

Figura 41 - Fruto do Urucuzeiro............................................................................
093
Figura 42 - (a) Molcula de bixina e (b) Molcula de norbixina............................
096
Figura 43 - Equipamento de tingimento infravermelho Metal Working..............
098
Figura 44 - Espectrofotmetro Datacolor 650.......................................................
099
Figura 45 - Grficos de processos de tingimento.................................................. 102

Figura 46 Resultados para avaliao do comportamento tintorial.....................
115
Figura 47 - Corpos de prova para os tingimentos e testes de solidez..................
119
Figura 48 - Resultados de leitura espectrofotomtrica para soluo de banho

1% de Corante de Urucum. ................................................................................... 126
Figura 49 - Grfico de tingimento para Corantes Naturais.................................... 126
Figura 50 - Curva de calibrao para o Corante de Urucum................................
128
Figura 51 - Isoterma de Langmuir 60C.............................................................
132
Figura 52 - Isoterma de Langmuir 80C.............................................................
132
Figura 53 - Variao de entalpia...........................................................................
133
Figura 54 - Classificao das fibras naturais........................................................
143
Figura 55 - Classificao das fibras qumicas.......................................................
144
Figura 56 - Estrutura de um elo da cadeia de celulose......................................... 147

Figura 57 - O algodoeiro.......................................................................................
148
Figura 58 - Fibras de algodo presas ao capulho................................................. 149
xiii
Figura 59 - Esquema celular da fibra do algodo.................................................
152
Figura 60 - Aes oxidativas seqenciais.............................................................
155
Figura 61 - Arranjo das foras moleculares em um lquido...................................
157
Figura 62 - Produto tensoativo..............................................................................
158
Figura 63 - Corte longitudinal de uma cpsula de Urucum...................................
186
xiv
LISTA DE EQUAES
Equao 01 N Contatos/min material em movimento/ banho parado.... 026

Equao 02 N Contatos/min material parado/ banho movimento.......... 027
Equao 03 N Contatos/min material em movimento/ banho
movimento...................................................................................................... 027
Equao 04 Lei de Fick..............................................................................
032
Equao 05 Velocidade de tingimento.......................................................
033
Equao 06 % Corante hidrolisado............................................................
064
Equao 07 Concentrao residual de sal................................................. 070

Equao 08 Isoterma de Langmuir............................................................
109
Equao 09 Equao de Clausius-Clapeyron............................................ 109

Equao 10 Equao do parmetro RL...................................................... 110
Equao 11 Equao da curva de calibrao para o corante Urucum......
128
Equao 12 Equao rearranjada da Isoterma de Langmuir..................... 131

Equao 13 Equao da Isoterma de Langmuir 60C............................
131
Equao 14 Equao da Isoterma de Langmuir 80C............................
131
xv
LISTA DE SMBOLOS
Cb concentrao de corante no banho

Cf concentrao de corante na fibra
C concentrao de corante mxima na fibra
CA fibra de acetato
CAS nmero de registro de um produto qumico no banco de dados do Chemical
Abstracts Service.
CEL fibra celulsica
CH corante hidrolisado
CMC Color Measurement Committee
C.I. color index nmero que identifica um determinado corante
CIE Comisso Internacional de Iluminao (do francs Commission Internationale de
lEclairage)
CT fibra de triacetato
DCT diclorotriazina
Da variao de cor no eixo vermelho-verde
Db variao de cor no eixo azul-amarelo
DE diferena residual de cor
DL variao de cor no eixo da luminosidade
E corante esgotado
F corante fixado
FC fora colorstica
HLB balano lipoflico-hidroflico
MCT - monoclorotriazina
PA fibra de poliamida
PAC fibra de acrlico
PES fibra de polister
S fibra de seda
Tg temperatura de transio vtrea
VS - vinilsulfnico
WO fibra de l
xvi
RESUMO
A preocupao com o aspecto ecolgico de produtos e processos crescente nos

dias de hoje. A degradao do meio ambiente e a utilizao indevida dos recursos
naturais tm causado impactos extremamente nocivos ao planeta. O uso de
produtos que, de alguma forma prejudicam a sade do homem, tambm objeto
de estudo nas vrias reas da cincia. O processo de tingimento txtil utiliza
produtos e processos poluentes e com alta demanda de recursos naturais. Existem
alternativas de corantes provenientes de fontes naturais e renovveis, utilizados na
indstria alimentcia e j utilizados no passado em artigos txteis, que poderiam
suprir parte da demanda dos tingimentos txteis, minimizando os impactos
ambientais e, qui, trazendo benefcios sade humana atravs de suas
propriedades fitoterpicas. Os objetivos deste trabalho foram: Estudar o processo
de tingimento do substrato de algodo com dois corantes naturais selecionados,
Corantes de Alfafa e de Urucum, e determinar as melhores condies do processo,
verificando o desempenho do produto tingido atravs de testes de solidez
lavao e luz normatizados. Estudou-se, tambm, a influncia de diferentes

processos de preparao, concluindo-se no ser esta etapa relevante no resultado
do tingimento. Foi investigada a aplicao de vrios mordentes, determinando-se
sua influncia sobre o resultado dos tingimentos, no qual significativas variaes no
padro de cor e resistncia solidez e lavao foram observadas. Para os testes
de avaliao do comportamento tintorial, os resultados demonstraram que ambos
os corantes so semelhantes aos corantes diretos. O processo de tingimento
proposto foi compatvel com os processos utilizados nesta classe de corantes. As
concluses obtidas na avaliao do comportamento tintorial foram confirmadas com
a obteno de Isotermas de Absoro de Langmuir e, a partir destas, do valor de
variao de entalpia para o processo. O valor do DH para o caso do tingimento com
Corante de Urucum foi de DH = 19 kJ/mol, indicando um processo de fisissoro.
Palavras-chave: Corante de Alfafa, Corante de Urucum, comportamento tintorial,

tingimento, mordentes.
xvii
ABSTRACT
The concern with the ecological aspects of industrial products and processes is
growing nowadays. The degradation of the environment and the improper use of the
natural resources have been causing extremely dangerous impacts to the planet.
The use of products that prejudice health, also are research object in several
science areas. The process of textile dyeing uses pollutant products and processes
and with high demand of natural resources. There are alternatives of dyes obtained
from natural and renewable sources, used in the food industry and already used in
the past in textile substratum, that they could supply part of the demand of the
textile dyeings, minimizing the environmental impacts and maybe bringing benefits
to the human health through their phytoteraptics properties. The objectives of this
work were: to study the dyeing process of the cotton substratum with two natural
dyes selected: dyestuff obtained from Alfalfa and from Annatto, and to determine
the best conditions of the process, verifying the acting of the dyed product through
solidity tests to the washing and the stability to the light. It was also studied the
influence of different preparation processes, being concluded not to be this relevant
stage in the result of the dyeing. The application of several mordants was
investigated being determined its influence on the result of the dyeings, where
significant variations in the color pattern and washing resistance were observed.
Through the tests of evaluation of the dyeing behavior, the results demonstrated
that both dyestuffs are similar to the direct dyes. The process of proposed dyeing
was compatible with the processes used in this class of dyes. The conclusions
obtained in the evaluation of the dyeing behavior were confirmed with the ones
obtained with Langmuir adsorption isotherms. The enthalpy values were determined
for the adsorption process. The value of the enthalpy variation for the case of the
dyeing with dyestuff from Annatto was of equal to 19 kJ/mol, indicating a
physisorption process.
Key-words: Alfafa dyestuff, Annatto dyestuff, dyeing behavior, dyeing process.
18
1 INTRODUO
1.1 Contextualizao
As empresas esto inseridas em um mercado de intensa competitividade

global, definido por DAVENI (1985) como Hipercompetio. Um ambiente onde
as vantagens so rapidamente criadas e erodidas.
SCHUMPETER (1982) teoriza que a concorrncia centraliza-se na
inovao e esta provoca um processo de destruio criativa no qual velhas
estruturas so substitudas por novas, conduzindo a economia a nveis mais
elevados de renda e, presumivelmente, de bem-estar social.
No obstante a este cenrio de competitividade, surge a partir do incio
deste sculo, um fato at ento ignorado pelos economistas e cientistas sociais: a
preocupao com os recursos naturais e no to somente os recursos materiais,
mas, tambm, os sociais e do capital. A julgar por seu impacto sobre o capital
natural e social, a nova economia se parece mais com a prxima onda da Era
Industrial do que com uma Era Ps-Industrial. A ousada afirmao de SENGE e
CARSTED (2001).
Segundo eles, os sistemas que regem os processos produtivos,
inspirados nas mquinas, seguem um fluxo linear (extrair, produzir, vender, usar,
descartar), no sustentvel em longo prazo. Para impulsionar empreendimentos
que no prejudiquem o tecido social e ambiental e sejam financeiramente viveis,
SENGE e CARSTED (2001) propem basear-se no modelo circular dos sistemas
vivos: produzir, reciclar, regenerar. Trata-se de consumir os lucros energticos
(solar, elico) em vez de devorar o capital natural (petrleo, gs) e projetar
sistemas com desperdcio zero, nos quais o resduo de um processo seja o
nutriente de outro.
Assim, alm do contexto globalizado e altamente competitivo da
atualidade, torna-se imperativa a necessidade de se inovar, levando-se em
considerao os aspectos ambientais envolvidos.
neste cenrio internacional de alta competitividade que est inserida a
quarta atividade econmica mais importante do mundo: as indstrias txteis e de
vesturio, atrs apenas de agricultura, turismo e informtica. Esta afirmao
19
sustentada por SILVA (2002), que informa, ainda, que o comrcio mundial da
cadeia txtil movimenta mais de 350 bilhes de dlares/ano.
Nos ltimos anos, tm ocorrido grandes alteraes no mercado txtil. As
culturas empresariais vm se ajustando aos novos tempos. Estratgias esto
sendo redefinidas para enfrentar os desafios da prxima dcada. A indstria txtil,
em razo destas grandes mudanas, sofre novas presses.
As mudanas, que tm pressionado o mercado txtil, referem-se ao
elevado aumento de custos, novos hbitos de vida e moda, modernizao da
comunicao visual e maior preocupao com a qualidade de vida. A maior
politizao do homem e o aumento da comunicao tm provocado imposies
quanto segurana e preservao do ecossistema.
Diante deste cenrio, questiona-se: possvel encontrar matrias-primas
naturais e processos menos agressivos para tingimento dos tecidos de malha em
algodo, de forma a serem aplicados na prtica das indstrias txteis, a fim de
torn-las mais competitivas?
1.2 Origem do trabalho
O presente trabalho origina-se na necessidade de enriquecer as atuais

tcnicas de tingimento de tecidos de malhas em algodo existentes nas empresas
txteis brasileiras, propiciando a estas empresas diferenciao. No somente para
defender-se da competio global, mas principalmente, acelerar os processos de
mudanas, tendo a utilizao de matrias-primas e insumos naturais como o
elemento motriz e a base para um sucesso competitivo.
Desde a antiguidade, j existiam tingimentos com corantes naturais.
Entretanto, estes processos eram realizados de forma artesanal e destinados a
produtos para os quais no se observava a exigncia de padres de qualidade
como nos dias atuais. Ou melhor, estes produtos tintos com corantes naturais no
podiam ser comparados ao desempenho dos tintos com corantes artificiais, pois
estes ainda no existiam. A igualizao do tingimento, a reproduo da cor, a
solidez de forma geral no podiam ser comparados. Mas, como tingir tecidos de
malha de algodo com corantes naturais, de maneira assertiva, sem gerar
20
problemas de qualidade e atingindo nveis de exigncia aceitveis quanto aos
padres de qualidade?
O presente trabalho traz o desenvolvimento de um modelo que responde
a essa necessidade, bem como a metodologia que poder ser seguida para a
determinao de parmetros de processos para outros corantes naturais no
estudados neste trabalho.
1.3 Justificativa do trabalho
Para as empresas industriais de maneira geral, em especial as indstrias

txteis, a alta eficincia e a inovao no produto fator relevante para o seu
sucesso. Nas empresas txteis catarinenses de perfil inovador, a aplicao dos
processos de tingimento dos tecidos de malha, com matrias-primas naturais, pode
levar obteno de desempenho produtivo superior, diferenciao do produto e at
ampliao de mercado, atingindo fatias antes no exploradas.
Observa-se que, somente a partir dos anos 90, os empresrios do setor
txtil se mostraram preocupados com o posicionamento das suas empresas
perante a abertura do mercado internacional. Nesse mesmo perodo, o mundo
percebe que o novo sculo a era da preservao dos recursos ambientais e da
qualidade de vida, ou seja, aumenta-se em escala geomtrica a complexidade dos
produtos, dos mercados e da logstica como um todo. Alm disso, a diferenciao
dos produtos vem sendo vista como um caminho para a satisfao dos clientes,
principalmente no mundo da moda.
A maior valorizao pelo homem da sade e, conseqentemente da
qualidade de vida, a modernizao da comunicao visual e maior politizao tm
provocado imposies quanto segurana e preservao do ecossistema.
O grande desafio destas empresas est em viabilizar matrias-primas e
processos que minimizem os impactos ambientais, utilizem fontes naturais e
renovveis e, ainda, possam ter como vantagem competitiva funcionalidades que,
de alguma forma, melhorem a qualidade de vida do ser humano. Em se tratando de
tecido tinto de malha em algodo, o processo com maior impacto ambiental e
utilizao de recursos naturais o processo de tingimento, bem como os insumos
utilizados nele.
21
, portanto, neste ponto que reside o desafio maior. Tornar-se-
diferenciada a empresa que dominar os processos de tingimento com matriasprimas e insumos naturais como um item de vantagem competitiva frente a
produtos convencionais, podendo explorar, inclusive, aspectos de funcionalidades
fitoterpicas presentes em alguns corantes.
O trabalho experimental, realizado no presente projeto, baseia-se nas
pesquisas e ensaios efetuados na empresa e instituio em que trabalhou a
pesquisadora: Marisol S.A. e CEFET/SC Centro Federal de Educao
Tecnolgica de Santa Catarina - Unidade Jaragu do Sul, onde se pode construir
uma base de dados composta por ensaios laboratoriais.
De forma resumida, pode-se dizer que as principais justificativas que
motivaram o presente trabalho so:
a) Obteno de um produto txtil diferenciado;
b) Grandes redues de consumo de produtos qumicos agressivos e
poluentes;
c) Alternativa de processo com menor impacto ambiental na utilizao
dos recursos naturais;
d) O corante natural, dependendo de sua composio, poder
proporcionar ao produto uma atuao fitoterpica, contribuindo de
alguma forma com a qualidade de vida do indivduo usurio do
produto;
e) Em especial o Urucum um corante com grande potencial produtivo
no Brasil;
f) O algodo, apesar de ter perdido nos ltimos 20 anos, parte da sua
fatia de mercado, continua sendo a fibra txtil de mais consumida no
mundo (IEMI, 2003) e
g) As indstrias txteis da regio do Vale do Itaja e do Itapocu so
tradicionalmente algodoeiras.
22
1.4 Objetivos
1.4.1 Objetivo geral
Avaliar o comportamento tintorial de corantes naturais no processo de

tingimento de substrato de algodo. Determinar os parmetros termodinmicos do
processo de adsoro do corante no substrato txtil.
1.4.2 Objetivos especficos
Os objetivos especficos esto atrelados ao entendimento de quais

variveis, como por exemplo: tempo, temperatura, presena de eletrlito entre
outras, e de que forma elas afetam o tingimento dos tecidos de malha em algodo
com corantes naturais. Para o caso deste estudo aprofundou-se o trabalho
considerando o Corante de Urucum. Assim sendo:
a) estudar o comportamento tintorial dos Corantes de Urucum e de
Alfafa, e identificar a que classe de corante artificial eles mais se
aproximam;
b) determinar os parmetros de processo de tingimento para os Corantes
de Urucum e de Alfafa, bem como os insumos a serem utilizados a fim
de atingir nveis de solidez da cor aceitveis;
c) avaliar a interferncia de processos de purga e pr-alvejamento no
resultado de cor dos tingimentos;
d) verificar na literatura a existncia de propriedades fitoterpicas nos
princpios ativos corantes;
e) determinar a variao de entalpia do processo atravs da isoterma de
Langmuir e validar numericamente os resultados obtidos no estudo do
comportamento tintorial.
Esta dissertao mostrar que o processo de tingimento com corantes
naturais vivel industrialmente para ser produzido com padres de qualidade
aceitveis e com a possibilidade de explorao de aspectos funcionais do produto
com foco na qualidade de vida.
23
1.5 Limitaes do trabalho
O presente estudo trabalha com limitaes ligadas amplitude da

anlise, amostra utilizada e ao banco de dados, para representar o modelo do
processo proposto.
Os parmetros de processo apresentados limitam-se ao mbito dos
Corantes de Urucum e de Alfafa em tecidos de malha em fibra 100% algodo.
1.6 Estrutura do trabalho
Este trabalho est estruturado em seis (6) captulos. O captulo inicial de

INTRODUO expe a origem do trabalho, sua justificativa, o objetivo geral e os
objetivos especficos, bem como suas limitaes.
Os captulos seguintes esto organizados como a seguir:
REVISO BIBLIOGRFICA, cujo embasamento terico serviu de

orientao para os ensaios;
MATERIAIS E MTODOS, o qual descreve os materiais e

procedimentos utilizados;
RESULTADOS E DISCUSSO, no qual esto dispostos os valores

encontrados e suas interpretaes;
CONCLUSO E SUGESTES;
REFERNCIAS.
Alguns embasamentos tericos encontram-se nos anexos a fim de serem

utilizados somente para complementao dos conhecimentos.
24
2 REVISO BIBLIOGRFICA
Este captulo far uma exposio dos vrios itens envolvidos no processo
de tingimento, dando nfase aos conhecimentos a respeito dos corantes artificiais e
naturais existentes. Outros itens, relacionados aos conhecimentos txteis, esto
dispostos em anexo para consulta, caso o leitor sinta necessidade de
esclarecimento. Esta reviso dos contedos necessria para que se possa
determinar os caminhos para o estudo do Corante de Urucum e do Corante de
Alfafa, principal foco de trabalho.
2.1 Fibras Txteis
Cada fibra possui caractersticas e propriedades diferentes, sejam as

dimenses de suas cadeias moleculares, cristalinidade, cores, massa especfica,
ponto de fuso ou transio vtrea, elasticidade, hidrofilidade e muitas outras
propriedades que iro conferir aos tecidos aplicaes diversas. Da a grande
importncia de se conhecer de forma profunda as fibras txteis e seus aspectos
tcnicos, a fim de selecionar a fibra e os processos adequados para se atingir os
objetivos desejados. Desta forma, o Anexo A contempla uma descrio terica a
respeito de fibras naturais, em especial do Algodo. Esto sintetizadas, neste
anexo, as propriedades e as aes qumica e fsica sobre a fibra do algodo.
2.2 Auxiliares para Processos de Tingimento de Algodo
Para o processamento das fibras celulsicas na Tinturaria, so

empregados produtos auxiliares que proporcionaro uma limpeza s fibras e as
prepararo para receber os corantes. Alguns produtos tambm auxiliam no
transporte do corante para a fibra e na fixao destes na fibra.
Para o processamento do algodo, os principais produtos qumicos
auxiliares
empregados
so:
detergentes
umectantes,
dispersantes,
seqestrantes, lcalis, cidos, eletrlitos, oxidantes, redutores, entre outros. O
25
Anexo B traz informaes a respeito dos tensoativos, mordentes e produtos
diversos.
2.3 Tratamentos Prvios para Fibra de Algodo
As fibras de algodo contm de 5 a 6% de impurezas de diversos

gneros. Alm da cor amarelada, devido aos corantes naturais e alteraes
qumicas ocorridas na celulose, deve-se considerar que o algodo possui
impurezas no fibrosas derivadas dos processos de extrao das fibras no
descaroamento e na limpeza mecnica, como pedaos de caroo, restos vegetais
de caules e folhas, etc. Estas ltimas impurezas podem chegar a compor de 10 a
14% do peso das fibras (ALFIERI, 1991).
Por estes motivos, mesmo considerando os processos de limpeza
mecnica includos na fabricao dos fios, pode haver facilmente perdas da ordem
de at 10% de massa no algodo em funo dos processos qumicos e fsicos
envolvidos nos tratamentos prvios ao tingimento.
Podem-se dividir as impurezas em:
Substncias solveis em gua: de fcil eliminao por lavagem;
Substncias do tipo gorduras e ceras: concedem ao algodo o carter
hidrfobo e so eliminadas por cozinhamento alcalino;
Pigmentos corantes que do ao algodo um aspecto amareladoacinzentado e restos de cascas que formam pontos escuros na
superfcie do tecido. A eliminao total destas impurezas realizada
atravs de oxidao.
Os tratamentos prvios so realizados com os objetivos de assegurar ao
artigo aspecto limpo e hidrfilo e possibilitar o tingimento de forma igualizada e
reprodutvel. Isso facilita o acesso do corante fibra, favorecendo as ligaes, o
que, na maioria dos casos, aumenta o rendimento da cor.
Os principais tratamentos prvios empregados so chamuscagem,
desengomagem, purga e alvejamento. Normalmente, estas operaes so
aplicadas em substratos crus; porm, alguns deles, como a purga e o alvejamento,
podem ser aplicados tambm em tecidos tintos ou at em peas confeccionadas.
No Anexo C esto descritos os principais processos.
26
2.4 Princpios Gerais do Tingimento
O tingimento consiste em uma modificao fsica ou qumica do

substrato, de forma que a luz refletida provoque uma percepo de cor. Os
produtos que causam esta modificao so os corantes. O tingimento se faz,
normalmente, em meio aquoso em um dos dois sistemas bsicos:
Contnuo: a soluo de corante aplicada por impregnao sobre o
material txtil e espremida mecanicamente (foulardagem). Nas
receitas, a concentrao de corante expressa em g/L. A boa
igualizao dos tingimentos dependente das instalaes mecnicas.
O tingimento, em seguida, fixado de vrias formas:
-
calor seco (ar quente) Pad Dry;
calor mido (vapor) Pad-Steam;
repouso a frio Pad-Batch;
repouso a quente Pad-Roll;
banho novo Pad-Jigg.
Esgotamento: o corante se desloca do banho para a fibra. Neste caso,

o banho de tingimento sempre vrias vezes mais volumoso que o
peso do substrato. Por esta razo, nas receitas, a quantidade de
corante indicada em percentual sobre o peso do material txtil. Para
que haja uma boa igualizao deve-se observar: o nmero de
contatos entre banho e substrato, a velocidade de montagem e a
migrao do corante.
O nmero de contatos entre banho e substrato uma varivel
parametrizada pela mquina de tingir. No tingimento por esgotamento, diferenciamse trs sistemas de circulao:
Material txtil em movimento banho parado (A): As mquinas que
possuem este sistema so Barcas e Jiggers. O nmero de
contatos/min entre banho e substrato dado pela Equao 01.
C =
V
m
(01)
27
onde:
C = n de contatos/min;
V = velocidade do substrato em metros/min;
M = comprimento em metros do substrato.
Material txtil parado banho em movimento (circulando) (B): As
mquinas que possuem este sistema so turbos, armrios para fios e
autoclaves. O nmero de contatos/min entre banho e substrato
dado pela Equao 02.
C =
F
L
(02)
onde:
C = n de contatos/min;
F = fluxo do banho em litros/min;
L = volume do banho em litros.
Material txtil em movimento banho em movimento (C): As
mquinas que possuem este sistema so Jets, Jigg Flow e Over Flow.
O nmero de contatos/min entre banho e substrato dado pela
Equao 03.
C =
F
V
L
m
onde:
+ banho e substrato circulam em contracorrente;

-
banho e substrato circulam no mesmo sentido.
(03)
28
O sistema A possibilita uma circulao fraca. Os sistemas B e C, devido
s modernas tcnicas de bombeamento, provocam uma vigorosa movimentao do
banho provocando uma melhor igualizao do tingimento.
2.4.1 Fundamentos Tericos
A princpio, o processo de tingimento ocorre em trs etapas:

1 Passagem do corante do banho de tingimento para a superfcie da
fibra.
2 Adsoro do corante atravs de regies acessveis da fibra.
3 Difuso do corante na fibra.
Neste processo, devido grande interao corante/fibra, tratar-seda
influncia da estrutura da fibra, da influncia da estrutura do corante e da teoria
geral do tingimento cintica e termodinmica.
2.4.1.1
Influncia da Estrutura da Fibra
Segundo BURDETT, a difuso dos corantes nas fibras e sua adsoro

dependem fortemente da estrutura fsica e qumica da fibra e de sua capacidade de
ser modificada antes ou durante o tingimento.
Fibras txteis so polmeros de alto peso molecular, que contm regies
em variado grau de ordem ou desordem molecular. Ao se correlacionar a estrutura
da fibra com o comportamento tintorial, so consideradas duas principais
caractersticas estruturais da fibra, as quais governam a capacidade de tingir:
Permeabilidade: a facilidade com que as molculas do corante se

difundem na fibra. Est relacionada com a estrutura fsica da fibra.
Constituio qumica da fibra: grupos funcionais presentes nas

cadeias moleculares da fibra.
Estas caractersticas so em grande parte determinadas na fabricao ou

no crescimento da fibra. Alm destas duas caractersticas, so tambm importantes
o tratamento prvio e condies de processo (pH, temperatura, tempo, etc.) e o
corante.
29
2.4.1.1.1 Permeabilidade
A permeabilidade das fibras depende da proporo entre regies

amorfas e cristalinas, da orientao molecular, do tratamento prvio e, em alguns
casos, da temperatura de transio vtrea (Tg).
Os corantes, devido maior facilidade de penetrao, so adsorvidos
atravs das regies amorfas e, posteriormente, difundem-se por toda a fibra.
Assim, uma maior proporo de regies cristalinas diminui a permeabilidade.
Em todas as fibras variam as relaes entre regies cristalinas e regies
amorfas. As regies cristalinas proporcionam tenacidade e rigidez, enquanto as
amorfas proporcionam permeabilidade e flexibilidade. Esta proporo inerente
formao nas fibras naturais enquanto pode ser controlada durante o processo de
fabricao nas fibras qumicas.
Fibras qumicas, em razo dos processos de estiragem em sua
fabricao, normalmente possuem maior orientao molecular, o que dificultar a
permeabilidade. A estiragem de filamentos de poliamida, por exemplo, causa um
decrscimo na absoro de corantes, portanto, o grau de regularidade das cadeias
polimricas apresenta-se em duas formas de ordem fsica diferentes, porm
relacionadas: orientao e cristalinidade. Ambas so significativas por afetarem
fortemente a cintica e o equilbrio da adsoro dos corantes pelas fibras.
Tratamentos prvios, como mercerizao do algodo, cloragem da l ou
termofixao do polister, provocam alteraes na estrutura da fibra, influenciando
nas propriedades tintoriais.
Na temperatura de transio vtrea ocorre mudana do estado vtreo
para um estado flexvel. Acredita-se que, em nvel molecular, ocorre um aumento
do grau de rotao dos segmentos polimricos e certo relaxamento na orientao
das cadeias moleculares da fibra.
2.4.1.1.2 Constituio Qumica da Fibra
A presena de grupos funcionais est relacionada constituio qumica

da fibra. Estes grupos influenciam no comportamento tintorial conforme o tipo,
concentrao, distribuio e grau de ionizao.
30
Outro fato a ser considerado o meio aquoso, no qual ocorre a maioria
dos processos de tingimento. O grau de intumescimento das fibras txteis imersas
em gua relaciona-se com a composio qumica da fibra e, conseqentemente,
com a capacidade tintorial. Por exemplo, a penetrao de corantes inicos solveis
em gua atravs de regies acessveis muito dependente da absoro de gua.
A facilidade de penetrao de corantes em uma fibra depende da
interao fibra/gua. Em geral, as fibras hidroflicas, como o algodo, aceitam
corantes inicos solveis em gua. Por outro lado, fibras hidrofbicas, como o
polister, que no intumescem em gua, so permeveis somente a corantes no
inicos de muito baixa hidrossolubilidade.
As fibras hidroflicas contm grupos polares que ionizam em gua e tm
uma proporo relativamente alta de regies amorfas, o que aumenta a
acessibilidade aos corantes. Este aspecto de fundamental importncia. A falta de
capacidade de inchar de algumas fibras vem da presena de poucos grupos
polares ou da ausncia dos mesmos (polipropileno, acetato e triacetato de
celulose) ou, ainda, da inacessibilidade de grupos polares devido alta
cristalinidade e/ou orientao (polister, acrlico e poliamida). O regain baixssimo
de 0,4% para fibras de polister vem da inacessibilidade dos grupos funcionais
polares da fibra, particularmente dos grupos terminais OH em virtude de sua
cristalinidade.
Fibras hidrofbicas no podem ser tintas com corantes de alta
solubilidade em gua, pois a ionizao, e assim o comportamento fortemente polar
dos corantes, produz uma reao adversa entre corante e fibra.
Os grupos funcionais presentes ou introduzidos na fibra influenciam na
afinidade pelo corante. As alteraes na constituio qumica da fibra so
acompanhadas por mudanas na estrutura fsica e, em conseqncia, estas duas
variveis so responsveis por alteraes nas propriedades tintoriais.
Tem-se, como exemplo desta situao, a modificao qumica da
celulose por acetilao. A esterificao da celulose por acetilao, ou seja,
substituio de grupos OH por grupos acetil, altera as propriedades tintoriais da
fibra. Conforme aumenta o grau de acetilao, diminui a afinidade dos corantes
aninicos solveis em gua (corantes diretos) e aumenta a dos corantes no
inicos (corantes dispersos).
31
2.4.2 Influncia da Estrutura do Corante
A estrutura qumica e espacial do corante influencia na velocidade do

tingimento. Devido aos corantes conterem uma grande variedade de grupos
funcionais capazes de interagir com a fibra, difcil predizer a forma de atrao das
molculas de corante com a fibra. Ambos possuem grupos capazes de interagir por
atrao polar ou no polar.
Na interao corante/fibra, ocorrem fenmenos fsicos e qumicos como:
Fenmenos fsicos: atrao eltrica, estado de agregao (soluo

molecular, soluo coloidal e disperso), intumescimento da fibra,
adsoro do corante, difuso do corante e soluo de slido em
slido.
Fenmenos qumicos: ligaes por Pontes de Hidrognio, ligaes

inicas, ligaes covalentes, produo de corante na fibra por reao
de diazotao e copulao, solubilizao do corante por reduo com
posterior insolubilizao por oxidao.
2.4.3 Teoria Geral do Tingimento Cintica e Termodinmica
Para melhor compreenso do processo de tingimento, este separado

em duas etapas, conforme Figura 01:
Cf
CINTICA
TERMODINMICA
Tempo
Temperatura
Cf = Corante na fibra
Figura 01 Etapas do tingimento.

Fonte: Salem, V Curso de Tingimento Txtil Mdulo 1 (2000).
32
Fase cintica: fase em que se determina a velocidade de

deslocamento do corante para a superfcie da fibra, a sua velocidade
de adsoro e de difuso dentro dela e as influncias de
concentrao de corante e eletrlitos, pH, temperatura e relao de
banho sobre estas velocidades.
Fase termodinmica: etapa que estuda os fatores que motivam a

fixao do corante na fibra e que so chamados de afinidade.
2.4.3.1
Fase Cintica
Segundo SALEM (2000), nesta fase ocorrem a transferncia do corante

do banho para a fibra, a adsoro deste na superfcie da fibra e a difuso para o
interior. A difuso ocorre conforme a Lei de Fick, que dada pela Equao 04.
ds
dc
= -D * A *
dt
dx
(04)
onde:
ds/dt = velocidade de difuso;
dc/dx = gradiente de concentrao;
D = coeficiente de difuso;
A = rea.
Na fase cintica ocorre a maior parte dos problemas de tingimento. O

fator determinante para um tingimento igualizado e bem difundido reside no
controle da velocidade de adsoro do corante pela fibra.
Geralmente se confunde a velocidade em que o processo ocorre e a
grandeza da fora motriz que provoca o processo. No tingimento, admite-se como
fora motriz a afinidade, que responsvel pela ocorrncia do fenmeno. Alm da
afinidade, tem-se um parmetro de velocidade ou grau de resistncia difuso do
corante no interior da fibra. A forma mais simples de expressar esta idia atravs
33
da Equao 05, onde Ft corresponde ao parmetro de afinidade e 1/R ao parmetro
de velocidade.
(05)
onde:
Vt = velocidade de tingimento;
Ft = fora motriz de tingimento;
R = resistncia penetrao das molculas de corante.
A velocidade instantnea do tingimento, portanto, depende de dois

fatores:
parmetro de velocidade diretamente ligado cintica;
parmetro de afinidade ligado termodinmica do processo.
A velocidade de tingimento deve ser criteriosamente confeccionada em

forma de uma curva, considerando substrato, produtos e mquina. Esta curva deve
expressar o tempo de tingimento em funo da percentagem total de corante que
montar ao alcanar o equilbrio (Ec), tanto quanto o tempo requerido para alcanar
meio esgotamento (E/2). A forma desta curva depender das condies de
tingimento, variaes de temperatura, pH, eletrlitos, etc, conforme Figura 02.
% Ec
% = E/2
t 1/2
Tempo
Figura 02 Curva de esgotamento de um tingimento.

Fonte: Salem, V Curso de Tingimento Txtil Mdulo 1 (2000)
34
2.4.3.2
Fase Termodinmica
As molculas de qualquer composto, sejam na forma de gs, lquido ou

soluo, encontram-se em tal grau de liberdade de movimentao que tendem a
distribuir-se sobre o volume mximo acessvel a elas. Ao proporcionar-lhes um
maior volume, trataro de distribuir-se no volume total. Para reduzir o espao
ocupado, faz-se necessria uma fora externa.
A tendncia de um sistema passar espontaneamente de um estado de
alta energia a outro de menor energia estudado pela termodinmica. Esta cincia
relaciona as mudanas de energia no incio e fim de um processo, quando ocorre o
equilbrio, no considerando as fases intermedirias.
Em um sistema de tingimento, pareceria existir uma contradio ao
princpio de liberdade de movimento: uma soluo relativamente diluda de corante
se transfere em pouco tempo para um espao bem mais reduzido na fibra. Uma
fora intervem para conduzir as molculas dos corantes a permanecer na fibra.
Esta fora conhecida como afinidade.
A permanncia do corante na fibra afetada por vrios fatores:
Vibrao da estrutura molecular da fibra, a cada momento tomando

novas configuraes;
Constante bombardeio do corante pelas molculas de gua

dificultando sua fixao na fibra;
Aumento da vibrao das molculas e do bombardeio das molculas

de gua com aumento da temperatura do sistema.
Estes fatores influenciam no esgotamento e justificam por que o

rendimento no total nem a solidez aos tratamentos midos absoluta.
Aps a fase cintica, o corante entra em equilbrio entre fibra e banho, o
que constitui a fase termodinmica. No estado de equilbrio, a relao corante fibra/
corante banho expressa por uma constante de equilbrio K.
Trs comportamentos de equilbrio so representados por curvas
isotrmicas mostradas na Figura 03. Elas so afetadas de diferentes formas por
pH, eletrlitos, auxiliares de tingimento e temperatura. Cada curva isotrmica
exprime a relao entre corante na fibra (Cf) e corante remanescente no banho
(Cb). Sf representa o limite de saturao quando a fibra tem stios limitados e K a
constante de equilbrio.
35
Cf
Cf
K = Cf/Cb
Cf =(K*Sf*Cb )/(1+K*Cb )
Cb
Cb
Curva isotrmica de Nerst
Curva isotrmica de Langmuir
Cf
K = Cf/(Cb )n
Cb
Curva isotrmica de Freundlich
Figura 03 Curvas isotrmicas comportamentos de equilbrio.

36
A curva isotrmica de Nerst a curva de equilbrio de corantes e fibras
no inicas. A distribuio por solubilidade do corante na fibra, como nos
corantes dispersos na fibra de polister.
Na curva isotrmica de Langmuir, corantes e fibras tm polaridades
opostas e interagem fortemente. Os corantes tm afinidade especfica e um limite
de saturao a fibra tem stios limitados. Esta curva representa o equilbrio entre
corantes cidos e l, corantes cidos e poliamida e corantes catinicos e fibras
acrlicas.
Na curva isotrmica de Freundlich, o corante e a fibra tm a mesma
polaridade. A interao corante/fibra fraca e as ligaes so por pontes de
Hidrognio e foras de Van der Waals. Esta curva representa o equilbrio entre
corantes diretos e fibras celulsicas.
2.5 Corantes
Para este estudo, so de interesse os corantes aplicveis s fibras

celulsicas, tais como corantes diretos, corantes sulfurosos, corantes tina,
corantes azicos, corantes reativos e corantes naturais. Entretanto, os mais
relevantes em termos de volume de aplicao, atualmente, so os corantes diretos,
sulfurosos e reativos.
2.5.1 Histria dos Corantes e dos Tingimentos
Acredita-se que tingimentos j eram praticados antes de 3000 A.C. na

China, apesar de no haver provas conclusivas. Segundo TROTMAN (1984), o
registro mais recente vem da ndia, data de 2.500 a.C. e contm referncias de
seda colorida e bordados dourados, das quais se conclui que tingimento era uma
prtica j conhecida e utilizada. A tcnica de tingimento foi transmitida atravs do
Ir para o Egito. E entre os registros das civilizaes antigas, os do Egito foram
mais bem preservados. Atravs das pinturas de paredes nas tumbas, pode-se
inferir que, por volta de 3.000 a.C. os egpcios faziam tapetes coloridos, os quais
eram pendurados em suas paredes. Tambm se infere que o cardo (Centaurea
37
melitensis), planta de flores amarelas, era utilizado em 2.500 a.C. para produzir
cores vermelhas e amarelas. Cerca de 1.450 a.C., os egpcios produziam material
txtil de estrutura muito delicada e eram capazes de tingi-lo com uma ampla gama
de diferentes cores. O distintivo dos patrcios Romanos Tyrian Purple - teve sua
origem na cidade fencia de Tyre. Muitos conhecimentos do tingimento clssico
foram escritos por Plnio, que deixou registradas receitas utilizadas nesta poca.
H, tambm, uma oficina de tingimento escavada em Pompia. As paredes so
decoradas com murais ilustrando como eles executavam vrias operaes.
interessante observar que uma das ilustraes de Mercrio ,portando, uma mala
de dinheiro, smbolo do fato de que, naqueles dias, tingimento era uma atividade
lucrativa.
At a metade do ltimo sculo, todos os corantes eram obtidos de fontes
naturais. O Corante Alizarina, obtido das razes de Garana (madder plant), foi
utilizado na ndia por muito tempo. Alguns destes produtos naturais foram
exportados para pases vizinhos, dos quais se espalharam para a Europa.
A maioria dos corantes naturais na poca medieval no era capaz de
produzir cores permanentes em txteis. As fibras necessitavam ser preparadas
para a recepo dos corantes atravs da impregnao de xidos de metais, tais
como o alumnio, o ferro ou o estanho. Estas substncias eram conhecidas como
mordentes. Este nome foi considerado apropriado porque se acreditava que o
xido mordia o corante e prendia-o na fibra.
O Corante Alizarina, proveniente da Garnaa, a qual era cultivada por
toda Europa e leste da ndia, produzia um vermelho leve se aplicado com xido de
alumnio, ou um roxo quase preto, se aplicado com xido de ferro.
O descobrimento do hemisfrio ocidental e a abertura de rotas de
navegao para as Amricas trouxeram novos corantes naturais para o mercado
da Europa. Entre eles est o Pau-Brasil, que contm um corante solvel em gua,
que produz vermelho com a utilizao de xido de alumnio, marrom com xido de
ferro e rosa com xido de estanho.
Outro corante, a Cochonilha, veio da Europa para o Mxico, e era obtido
do inseto fmea da espcie Coccus cacti, produzindo uma cor vermelha intensa
com xido de alumnio.
No ano de 1856, um evento modificou as prticas de tingimento. A nova
era foi iniciada por Willian Perkin, filho de um construtor de Londres, que estava
38
inicialmente destinado a seguir os passos de seu pai. Ele foi enviado Escola da
Cidade de Londres, uma das poucas que ensinava cincias nestes tempos. Seu
professor notou sua aptido para qumica e o recomendou para continuao dos
estudos com o cientista alemo Hoffmann.
Hoffmann dirigiu seus estudos para a sntese do quinino e Perkin
executou a reao. Em seus experimentos, ele oxidou anilina com bicromato de
potssio e obteve um precipitado preto. Quando este material foi extrado com
etanol, uma soluo prpura foi obtida, e mais alguns experimentos convenceramno que ele havia produzido um corante. Esta substncia derivou de um produto
inicial orgnico simples, obtido a partir de uma destilao de hulha. Acidentalmente
Perkin havia sintetizado a malvena.
Os primeiros corantes sintticos pertenceram classificao de bsicos
ou catinicos, assim chamados pois o on colorido era um ction. Em 1892,
Nicholson produziu o cido sulfnico, criando uma nova classe de corantes cidos
ou aninicos.
A Alizarina possui referncias que indicam que foi um dos corantes
naturais mais utilizados nos tempos medievais. Em 1868, Graebe e Liebermann na
Alemanha, e Perkin, na Inglaterra, quase simultaneamente descobriram mtodos
de sintetizar a Alizarina. Perkin iniciou a produo de Alizarina em 1869 e Graebe e
Liebermann, um ano mais tarde.
Em 1858, uma descoberta importante foi realizada por Peter Griess. Ele
descobriu a reao de diazotao. Quando aminas primrias so tratadas com
cido ntrico, elas formam sais diazos como ilustrado na equao a seguir:
C 6 H 5 .NH 2 + HCl + HNO2 = C 6 H 5 .N MN + Cl - + 2 H 2 O
A propriedade importante deste composto que ele ir se ligar com

aminas aromticas e derivados de hidrxidos para formar produtos altamente
coloridos, os quais, quando solubilizados por sulfonao, do origem a uma grande
gama de corantes conhecidos como corantes azo. Um exemplo deste tipo de
reao dado pelo exemplo a seguir:
(CH 3 )2 .N .C6 H 5 + Cl - [N + MN .C 6 H 5 ] (CH 3 )2 .N .C 6 H 4 .N : N .C 6 H 5 + HCl
39
O corante Laranja II (C.I. Laranja 7) um exemplo de um corante cido
preparado pela ligao do cido sulfanlico diazotado com -naftol:
OH
SO3H
N+ NCl- +
cido sulfanlico diazotado
OH
SO3
H
-naftol
N=N
+ HCl
Laranja II
At 1884, todos os corantes sintticos existentes no eram substantivos

para o algodo, o qual era tinto por processos complexos e longos. Havia a
necessidade de mtodos simples para produo de roupas em massa com o
advento da Revoluo Industrial. Nesta poca, Bttiger preparou Vermelho Congo
e descobriu que este corante tingia o algodo simplesmente fervendo o substrato
em uma soluo de corante. Logo surgiram vrios corantes similares, chamados
corantes diretos, os quais so utilizados at hoje em muitas aplicaes. O ponto
fraco desta classe de corantes era a falta de solidez lavagem e a outros
tratamentos midos.
Muitas pesquisas foram realizadas a fim de obter corantes para celulose
com maior resistncia a tratamentos midos. Em 1954, Ratte e Stevens
descobriram os corantes que continham grupos diclorotriazinil, os quais formavam
ligaes covalentes com a celulose atravs do aumento do pH. Esses eram os
primeiros corantes reativos, que eram especficos para celulose. Com o avano das
investigaes, outros grupos reativos foram incorporados s molculas de
corantes, estendendo a aplicao destes corantes s fibras proticas.
Na Tabela 01 tem-se um resumo dos principais eventos da evoluo dos
corantes sintticos. Atualmente, so muitas as opes de corantes com excelentes
valores para as propriedades de solidez a tratamentos midos, solidez luz, etc.,
com processos simplificados para as diversas fibras existentes no mercado.
40
Tabela 01 Evoluo dos corantes sintticos.
Ano
Ocorrncia
1856
Sntese da Malvena (Perkin)
1858
Reao de diazotao (Griess)
1859
Sntese da Magenta (Verguin)
1862
Reao de sulfonao (Nicholson)
1873
1 Corante sulfuroso (Croissant e Brentoniere)
1876
Sntese da Crisoidina: 1 corante azo
1880
Sntese da Alizarina
1880
1 Corante azico (Thomas e Robert Holiday)
1884
1 Corante direto Vermelho Congo
1894
Sntese do ndigo
1901
1 Corante Tina
1922
Corantes indigosois (tina pr-reduzidos)
1924
Corantes dispersos
1935
Corantes de ftalocianina
1956
Corantes reativos: DCT
1960
Corantes catinicos modificados
Fonte: Salem, 2000.
2.5.2 Definio, Propriedades e Estrutura Qumica
Segundo SALEM (2000), matrias corantes so compostos orgnicos

capazes de colorir substratos txteis ou no txteis, de forma que a cor seja
relativamente resistente degradao causada pela luz e slida a tratamentos
midos.
Conforme ARAJO E CASTRO (1987), as substncias corantes tm a
propriedade de absorver somente determinadas radiaes, difundindo as restantes,
provocando a sensao de cor.
Elas podem ser classificadas em:
41
Corantes: substncias solveis ou dispersveis no meio de aplicao.

No tingimento, so adsorvidos e difundem para o interior da fibra. H
interaes fsico-qumicas entre corante e fibra.
Pigmentos: substncias insolveis em gua. So aplicados na

superfcie da fibra e fixados mediante resinas sintticas.
Algumas propriedades relacionadas aos corantes foram definidas para

que se possa avaliar o comportamento tintorial destes e encontrar o melhor
processo de tingimento. So elas:
Substantividade: a capacidade do corante de se deslocar do banho

de tingimento para a fibra.
Reatividade: a capacidade de reagir com a fibra. A reatividade

medida pela velocidade da reao em funo da concentrao de
lcali e da temperatura. Quanto maior a concentrao de alcalina ou a
temperatura que o corante necessita para reagir, menor a sua
reatividade.
Alm delas, outras propriedades so necessrias para que o corante

seja til para aplicao txtil. Entre elas, tem-se: cor intensa, afinidade
(substantividade
ou
reatividade),
solubilidade
permanente/temporria
ou
dispersabilidade, difundibilidade e solidez.

Tambm a constituio qumica dos corantes possui alguns aspectos
importantes que influenciam no processo de tingimento e na solidez luz e a
tratamentos midos. O tamanho da molcula, os grupos funcionais presentes, a
planeidade e o nmero de grupos inicos interferem na difuso da mesma pela
fibra e, conseqentemente, na solidez do substrato tinto.
Os grupos funcionais so divididos em:
Grupos cromforos: so responsveis pela cor. Na Figura 04, esto

alguns exemplos.
42
P-quinona
O-quinona
N-
N-O
Azo
Azoxi
Nitro
N-
Nitroso
Figura 04 Grupos cromforos.

Grupos auxocromos: intensificam as cores e proporcionam afinidade

tintorial. Na Figura 05, tem-se exemplos destes grupos.
- NH2
- NHR ou - NR2
Amino
Amino substitudo
- COOH
Carboxlico
- OH
Hidroxlico
Figura 05 Grupos auxocromos.

Grupos solubilizantes: so grupos que proporcionam solubilidade

permanente ou temporria. Na Figura 06 tem-se os exemplos de cada
situao.
43
Solubilidade
Permanente
SO3 Na+
Solubilidade
Temporria
O Na+
Grupo sulfnico:
corantes cidos,
corantes diretos,
corantes reativos.
O
C
(O)
(H)
N+ Cl-
Aminas quaternrias:
corantes
catinicos.
Grupo
enlico
(leuco solvel)
Grupo
cetnico
(insolvel)
Figura 06 Grupos solubilizantes.

Grupos que proporcionam ligaes com a fibra: so grupos que se
ligam fisicamente (pontes de hidrognio ou Foras de Van der Waals),
quimicamente (ligaes covalentes) ou atravs de insolubilizao do
corante
no
interior
da
fibra,
mediante
oxidao
do
grupo
temporariamente solvel.
No que diz respeito classificao dos corantes, para os qumicos
interessa, fundamentalmente, a constituio qumica, enquanto que para os txteis
interessa o comportamento tintorial, relacionado com a aplicao s diferentes
fibras txteis. A classificao pela estrutura qumica dada conforme o grupo
principal,
como
por
exemplo:
nitrofenol,
nitrosofenol,
azo,
trifenilmetano,
antraquinona, ftalocianina, vinilsulfnico, pirimidina, triazina, entre outros. A

classificao pela aplicao a mais comumente encontrada e est demonstrada
na Tabela 02.
At meados do sculo XIX, apenas eram utilizados os corantes naturais,
cujo nome estava relacionado com a planta/animal/mineral do qual eram extrados.
Com o aparecimento dos corantes sintticos, a nomenclatura ficou mais complexa.
Criou-se, ento o Color Index, uma espcie de dicionrio dos corantes, no qual
esto relacionados os corantes comerciais existentes.
44
Tabela 02 Classificao dos corantes por aplicao.
Corantes
CEL
WO
CA
Diretos
(X)
(X)
Reativos
(X)
(X)
Sulfurosos
Azicos
A Tina
Leuco steres
Bsicos
CT
PA
PES
PAC
Catinicos
cidos
Complexos metlicos
Cromo
Dispersos
X
X
Pigmentos
(X)
(X)
Legenda:
X = Aplicado
(X) = Sortimento limitado. Aplicado com restries quanto solidez ou afinidade.
N = No recomendado para txteis.
2.6 Corantes Diretos
Os corantes diretos so tambm conhecidos como corantes substantivos,

devido grande substantividade em relao fibra celulsica. A maioria so
compostos azicos sulfonados e muitos deles tambm tingem fibras proticas. So
muito similares aos corantes cidos em sua constituio, porm em geral, possuem
cadeias mais longas, no havendo uma clara demarcao entre estas duas
classes. Existem molculas simples monoazo ou poliazo, bem como molculas
complexas derivadas de ftalocianina, como no C.I. Azul Direto 86.
Segundo SALEM (2000), um corante direto, para ser substantivo para
com a celulose, deve atender aos seguintes requisitos:
Linearidade: O corante deve situar-se paralelamente celulose para
poder estabelecer as ligaes por pontes de Hidrognio. Para isso
precisa ter uma estrutura linear, conforme Figura 07.
45
Coplanaridade: Pelo mesmo motivo citado no item anterior, a
molcula do corante deve estar inteiramente no mesmo plano,
conforme Figura 07.
Pontes de Hidrognio: O corante deve ter grupos qumicos que
possibilitem as ligaes por pontes de Hidrognio. Tais grupos podem
ser amnicos, fenlicos, azicos ou amdicos, conforme indicao (3)
na Figura 07.
Sistemas conjugados de duplas ligaes (grupos azo): Estes sistemas
favorecem a linearidade e a coplanaridade, conforme indicao (4) na
Figura 07.
Grupos solubilizantes: So grupos sulfnicos localizados em posio
oposta aos grupos que fazem as pontes de hidrognio, conforme
indicao (5) na Figura 07.
Corante
(5) SO3Na
SO3Na(5)
(4)
(4)
- N=N -
- N=N (1)
NH
NH
H (3)
CH2OH
H
OH
H
(3) H
OH
O-
CH2OH
OH
H
O
(2)
H
OH
OH
H
H
H
OH
H
O
O-
CH2OH
Celulose
Figura 07 Modelo de estrutura dos corantes diretos e de sua fixao

celulose por pontes de Hidrognio.
46
2.6.1 Mecanismo da Substantividade dos Corantes Diretos
Segundo TROTMAN (1984), uma explicao satisfatria para o

tingimento de celulose com corantes diretos tem apresentado muitas dificuldades.
As primeiras proposies assumiam que a formao das pontes de Hidrognio
eram as responsveis pela ligao corante-fibra. Novos estudos trouxeram
evidncias que, alm destas, grupos hidroxilas para os quais se assumia
participarem na formao das pontes de hidrognio, esto firmemente ligados a
uma fina camada de molculas de gua que podem causar interferncia. Este fato
foi confirmado experimentalmente atravs de medidas de monocamadas de
superfcie corantes diazo ativos sobre gua contendo celobiose. H, tambm, a
possibilidade de ocorrerem ligaes fracas cido-base entre os grupos hidroxilas da
celulose e os grupos amino das molculas do corante.
Mais recentemente, tem sido dada nfase ao comportamento da
molcula do corante dentro da fibra. A absoro de luz passando atravs de uma
fase proporcional ao nmero de molculas situadas no caminho. Pela forma da
curva de absoro versus concentrao, possvel calcular o grau de agregao
das molculas. Com estas observaes, evidenciou-se que as molculas de
corante esto mais agregadas na fibra que em soluo. Isso significa que o corante
entra na fibra em um estado menos agregado e dentro da fibra, torna-se mais
agregado, ou seja, o corante pode somente migrar irreversivelmente, tornando-se
permanentemente fechado. A existncia de agregados na fibra foi confirmada por
microscopia eletrnica.
A relao entre a configurao molecular do corante, permitindo uma
orientao que plana em relao superfcie da fibra, sugere que foras de Van
der Waals provavelmente possuem uma participao importante. Interaes
hidrofbicas podem tambm contribuir para a ligao do corante celulose.
Entretanto, no h explanao satisfatria que cubra todos os casos de tingimento
de celulose com corantes diretos.
A isoterma de adsoro para o C.I. Amarelo Direto 12, mostrada na
Figura 08, tpica para a maioria dos corantes diretos e corresponde a uma
isoterma de equilbrio de Freundlich.
12
0,750
0,625
0,500
0,375
0,250
0,125
0
0,000
Concentrao no celofane
(g/kg)
47
Concentrao no banho (g/l)
Figura 08 Isoterma para o C.I. Amarelo Direto 12 a 60C.

Fonte: TROTMAN, E.R. Dyeing and Chemical Technology of Textile
Fibers. 6. Ed. Charles Griffin & Company Limited, England, 1984.
Isso indica que, para corantes diretos, oportunidades para pontes de

hidrognio e foras de Van de Waals ligarem o corante so praticamente ilimitadas.
A limitao que imposta a disponibilidade de superfcie para ligao, mas isso
no termina abruptamente, porque, assim que as reas acessveis tornam-se
preenchidas, mais reas inacessveis gradualmente tm que ser ocupadas.
2.6.2 Ao dos Eletrlitos
A adio de eletrlito ao banho de tingimento tende a promover exausto

dos corantes diretos, apesar de o efeito ser diferente para os diversos corantes.
Isto pode ser visto na Figura 09, na qual se tem o percentual de exausto com
diferentes quantidades de Sulfato de Sdio Anidro para o corante A e para o
corante B.
48
Exausto (%)
100
80
60
40
20
0
0
10
20
30
40
Sulfato de sdio anidro (%)
Figura 09 Efeito da adio do eletrlito sobre a exausto de corantes

diretos.
Na Figura 09 pode-se observar que o corante A no muito sensvel ao

sal, mas o corante B bastante afetado, tendo um acrscimo significativo no
percentual de exausto.
Fibras celulsicas assumem carga negativa quando imersas em gua e,
assim, repelem os ons negativos do corante. A misso dos eletrlitos neutros
fundamental, especialmente nos tingimentos intensos, dado que fornecem ons
positivos que reduzem ou neutralizam a carga negativa das fibras celulsicas em
dissoluo. Assim, facilitam a aproximao dos ons de corante, permitindo que
pontes de Hidrognio ou foras de Van der Waals se tornem efetivas.
Quanto maior a eletronegatividade do on do corante, maior ser a
repulso exercida pela fibra. esperado que a efetividade do eletrlito, ao
promover a exausto, dever variar diretamente com o nmero de grupos
sulfnicos na molcula. O nion do C.I. Amarelo Direto 12, cuja frmula est na
Figura 10, tem duas cargas e tingir o algodo profundamente sem a adio de
eletrlito.
49
-N=N-
C2H5O
-N=N-
CH=CH
O3S
OC2H5
SO3-
Figura 10 Frmula C.I. Amarelo Direto 12.

O C. I. Azul Direto 1, cuja frmula est representada na Figura 11, possui

quatro grupos cidos sulfnicos na molcula. Este corante somente suja a
celulose antes da adio do eletrlito. Aps, o corante possui uma boa exausto.
CH3O
H2N
-
O3S
OCH3
OH
HO
-N=N-
NH2
SO3-
-N=N-
SO3-
O3S
Figura 11 Frmula C.I. Azul Direto 1.

2.6.3 Efeito da Temperatura
O aumento da temperatura diminui a quantidade de corante adsorvida

pela fibra no equilbrio. Contudo, o aumento da energia cintica das molculas
50
incrementa a velocidade com que o equilbrio atingido na temperatura em
questo. As temperaturas de mxima exausto podem ser diferentes para cada
corante, conforme a Tabela 03.
Tabela 03 Temperaturas de mxima exausto.

Corante (C.I. Nmero)
Temp. mxima exausto (C)
Amarelo Direto 12
40 60
Amarelo Direto 6
100
Vermelho Direto 37
60
Violeta Direto 7
20 60
Violeta Direto 22
40 60
Azul Direto 2
60 80
Azul Direto 26
100
Fonte: TROTMAN, 1984.
A afinidade, entretanto, diminui com o acrscimo de temperatura. A

curva, na Figura 12, mostra exausto aps tingimento, sem eletrlito, por
sucessivos perodos de 15 minutos a 20, 40, 60, 80 e 100 C, com intervalos de 5
minutos para o acrscimo de temperatura entre cada ponto plotado. Nestes casos,
a afinidade e a intensidade da cor diminuem nas temperaturas mais altas. Isso
causa alterao de tonalidade quando um tingimento realizado fervura, e por
algum motivo, ocorre perda de temperatura.
Exausto (%)
100
80
60
3
4
2
1
40
20
0
20
40
60
80
100
Temperatura (C)
Figura 12 Efeito da temperatura sobre a exausto de alguns corantes

diretos.
51
2.6.4 Efeito da Relao de Banho
Uma avaliao da isoterma da Figura 08 mostra que o percentual de

exausto continua a aumentar com o acrscimo da concentrao de corante no
banho, entretanto, isso no ocorre na mesma proporo. Assim, tingir com uma
relao de banho curta um importante fator para economia de corantes. Em cores
intensas, a quantidade de corantes pode tornar-se muito grande se a mquina
trabalhar com relao de banho alta. Alm disso, tingimentos com corantes diretos
somente tm boa reprodutibilidade se a relao de banho for mantida constante.
2.6.5 Efeito do pH
O pH do tingimento depende do grupo ao qual pertena o corante

empregado. A classificao por grupos ser discutida posteriormente, no item
2.6.7.: Propriedades de Tingimento dos Corantes Diretos. No geral, os meios nos
quais se pode tingir, segundo o tipo de corante, so os seguintes:
Banho neutro: corantes dos tipos A e B;
Banho alcalino: corantes dos tipos B e C. O pH alcalino ideal pode

ser conseguido com concentraes de 0,5 a 2% de carbonato de
sdio anidro.
O meio alcalino retarda o tingimento devido ao efeito eltrico dos ons

OH-. Assim, uma de suas misses diminuir a velocidade de tingimento para
corantes que tingem demasiadamente rpido e que, devido a isso, poderiam
originar desigualizao.
2.6.6 Solidez
Corantes diretos no possuem boas notas de solidez lavagem ou a

qualquer tratamento mido. A solidez luz, para alguns corantes, considerada
moderada, mas muitos possuem boas notas. A Tabela 04 possui alguns exemplos
que ilustram a ordem de valor para as propriedades de solidez lavagem e luz.
52
Tabela 04 Valores de solidez para corantes diretos.
Corante
Solidez lavagem
Solidez luz
ISO N 3
ISO (1% corante)
Amarelo Direto 8
Vermelho Direto 37
1-2
Vermelho Direto 39
Violeta Direto 7
Amarelo Direto 29
6-7
Vermelho Direto 81
Amarelo Direto 50
Vermelho Direto 79
Marrom Direto 57
Fonte: TROTMAN, 1984.
No aconselhvel lavar os artigos tingidos com corantes diretos acima

de 40C. Entretanto, segundo ARAJO e CASTRO (1987), possvel aumentar a
solidez dos tingimentos, permitindo, em alguns casos, uma lavagem a 60C, desde
que se efetue um tratamento posterior.
Os tratamentos mais freqentes so os seguintes:
Lavar em gua dura aps tingir. Consegue-se, assim, aumentar um

pouco a solidez devido formao do sal de clcio ou magnsio do
corante direto, que insolvel.
Formar um complexo metlico. Efetuando um tratamento posterior

com um sal de cobre, forma-se um complexo que conduz maior
solidez. Normalmente, este processo efetua-se para gamas de
corantes selecionadas, indicadas pelos fabricantes. Faz-se um
tratamento com 1% de sulfato de cobre sobre o peso do artigo em
meio cido, durante meia hora, a 50C. possvel tambm efetuar um
tratamento com um composto de cromo.
Tratar com produtos base de formaldedo. O formaldedo permite a

reao de reticulao entre as molculas de corante, melhorando a
solidez. Este acabamento pode ser includo no acabamento com
resinas termoendurescveis.
53
Tratar com produto catinico. Como o corante tem carter aninico,

forma-se um complexo que melhora sensivelmente a solidez.
2.6.7 Propriedades de Tingimento dos Corantes Diretos
Os grupos de corantes diretos so divididos conforme a capacidade de

migrao dos mesmos e, portanto, a capacidade de igualizar por si mesmos. Esta
classificao foi proposta por Lemin et al. e recomendada pela S.D.C. Society of
Dyers and Coulorists.
Classe A auto-igualizante: Corantes que migram bem e, assim,

possuem
alto
poder
de
igualizao.
Eles
podem
tingir
desigualizadamente no incio, mas, aps algum tempo na temperatura

adequada para o corante ocorre a igualizao.
Classe B controlvel pela adio de sal: Corante com baixo poder

de igualizao, que deve ser obtida pela adio de eletrlito (sal) de
forma controlada. Para estes corantes, se o tingimento no for
uniforme desde o incio, extremamente difcil corrigir a igualizao.
Classe C controlvel pela temperatura: Corantes que no so autoigualizantes e so muito sensveis presena de eletrlitos. Neste
caso, para que o tingimento fique igualizado, necessrio o controle
da adio do eletrlito e da temperatura simultaneamente.
Para classificar o corante, existem dois testes a serem realizados. Os

corantes que passam no primeiro teste de migrao se encaixam na Classe A.
Aqueles que falham aqui so classificados como Classe B ou C, aps o teste de
sensibilidade ao eletrlito.
Segundo TROTMAN (1984), o primeiro teste, de migrao, pode ser
efetuado conforme os procedimentos a seguir:
Uma amostra tinta com 1% de corante. O banho de tingimento

preparado com a quantidade apropriada de corante em gua
destilada, para o qual so adicionados 20% de sal comum (sobre o
peso da amostra) em uma relao de banho de 30:1. O banho
levado fervura. Aps, a amostra seca adicionada ao banho e tinta
54
por 30 minutos nestas condies. O excesso de banho removido, e
ento, a amostra que dever estar igualizada seca. A amostra tinta
j seca e uma amostra de peso igual de substrato pr-alvejado
(ambas do mesmo banho de pr-alvejamento) so ento tratadas em
um banho composto de gua destilada, para o qual foram adicionados
10% de sal comum (sobre o peso total das amostras), em uma
relao de banho de 30:1 por 30 minutos a fervura. As amostras so
ento espremidas para remover o excesso de banho, secas e
comparadas. Um corante padro deve ser utilizado simultaneamente
e nas mesmas condies. Se a diferena de tonalidade entre as
amostras for similar diferena de tonalidade do padro, o corante
pertence Classe A. Seno, pertence Classe B ou C, e deve ser
classificada atravs de um segundo teste.
Os corantes que podem ser utilizados como corantes padres para o
teste de migrao so:
C.I. Vermelho Direto 31
C.I. Amarelo Direto 50
C.I. Azul Direto 67.
O segundo teste, de controlabilidade do sal, pode ser realizado conforme
os procedimentos a seguir:
Trs banhos de tingimento so preparados com 1% de corante em

relao ao peso da amostra, usando-se gua destilada em uma
relao de banho de 30:1. So adicionados em cada frasco 0,6%,
0,8% e 1% de sal comum respectivamente e os tingimentos ocorrem
durante 30 minutos fervura. Cada amostra removida, espremida e
o excesso de banho retornado ao recipiente inicial. Para cada um
dos trs banhos adicionado sal comum para completar a quantidade
de 20% sobre o peso da amostra e uma nova amostra seca sem tingir
acrescentada e tinta por 30 minutos fervura. Os trs pares de
amostras so secos e comparados. Se o primeiro tingimento nas trs
concentraes de sal for de tonalidade mais clara que o segundo ou,
se em algum deles, o primeiro tingimento da mesma intensidade
que o segundo, o corante Classe B. Se os primeiros tingimentos
forem mais intensos que os segundos, o corante Classe C.
55
Os corantes que podem ser utilizados como corantes padres para o
teste de controlabilidade do sal so:
C.I. Vermelho Direto 28
C.I. Violeta Direto 1
C.I. Azul Direto 8.
2.6.8 Aplicao dos Corantes Diretos
2.6.8.1
Corantes Classe A
O corante empastado com gua fria e um agente umectante aninico

ou no-inico. Aps, gua fervendo adicionada com constante agitao formando
a soluo de corante que ser incorporada ao banho de tingimento. A gua para o
tingimento dever ser gua branda. Os corantes diretos precipitam em gua dura.
Neste caso, adicionado um seqestrante para evitar o problema. O cloreto de
sdio ento adicionado ao banho nas seguintes propores:
para cores claras: 5% sobre o peso do substrato;
para cores mdias: 10% sobre o peso do substrato;
para cores intensas: 20% sobre o peso do substrato.
O banho, inicialmente, est entre 40 e 50C e o substrato j purgado ou
pr-alvejado. O banho de tingimento aquecido at fervura por um perodo de 30 a
40 minutos e, depois, mantido nesta temperatura por 45 a 60 minutos. Ao final
deste tempo, o tingimento dever estar uniforme. Caso isso no ocorra, deve-se
prolongar o tempo de fervura.
2.6.8.2
Corantes Classe B
O banho de tingimento preparado da mesma maneira que para os

corantes de Classe A, entretanto, o sal omitido inicialmente e acrescentado
gradualmente durante o perodo de aquecimento. O sal dever ser dissolvido
separadamente. O restante do processo similar ao dos Corantes Classe A.
56
2.6.8.3
Corantes Classe C
Na aplicao destes corantes, essencial que o tingimento inicie a baixa

temperatura e sem eletrlito. O aquecimento feito lentamente at a fervura e,
posteriormente, a migrao feita por um perodo de 45 a 60 minutos, mantendo a
temperatura. Normalmente existe uma faixa de temperatura na qual a exausto
maior e, nesta fase, o controle do aquecimento muito importante. O eletrlito
necessrio para completar a exausto deve ser adicionado em partes durante a
fase de aquecimento.
Quando mais de um corante necessrio para formar a cor no se deve
misturar as diferentes classes. Mesmo quando se utiliza mistura entre corantes de
mesma classe desejvel que de forma geral, os corantes possuam curvas de
tingimento semelhantes.
2.7 Corantes Reativos
Antes do surgimento dos corantes reativos, as fibras celulsicas eram

tintas segundo um dos seguintes princpios:
adsoro de corantes pela fibra, estabelecendo com essa, ligaes por
pontes de hidrognio e foras de Van der Waals: corantes diretos;
adsoro
por
mecanismo
semelhante
ao
anterior
posterior
insolubilizao do corante por oxidao: corantes tina e ao enxofre;

construo de corantes insolveis na fibra: corantes azicos.
Por muitos anos, havia a expectativa entre os qumicos txteis de se
obter tingimentos slidos mediante reao do corante com a fibra. Em 1954, Ratte
e Stephen descobriram que um corante que continha um grupo Diclorotriazinil
podia reagir com a celulose, formando uma verdadeira ligao covalente que
conduzia a uma boa solidez.
Em 1956, a ICI lanou no mercado os primeiros corantes reativos para
celulose que foram obtidos a partir do Cloreto Cianrico. Os grupos reativos destes
primeiros corantes eram Diclorotriazina e Monoclorotriazina, conforme ilustrado na
57
Figura 13. Desde ento, foram criados inmeros grupos qumicos reativos que
possibilitam ligaes estveis com a celulose. Atualmente, segundo SALM (2000),
aps 50 anos da introduo dos corantes reativos, h uma enorme demanda
destes produtos no mercado: cerca de 40% dos corantes para celulose consumidos
no Brasil so corantes reativos.
Com o advento dos corantes reativos, foi estabelecido um novo princpio
para o tingimento das fibras celulsicas:
adsoro do corante seguida de reao com a celulose, formando

uma ligao covalente: corantes reativos.
Na Tabela 05, tem-se um breve histrico da evoluo dos Corantes

Reativos apresentados ao mercado pelos principais fabricantes mundiais.
Cloreto Cianrico
N
Cl - C
C - Cl
N
C
l
Cl
Diclorotriazina
Monoclorotriazina
Cl - C
C - Cl
C
l
Cromf oro
Cl - C
C- R
C
l
Cromf oro
Figura 13 Primeiros corantes reativos derivados de Cloreto

Cianrico.
58
Tabela 05 Evoluo histrica dos corantes reativos.
Ano
Grupo Reativo
Fabricante
Nome comercial
1956
Dicloro triazina
ICI
Procion
1957
Monocloro triazina
Ciba
Cibacron E/P
1957
Vinilsulfnico
Hoechst
Remazol
1960
Tricloro pirimidina
Sandoz
Drimaren Z/X
Geigy
Cibacron T-E
1961
Dicloro quinoxalina
Bayer
Levafix E
1971/72
Diflor cloro pirimidina
Sandoz
Drimaren R/K
Bayer
Levafix E-A
Ciba-Geigy
Cibacron F
Bayer
Levafix E-N
Sumitomo
Sumifix Supra
1978
1980
Monoflor triazina
Heterofuncional:
Monoclorotriazina/Vinilsulfnico
1981
Flor cloro metil pirimidina
Bayer
Levafix P-N
Anos 90
Heterofuncional:
Ciba-Geigy
Cibacron C
Clariant
Drimaren CL
Flortriazina/Vinilsulfnico
1997
Heterofuncional
Fonte: Salem, 2000
Os corantes reativos reagem com os grupos hidroxlicos da celulose e,

para que ocorra a reao, h necessidade de ionizao da celulose, conforme a
reao a seguir:
Celulose OH Celulose O- + H+
A ionizao da celulose aumenta com o aumento da alcalinidade do

banho: a concentrao de ons de Celulose O- em g/L aumenta 10 vezes para
cada aumento de unidade de pH entre 7 e 11.
A estrutura de um corante reativo contm trs tipos de grupos funcionais:
grupo cromforo, grupos solubilizantes e grupo(s) reativo(s) - grupos que se ligam
fibra.
Alguns corantes possuem maior reatividade que outros. Normalmente, os
corantes de maior reatividade so denominados corantes a frio, cujas temperaturas
de tingimento por esgotamento variam de 30 a 80C. J os corantes de menor
reatividade so chamados corantes a quente e so tintos por esgotamento em
59
temperaturas acima de 80C. A reatividade de um corante funo do seu grupo
reativo.
Segundo SALM (2000), importante salientar dois aspectos a respeito
dos corantes reativos:
A maior ou menor reatividade de uma gama de corantes no significa

que ela seja melhor ou pior. A escolha depende de parmetros como:
substrato, maquinrio, sistema de automao, tipo de processo
(contnuo ou esgotamento), etc. O importante conhecer a
reatividade da gama para se estabelecer as melhores condies de
trabalho.
Dentro de uma mesma gama, com mesmo grupo reativo, h variao

na reatividade entre cada um dos elementos. Quanto mais prxima for
a curva da reao, menor a probabilidade de desigualizao no
tingimento.
Na Figura 14, tem-se a escala de reatividade para os principais grupos

reativos.
Tingimentos a quente
Tingimentos a frio
Dicloro
triazina
Diflor cloro
pirimidina
Monoflor
triazina
Dicloro
quinoxalina
Vinilsulfnico
Monocloro
triazina
Tricloro
pirimidina
Figura 14 Escala de reatividade.

Alguns corantes possuem dois grupos reativos. Devido presena

destes dois grupos reativos, argumenta-se que o rendimento destes produtos
maior. Contudo, h restries. Na Figura 15, tem-se um exemplo de estrutura
qumica de um corante bifuncional Monoclorotriazina (MCT) e Vinilsulfnico (VS).
60
MCT
VS
Cl
N
SO3-
OH
NH
N
N
C
NH
N= N
SO3-
SO3- - CH2 = CH2
SO3-
SO3-
Figura 15 Estrutura qumica de um corante bifuncional.

Eles esto no mercado desde 1980 e podem ter:
2 grupos reativos iguais: so denominados Corantes Bi-reativos. Eles

podem ter dois grupos Monoclorotriazina como, por exemplo:
Cibacron E, Drimaren A, Procion SP, entre outros ou dois grupos
Vinilsulfnicos como, por exemplo, a linha Remazol.
2 grupos diferentes: so denominados Corantes Heteroreativos. Eles

podem conter grupos Monoclorotriazina e Vinilsulfnico, como no
Sumifix Supra ou Fluorclorotriazina e Vinilsulfnico, como no Cibacron
C.
2.7.1 Mecanismo da Reao dos Corantes Reativos
Em ambiente alcalino ocorrem duas reaes, uma desejvel com a fibra

e outra indesejvel, porm inevitvel, com a gua. Estas reaes podem ser por:
Substituio: quando o grupo reativo portador de um ou mais

tomos de cloro ou de flor. As reaes esto demonstradas na
Figura 16. Tem-se como exemplo: corantes de Monoclorotriazina,
Diclorotriazina, Tricloropirimidina, Diflormonocloropirimidina, entre
outros.
61
Reaes por Substituio

a) com a fibra
-
Cel.O - H + Cl - Corante Cel.O - Corante + NaCl

lcali
corante fixado
b) com a gua
-
OH - H + Cl - Corante OH - Corante + NaCl

lcali
corante hidrolisado
Figura 16 Reaes por substituio.

Adio: quando se trata de um corante vinilsulfnico. As reaes
esto demonstradas na Figura 17.
Nos tingimentos com corantes reativos, devem-se estabelecer condies

que maximizem o rendimento da reao com a fibra e minimizem a reao com a
gua. O corante que reage com a gua chamado corante hidrolisado e dever ser
removido por lavagem e ensaboamento posterior.
A velocidade destas reaes funo da concentrao de lcali (pH) e
da temperatura do tingimento. Variando estes parmetros, altera-se a velocidade
de reao e o rendimento do corante (grau de fixao). Para cada gama de
corantes devem-se estabelecer as condies ideais de pH e temperatura a fim de
se alcanar maiores graus de fixao.
62
Reaes por Adio

Corante-SO2-CH2-CH2 -O-SO3Na Corante-SO2-CH=CH2
lcali
Sulfato de etil sulfona
Vinilsulfona
a) com a fibra
Cel.OH + Corante-SO2-CH=CH2
Vinilsulfona
Cel.O-CH2- CH2-SO2-Cor
lcali
Corante Fixado
b) com a gua
H-OH + Corante-SO2-CH= CH2
lcali
HO-CH2- CH2-SO2-Cor
Corante Hidrolisado
Figura 17 Reaes por adio.

Para melhor compreenso dos fenmenos fsico-qumicos, que ocorrem

no tingimento com corantes reativos, o processo pode ser subdividido em duas
fases:
fase do sal (eletrlito);
fase do lcali.
Mediante a adio do eletrlito, o corante se desloca para a fibra na qual
ocorrero dois fenmenos: a adsoro e a difuso. Na Figura 18, o segmento da
curva superior at S representa a substantividade na fase do sal, ou seja, a
montagem do corante devido presena de sal. Aps a montagem do corante na
fase do sal, se for prolongado o processo na temperatura de tingimento antes da
adio do lcali, ocorrer o fenmeno de migrao. Esta depende, essencialmente,
da temperatura do tingimento e da estrutura molecular do corante.
Ao
adicionar-se
lcali,
ocorrero
dois
novos
fenmenos:
esgotamento inicial e a fixao. No incio, o lcali funciona como um eletrlito,

provocando um esgotamento adicional do corante. Este esgotamento varia em
funo do corante. Os corantes Monoclorotriazina e os Tricloropirimidina, por
exemplo, tm baixo esgotamento adicional, enquanto que os Vinilsulfnicos, tm
em geral alto esgotamento adicional. Na curva de montagem da Figura 18, o
segmento S at E corresponde ao esgotamento adicional e a curva completa
63
corresponde ao esgotamento total. A fixao a fase na qual ocorre a reao
corante + fibra. A curva inferior da Figura 18 a curva de fixao.
100
Exausto (%)
E
F
75
50
25
30
Sal
Corante
60
90
120
min
lcali
Curva de esgotamento
Curva de fixao
S = substantividade na fase do sal
E = esgotamento total
F = fixao
Figura 18 Curvas de esgotamento e fixao.

As formas das curvas podem variar conforme a gama de corantes ou at

entre elementos de uma mesma gama. Normalmente, dentro de uma gama de
corantes, procura-se incluir elementos com perfis prximos nestas fases. Na
composio das cores, muito importante considerar as curvas na seleo dos
corantes. Curvas muito distantes umas das outras provocam desigualizao no
processo de tingimento.
Conforme a substantividade do corante nas condies de aplicao, um
corante ser mais apropriado para processos por esgotamento, processos
contnuos ou estamparia, conforme Tabela 06.
64
Tabela 06 Seleo de processo conforme a substantividade.
Processo
Substantividade do corante nas condies de

aplicao
Esgotamento
Alta
Semi-contnuo e contnuo
Mdia / Baixa
Estamparia
Baixa
Fonte: Salem, 2000
A observao da Figura 18 mostra que o valor de fixao inferior ao do

esgotamento, ou seja, F < E. A diferena entre esses valores corresponde
quantidade de corante hidrolisado retido na fibra, conforme Equao 06.
CH = E F
(06)
onde:
CH - % de corante hidrolisado;
E - % de corante com esgotamento total;
F - % de corante fixado.
necessria a eliminao do corante hidrolisado para se conseguir o

mximo grau de solidez aos tratamentos midos, o que feito mediante processos
de lavagem e ensaboamento posterior.
Para um bom resultado no tingimento, necessrio conhecer as
propriedades dos corantes reativos citadas abaixo:
substantividade na fase do sal;
grau de difuso;
migrao;
esgotamento (substantividade na fase do sal + esgotamento
adicional);
fixao.
Estas informaes tcnicas constam nos catlogos dos corantes
comerciais.
65
2.7.2 Aplicao dos Corantes Reativos
2.7.2.1
Corantes a Frio - Esgotamento
De acordo com SALEM (2000), a opo por corantes reativos a frio se

faz quando:
As tonalidades so muito brilhantes e no se atingem as cores com

outra classe.
H dificuldade de ensaboamento com os corantes a quente. O

corante reativo com processo a frio possui maior facilidade de
remoo do corante hidrolisado.
H demanda de menor energia.
Quando a tinturaria dispe somente de mquinas para processos

contnuos ou semi-contnuos, nas quais os corantes reativos a frio so
mais adequados.
Os processos aplicados para os corantes a frio variam para cada grupo

reativo. Contudo, existem alguns processos tradicionais, por migrao e All in,
com variao das condies de adio de produtos, tempo e temperatura. As
Figuras 19 e 20 ilustram, respectivamente, processos de tingimento com corantes
de Fluorcloropirimidina e Vinilsulfnicos.
45 / 60
60C
min
Fixar
15
50C
15
15
30
45
10
Lavar/
Ensaboar
Corante FCP
Carbonato de Sdio
Seqestrante
Eletrlito
Figura
19
Tingimento
de
algodo
com
corantes
Fluorcloropirimidina.
frio
66
60C
15
20
20
Corante VS
30
20 / 60
Fixar
min
lcali
Lavar/
Ensaboar
Eletrlito
Figura 20 Tingimento de algodo com corantes a frio Vinilsulfnico.

Com relao aos corantes Vinilsulfnicos, cabem algumas observaes.

O rendimento na fase do sal muito baixo, por isso, no h vantagem em utilizar
processo de migrao. Somente de 20 a 30% do corante est na fibra. A maior
montagem ocorre aps a adio do lcali na fase de esgotamento adicional, na
qual se deve ter maior cuidado.
Devido a este fato, a dosagem do lcali tem que ser progressiva para que
acontea simultaneamente o esgotamento adicional e a fixao de forma
igualizada.
Os corantes Vinilsulfnicos so muito sensveis a lcalis. Eles sofrem
hidrlise alcalina e, por isso, deve-se neutralizar antes do ensaboamento a quente.
2.7.2.2
Corantes a Quente - Esgotamento
Os corantes a quente incluem corantes derivados de tricloropirimidina ou

monoclorotriazina. Eles possuem excelentes propriedades de difuso e migrao.
O processo de aplicao simples e eles so recomendados para:
tecidos muito compactos;
fios muito retorcidos ou em conicais;
algodo mercerizado;
viscose;
malhas de algodo e misturas algodo/elastano;
peas confeccionadas;
67
mquinas de tingimento com baixa circulao de banho ou baixa
velocidade do substrato.
Para os corantes a quente, destacam-se trs processos de tingimento:
processo tradicional, processos por migrao (considerado o mais seguro), e
processo All in, os quais esto representados pelas Figuras 21, 22 e 23,
respectivamente.
O processo tradicional tornou-se obsoleto, pois sua aplicao muito
trabalhosa: as mltiplas adies de produtos exigem tempo e mo-de-obra. O
eletrlito empregado o Cloreto de Sdio ou Sulfato de Sdio e as quantidades
variam de 20 a 80 g/L, conforme a intensidade da cor e indicao do fornecedor. As
adies so sempre parceladas. O lcali mais utilizado o Carbonato de Sdio e
as quantidades variam de 5 a 20 g/L.
O processo por migrao mais adequado para equipamentos
modernos, nos quais a relao de banho baixa, como, por exemplo, Jets, Over
Flows, Jigger-flows, etc. Neste caso, a adio de eletrlito pode ser no incio,
facilitando o tingimento, j que os corantes migram bem antes da adio do lcali.
Os tringulos, que aparecem na Figura 22, representam a dosagem parcelada que
pode ser feita em 3 parcelas de 1/6, 2/6, e 3/6, respectivamente, do total previsto.
Os equipamentos mais modernos possuem bomba dosadora para realizar este
trabalho.
Na Figura 23, tem-se o processo All in, que significa tudo dentro, o qual
empregado em mquinas de banho muito curto, no qual a migrao limitada e a
adio de produtos qumicos e corantes difcil. Neste caso, deve-se levar em
considerao a reatividade do sistema. Em muitos casos, devido ao esgotamento e
fixao serem simultneos, com insuficiente oportunidade de migrar antes da
ligao corante/fibra, este processo inadequado.
Algumas tinturarias empregam um produto anti-redutor no banho de
tingimento. Este produto um p-nitro benzeno sulfonado e protege o corante contra
eventual presena de substncias orgnicas redutoras provenientes da gua
industrial.
68
TC
Fixao
lcali
Eletrlito
Lavar
Ensaboar
min
Corante
Sequestrante
Antiredutor
Figura 21 Tingimento de algodo com corantes a quente processo

tradicional.
TC
T
15'
15'
30'
30'/45'
Migrao
45'/60'
Fixao
Lavar
Ensaboar
Corante
Carbonato de Sdio
40C
Sequestrante
Antiredutor
Sulfato de sdio
pH 6,5
min
T = 80 - 90C Monoclorotriazina
T = 90 - 95C Tricloropirimidina

migrao.
69
TC
60'
30'
Lavar
Ensaboar
50C 10'
10'
min
Corante
Eletrlito
lcali
Antiredutor

All in.
2.7.3 Lavagem e Ensaboamento Posterior
A fim de alcanar os melhores ndices de solidez, necessria a

remoo do corante hidrolisado. Para isso, realiza-se lavagem e ensaboamento
posterior. Alguns fatores influenciam no processo de remoo, tais como: dureza
da gua, nmero de banhos de lavagem, condies de drenagem, temperatura,
mecanismo de ao do produto indicado para ensaboamento, estado de agregao
do corante no tingimento, substantividade do corante e solubilidade do corante
hidrolisado.
Com relao ao mecanismo de ao do produto auxiliar utilizado no
ensaboamento, h duas opes: conceito tradicional, no qual se emprega
tensoativos, ou conceito novo, no qual se emprega dispersante/seqestrante. No
conceito tradicional, aps determinado tempo de tratamento, ocorre o equilbrio da
concentrao entre corante no banho e corante na fibra. Assim, com o gradiente de
concentrao zero no ocorre mais difuso do corante para o banho e o processo
70
atinge seu limite. Por outro lado, com a aplicao de um dispersante/seqestrante,
impede-se que o corante retorne para a fibra. Adicionalmente, existe efeito
seqestrante que mantm o corante hidrolisado solubilizado, impedindo sua
precipitao devido a uma eventual presena de dureza na gua. Este processo
possui maior eficincia.
A lavagem inicial feita com gua fria e, aps, quente com o objetivo de
remover o corante hidrolisado presente no banho e o eletrlito remanescente. A
presena deste eletrlito dificulta a remoo do corante hidrolisado, pois esse
realiza a funo de neutralizao da carga da fibra, facilitando a permanncia do
corante hidrolisado, que fica retido superficialmente atravs de foras de atrao.
Para uma boa remoo do corante hidrolisado no se deve ter resduos
de eletrlito acima de 1 a 2 g/L. Para calcular o resduo de eletrlito aplica-se a
Equao 07.
V
C f = Ci * r
V
(07)
onde:
Ci = Concentrao inicial do banho;
V = Volume da mquina de tingimento;
Vr = Volume residual aps soltar cada banho;
n = N de banhos de lavagem;
Cf = Concentrao de sal aps n banhos de lavagem.
A definio do roteiro de lavagem, no qual se especifica o nmero de

banhos, a temperatura e o tempo, ocorre de acordo com a gama de corantes, a
intensidade da cor e o equipamento disponvel.
2.8 Corantes Cuba
Conforme ARAJO E CASTRO (1987), os corantes cuba so os mais

antigos utilizados pelo homem. So insolveis na gua, necessitando de uma
71
reduo em meio alcalino para se converterem em substncias chamadas leucoderivados antes de serem aplicados sobre as fibras.
Os leuco-derivados so substncias hidrossolveis com substantividade
para com as fibras celulsicas. Aps o tingimento, feita uma oxidao, quando o
corante volta sua forma original e insolubiliza-se no interior da fibra.
O corante natural mais conhecido nesta classe o anil ou ndigo. As
calas Jeans vieram relanar a utilizao deste corante a partir dos anos 60.
extrado do anileiro, planta cujo cultivo bastante pequeno devido facilidade de
sintetizar este corante. Entretanto, com a conscientizao dos consumidores para
utilizao de produtos ecologicamente corretos, existe um movimento para a
retomada do corante natural.
Os corantes cuba so divididos em trs grupos, conforme sua
constituio qumica: os Indigides, os Antraquinnicos e os derivados de
Carbazol.
Os Antraquinnicos so derivados da antraquinona e sua reduo para
forma leuco feita com Hidrosulfito de Sdio e Soda Custica. Na Figura 24, temse um exemplo de corante original e sua forma leuco.
O - Na
NH - C = O
NH - C = O
Na2S 2O4
NaOH
(O)
O
Corante Original
O - Na
Leuco-derivado
Figura 24 Corante a cuba Antraquinnico.

72
Os Indigides so compostos pelo ndigo e variantes de sua estrutura

qumica, como, por exemplo, o tiondigo, no qual os grupos NH so substitudos por
S. Na Figura 25, tem-se o ndigo e seu leuco-derivado.
O - Na
N
(H)
C= C
C= C
(O)
Corante Original
C
O - Na
Leuco-derivado
Figura 25 Corante ndigo e seu leuco-derivado.

Os Corantes derivados do Carbazol constituem uma classe intermediria

entre os corantes cuba e os sulfurosos. Na Figura 26, tem-se uma molcula deste
corante.
Carbazol
Corante Derivado do Carbazol
Figura 26 Corante derivado do Carbazol.

Os corantes cuba ainda se classificam, conforme seu comportamento

tintorial, em quatro grupos:
73
H Corantes que tingem a quente: Estes corantes necessitam de

maiores quantidades de Soda Custica. Devido a sua grande
substantividade, no se deve adicionar sal no banho de tingimento e,
especialmente em cores claras e mdias, importante o uso de
retardantes. A temperatura do tingimento por esgotamento de 60C.
W Corantes que tingem a morno: Precisam de menos lcali. Porm,

devido baixa substantividade, h necessidade de adio de eletrlito
no banho por esgotamento. A temperatura de tingimento varia entre
40 a 50C.
K Corantes que tingem a frio: Diferenciam-se do grupo W somente

pela temperatura mais baixa de tingimento, que varia entre 25 e 30C.
J Estes corantes necessitam de quantidades muito pequenas de

soda custica.
2.8.1 Aplicao dos Corantes Cuba
O tingimento dos corantes cuba processado em 4 etapas:

reduo do corante;
tingimento propriamente dito;
lavagem e oxidao;
ensaboamento.
2.8.1.1
Reduo do Corante
Dependendo do corante, a reduo pode ser feita em Cuba-me ou no

prprio banho de tingimento. Utiliza-se Hidrosulfito de Sdio e Soda Custica. A
Soda Custica consumida para transformar o corante em sua forma leucoderivada, produzir um ndice baixo de lcali-celulose e na decomposio do
Hidrosulfito de Sdio termicamente ou por oxidao, conforme as reaes a
seguir.
74
Termicamente:
Na2S2O4 + H2O + 2NaOH + (O) 2Na2SO3 + 2H2O
Por oxidao:
Na2S2O4 + 2NaOH + (O) 2Na2SO3 + H2O.
De forma geral, considera-se que 1 kg de Hidrosulfito de Sdio necessita

de 1 litro de Soda Custica 38B. A velocidade de decomposio do Hidrosulfito
estabelecida em funo da mquina, substrato, temperatura e da presena de ar
(oxignio).
Nesta fase, o corante passa para a forma leuco, conforme a reao da
Figura 27.
ONa
+ 2NaOH + 2 (H)
+ 2H2O
ONa
Corante original
Leuco-derivado
Figura 27 Reao para forma leuco-derivada.

2.8.1.2
Tingimento
O corante a cuba em sua forma leuco tinge as fibras celulsicas como os

corantes diretos: por adsoro nas zonas amorfas, difuso e, posteriormente,
ligaes por pontes de hidrognio com a celulose. O processo no tingimento ocorre
da seguinte forma:
75
inchamento da fibra com a penetrao da gua nas zonas amorfas;
adsoro das molculas de corante individuais e agregadas na
superfcie da fibra;
difuso das molculas no interior da fibra;
fixao das molculas do corante na fibra por pontes de hidrognio.
Corante e fibra tm cargas iguais que se repelem. Para que ocorra a
adsoro, necessrio vencer estas foras que se opem. Isso ocorre com a
adio do eletrlito.
2.8.1.3
Oxidao
Nesta etapa o corante volta a sua frmula qumica original de pigmento

insolvel na gua. Isso ocorre com o corante no interior da fibra e, por esta razo,
explica-se a boa solidez aos tratamentos midos.
A oxidao pode ser realizada utilizando ar atmosfrico ou com um
oxidante como Perxido de Hidrognio, Perborato de Sdio, Bicromato de potssio,
etc. A reao de oxidao do corante ocorre como na Figura 28.
ONa
+ H2O + (O)
ONa
+ 2NaOH
Figura 28 Reao de oxidao.

2.8.1.4
Ensaboamento
Esta operao realizada a fervura em presena de detergente e

Carbonato de Sdio. Durante o ensaboamento, o corante superficial removido e o
76
corante no interior da fibra sofre um rearranjo. Aps esta etapa, o tingimento atinge
sua tonalidade final.
2.8.1.5
Processo por Esgotamento
Estes corantes podem ser aplicados em processos por pigmentao a

frio, a quente ou isotrmico, dependendo do grupo. As quantidades de igualizante,
eletrlito, Soda Custica e Hidrosulfito variam conforme a classe do corante, o
percentual aplicado e a relao de banho. Estas informaes podem ser
consultadas nos catlogos dos fornecedores.
Um exemplo de processo tpico dado na Figura 29.
15
15
20 min
TC
C
A - Igualizante
NaOH
Na2S 2O4
Corante
25C
B - Substrato
A
C - 1/3 eletrlito
Figura 29 Processo de tingimento de Corante a Cuba por

esgotamento.
fundamental que o corante permanea completamente reduzido at o

fim do tingimento, ou seja, que o banho no perca o seu poder redutor. Devido
instabilidade do sistema, necessrio repor periodicamente a Soda Custica e o
Hidrosulfito de Sdio. Pode-se efetuar este controle atravs de papel indicador ou,
de forma mais sofisticada, atravs de eletrodos de platina.
Os corantes dos grupos H, W e K podem ser reduzidos previamente ou
diretamente no banho. Os corantes que necessitam ser reduzidos somente no
banho so assinalados no catlogo.
77
2.9 Corantes Sulfurosos
Segundo SALEM (2000), o primeiro Corante ao Enxofre ou Sulfuroso foi

fabricado na Frana, em 1873, por Croissant e Brentonire. Os primeiros corantes
sulfurosos eram produzidos por fuso de resduos orgnicos, tais como: serragem,
casca de trigo ou farelo com sulfetos ou polisulfetos de sdio. Em 1893, foi
produzido o primeiro Preto ao enxofre a partir do aquecimento de p-aminofenol com
enxofre. Atualmente, fabrica-se Preto ao Enxofre por aquecimento do 2-4
Dinitrofenol com Enxofre e Sulfetos alcalinos.
O grande interesse por Corantes Sulfurosos no mercado reside no fato
de possurem custo interessante e proporcionarem aos txteis boa solidez aos
tratamentos midos, inclusive sobre tintura. A solidez luz em geral mdia e, ao
cloro medocre. Apresentam cores sujas, especialmente se comparados com
corantes reativos. A escolha da classe mais adequada depende das necessidades
quanto tonalidade, vivacidade, custo e propriedades de solidez. Devido ao preo
econmico e o alto rendimento, o corante mais consumido desta gama o
genericamente chamado Preto ao Enxofre.
Muito pouco se conhece sobre a estrutura qumica destes corantes,
porm, sabe-se que possuem ligaes de enxofre em suas molculas. SANCHES
interpreta teoricamente o processo conforme a reao representada na Figura 30.
Os grupos quinnicos (D = O) transformam-se mediante a reduo em grupos
fenlicos (D = OH), tornando o corante solvel. Pela oxidao, o corante volta a sua
forma original.
N
N
S-S
NH2
Reduo
NH2
Oxidao
NH
NH
S-S
NH2
OH
OH
NH2
Figura 30 Mecanismo de reduo/oxidao de um Corante Sulfuroso.

Fonte: Sanchez, M.R. Tintura de Fibras Textiles Vol. III Barcelona.
78
Outra forma de representao dada na Figura 31, onde a estrutura do
corante representada como um disulfeto e D representa o grupo cromforo. A
molcula do corante sofre uma reduo para a forma Tiol (Mercaptan), dividindo-se
em duas.
(Disulfeto)
(Tiol)
Reduo
2D - S - Na
D-S-S-D
(Corante insolvel)
Oxidao
(Corante solvel e, gua)
Figura 31 Reduo e oxidao do Corante Sulfuroso formao de um

Tiol.
Fonte: Peters, R.H. Textiles Chemistry Vol. III.
Como o tingimento se processa em meio alcalino, tanto o grupo Fenlico

como o grupo Tiol esto na forma de seus sais sdicos: D-ONa ou D-SNa.
Pode-se observar na Figura 31 que, apesar do tingimento ser um
sistema reversvel, como nos Corantes cuba, este sistema difere na reduo por
uma ruptura da ligao do disulfeto e a oxidao verdadeiramente uma reao
oxidativa de condensao. Se o corante possui mais de dois grupos Tiois
reduzidos, pode-se referir a uma verdadeira reao de polimerizao por
condensao. Isso acontece com muitos Corantes Sulfurosos de alto peso
molecular. A Figura 32 ilustra a reao de condensao do Tiol na fase oxidativa.
(O)
D - S - H + (O) + H - S - D
D - S - S - D + H2O
Figura 32 Reao de condensao do tiol na fase oxidativa do Corante

Sulfuroso.
79
Nos Corantes Sulfurosos tradicionais a reduo feita com produtos
base de Sulfetos alcalinos. H, tambm, os Corantes Sulfurosos ecolgicos, os
quais utilizam dextrose como redutor.
2.9.1 Aplicao dos Corantes Sulfurosos
Os Corantes Sulfurosos so insolveis em gua. Mediante redutores, os

corantes so solubilizados. Essa a forma leuco-derivada. O processo de
tingimento ocorre em duas etapas:
Tingimento da fibra celulsica com o corante pr-reduzido: O
tingimento nesta fase se processa em meio alcalino e redutivo. A
substantividade da forma leuco no alta e faz-se necessrio o uso de
um eletrlito. O mecanismo fsico-qumico, nesta etapa, igual ao dos
corantes diretos.
Oxidao: Em uma segunda etapa, o corante, j no interior da fibra,
oxidado e volta a sua estrutura inicial, insolvel em gua. Devido a este
fato, os Corantes Sulfurosos possuem boa solidez aos tratamentos
midos.
Um exemplo de processo de aplicao de Corantes Sulfurosos
ecolgicos ilustrado nas Figuras 33, 34 e 35.
95C
20
30
min
Lavagem por
transbordo
20
30
20
60C
15
40C
10
10
D
A - Umectante
Disp./Sequestrante
Antiespumante
B - Antioxidante
NaOH
C - X% Corante
D - Sal
Figura 33 Processo de tingimento Corante Sulfuroso ecolgico.

80
95C
20
20/30
E - Oxidante
Na2CO3 - pH 10
L - Lavar gua 70C e fria
F - Umectante
10
40C
20/30
15
25C
20
min
E
L
Figura 34 Oxidao para pretos.

70C
20
20
10
40C
15
E - Oxidante
cido actico - pH
3,5
L - Lavar gua 70C e fria
F - Umectante
15
25C
20
E
L
Figura 35 Oxidao para cores.

min
81
2.10 Corantes Naturais
2.10.1 Comportamento Tintorial - Classificao
Segundo GARDNER (1998), um experimento simples mostra diferentes

comportamentos tintoriais dos corantes naturais. Deve-se ferver fibras de l em
solues contendo:
a) Pau Campeche;
b) Magenta;
c) Extrato de ndigo;
d) ndigo.
Os resultados obtidos so:
a) a l adquire uma colorao marrom, a qual no lembra o azul ou preto
produzido quando a l tinta com Pau Campeche adequadamente;
b) a l adquire uma colorao magenta intensa;
c) a l adquire a colorao azul normal do extrato de ndigo;
d) a l permanece praticamente sem cor e o ndigo fica flutuando sob
uma condio insolvel no banho.
Deste experimento conclui-se que as propriedades tintoriais de Pau
Campeche e ndigo diferem do Magenta e do extrato de ndigo. Os dois ltimos
tingem a l diretamente, enquanto os dois primeiros no. Se o mesmo experimento
for repetido usando l previamente preparada (fervida) com soluo de bicromato
de potssio, o resultado seria:
a) a l seria tinta em cor azul escuro ou preto;
b) , c) e d) teriam o mesmo resultado obtido no primeiro experimento.
Assim, conclui-se que Pau Campeche requer ser aplicado em conjunto
com bicromato de potssio ou alguma substncia similar, ou seja, um mordente.
Ento, os corantes naturais podem ser divididos em trs classes:
I) aqueles que necessitam de mordentes: Pau Campeche, Alizarina, etc;
II) aqueles que tingem diretamente: Magenta, extrato de ndigo, etc;
III) aqueles que requerem processos especiais: ndigo.
No passado, algumas classificaes foram criadas a fim de identificar o
comportamento tintorial dos corantes naturais. A classificao obtida pelo teste
82
mencionado anteriormente praticamente idntica que Bancroft, cerca de cem
anos atrs, props para os corantes. A classificao era: corantes substantivos e
corantes adjetivos. A primeira classe inclui os corantes que tingem diretamente e a
segunda classe composta pelos corantes que requerem mordentes.
Nietski usou os termos corantes diretos e corantes mordentes com o
mesmo sentido que Bancroft e ambas as nomenclatura so encontradas, embora a
expresso corante adjetivo seja menos utilizada que a correspondente corante
mordente.
Hummel tambm classificou os corantes em dois grupos: corantes
monogenticos, que so capazes de produzir somente uma cor, e corantes
poligenticos, que produzem vrias cores, conforme o mtodo de aplicao. Nos
membros do primeiro grupo, a cor est completamente desenvolvida e necessita
apenas ser fixada sobre a fibra, enquanto que no segundo grupo, o corante precisa
ser combinado com outra substncia antes da cor final ser atingida.
GARDNER (1998) observa que estes trs sistemas de classificao so
praticamente idnticos. Os termos substantivo, direto e monogentico so
sinnimos e os termos adjetivo, mordente e poligentico tambm.
H, ainda, um mtodo distinto de classificar estes corantes, que foi
proposto por Benedikt e classifica os corantes em cores bsicas e cores cidas.
Esta classificao baseada no fato de que muitos corantes tm a forma qumica
de um sal. O pigmento vermelho, produzido no tingimento com Alizarina em l
previamente mordentada com um composto de estanho, um sal do qual o
estanho forma a base e a Alizarina o constituinte cido. Assim, a Alizarina
classificada como uma cor cida. Da mesma forma, tem-se o pigmento vermelho
obtido pelo tingimento de algodo mordentado com cido tnico. O Magenta
tambm uma combinao da base Magenta com cido tnico. Assim, como a cor
vem do Magenta, classificada como cor bsica.
2.10.2 Caracterstica das Substncias Corantes
Algumas propriedades devem ser observadas para verificar se o corante

til para processos de tingimento. Para ser utilizado como um corante direto,
deve ter intensidade e permanncia considervel e ser capaz de fixar-se facilmente
83
sobre a fibra txtil sem perder a cor ou danificar a fibra. Para ser um corante
mordente, no necessrio que esse possua cor intensa ou at qualquer cor, pois
a cor final no depende da cor somente do corante, j que produzida na fibra com
o mordente. A caracterstica fundamental deste grupo de corantes que eles
produzam cores brilhantes e intensas em combinao com mordentes metlicos.
Segundo GARDNER (1998), a formao da cor dependente de algum
arranjo particular de tomos dos quais as substncias so compostas. Em outras
palavras, a propriedade de produzir cor devido a uma peculiaridade na
constituio qumica. No caso de corantes mordentes, por exemplo, a introduo
de grupos Hidroxila em um composto adequado deve ser suficiente para alterar
uma substncia qumica para um corante. Antraquinona uma substncia sem
poder de colorao, mas substituindo dois de seus tomos de Hidrognio por
grupos Hidroxilas, transforma-se no corante Alizarina. Entretanto, h mais de dez
formas isomricas desta substncia, mas somente uma destas tem poder de
colorir: aquela que possui os grupos Hidroxila em posio orto entre elas.
Examinando um grande nmero de casos similares, obtm-se suporte
para a teoria que, nestas classes de compostos, somente algumas substncias so
teis como corantes. So aquelas que contm dois ou mais grupos Hidroxilas
(cores cidas), dos quais dois esto em posio orto. Da mesma maneira, cores
bsicas contm, no mnimo, dois grupos amnicos (NH2), ou grupos amnicos
substitudos como N(CH3)2. Similarmente, outras classes de corantes possuem
grupos qumicos que definem a sua utilizao como corantes.
2.10.3 Os Princpios Ativos com Propriedades Medicinais
As plantas sintetizam compostos qumicos a partir dos nutrientes da gua

e da luz que recebem. Muitos desses compostos ou grupos deles podem provocar
reaes nos organismos, esses so os princpios ativos. Algumas dessas
substncias podem ou no ser txicas, isso depende muito da dosagem em que
venham a ser utilizadas. Assim, "Planta medicinal aquela que contm um ou mais
de um princpio ativo que lhe confere atividade teraputica".
84
Nem sempre os princpios ativos de uma planta so conhecidos, mas,
mesmo assim, ela pode apresentar atividade medicinal satisfatria e ser usada
desde que no apresente efeito txico.
As substncias ativas das plantas medicinais so de dois tipos: os
produtos do metabolismo primrio (essencialmente sacardeos), substncias
indispensveis vida da planta, que se formam em todas as plantas verdes graas
fotossntese; o segundo tipo de substncias composto pelos produtos do
metabolismo secundrio, ou seja, processos que resultam essencialmente da
assimilao do azoto. Estes produtos parecem freqentemente ser inteis planta,
mas os seus efeitos teraputicos, em contrapartida, so notveis. Trata-se
designadamente de leos essenciais (ou essncias naturais), resinas, alcalides
como os da cravagem ou do pio.
Geralmente, estas substncias no se encontram na planta em estado
puro, mas sob a forma de complexos, cujos diferentes componentes se completam
e reforam a sua ao sobre o organismo. No entanto, mesmo quando a planta
medicinal s contm uma substncia ativa, essa tem, sobre o organismo humano,
um efeito mais benfico que o produzido pela mesma substncia obtida por sntese
qumica.
Uma pequena planta no tem apenas um principio ativo; ela composta
bioquimicamente por diversos grupos qumicos que, em funo de sua estrutura
dentro da planta, sua qualidade energtica e complexas combinaes, possibilitam
diversas aplicaes.
No anexo D, tem-se os principais princpios ativos e sua ao junto ao
metabolismo e estrutura orgnica do ser humano. Os corantes considerados
neste estudo possuem, como substncias que conferem cor, a clorofila (porfirina)
para o caso do corante da Alfafa e a bixina/norbixina (carotenides) para o Urucum.
Outros corantes naturais so flavonides, taninos, entre outros princpios ativos
com funcionalidades fitoterpicas.
2.10.4 Alfafa
O corante obtido atravs do extrato hidrossolvel de origem vegetal

produzido a partir da alfafa, denominada Medicago sativa L.,da famlia
85
Leguminoase, que possui em abundncia a clorofila como componente corante. A
espcie Medicago sativa originria de uma vasta parte da sia, que abrange a
Anatlia, o sul do Cucaso, a Prsia, o Afeganisto, a Caxemira e o Tibet. O seu
habitat compreende solos neutros e alcalinos e clima semi-rido. Conhecida
tambm como luzerna, considerada rainha das plantas forrageiras pela sua
excelente produo e pelo seu elevado valor nutritivo. O sumo dos brotos desta
planta muito rico em clorofila, pigmento que, mediante modificao qumica,
torna-se um corante estvel de colorao verde. Esta planta tambm cultivada no
Brasil.
uma Herbcea que atinge at 80 cm de altura, com razes, rizoma e
caule compridos. De folhas ovais e dentadas, suas flores so amarelas ou violetas,
pequenas e dispostas em cachos. Tambm conhecida como alfafa-de-flor-roxa,
alfafa-verdadeira, melga-dos-prados.
Figura 36 - Alfafa.
Fonte: Catlogo ETNO BOTANY COLOURS Grupo Centroflora.
2.10.4.1 Informaes Tcnicas
Possui, como princpios ativos, beta-caroteno, vitaminas C, D, E e K;

clcio, potssio e ferro. uma das plantas mais usadas pela indstria para a
obteno da vitamina K e clorofila.
O extrato hidrossolvel da alfafa possui como corante a clorofila cprica.
Quando isolada apresenta-se como um p verde negro-azulado. solvel em
gua, lcool e solventes orgnicos. A formula qumica dada pela Figura 37.
86
CH2
R
CH3
H3C
N
N
Cu
N
CH3
H3C
CH3
O
O
CH3
CH3
H3C
Figura 37 Frmula estrutural do Corante da Alfafa.

Fonte: Catlogo ETNO BOTANY COLOURS Grupo Centroflora.
A denominao qumica Cuproclorofilina ou Clorofilina cprica. Este

corante pertence classe Porfirina. A frmula qumica (forma cida)
C34H30CuN4O6 e a massa molecular 654,18.
H registro de testes realizados de forma a obter vrias tonalidades de
verde, da mais clara a mais intensa, variando a quantidade de corante de 1% para
as cores mais claras at 4% para as cores mais intensas.
O corante de Alfafa bastante sensvel a alteraes de pH modificando
sua tonalidade. Alm da influncia do pH no tingimento, deve-se observar o pH do
final do processo. Ambos interferem no resultado final de cor.
Este corante pode ser utilizado associado a um elemento mordente. As
cores resultantes apresentam variaes. Se utilizado como mordente um sal de
alumnio ter-se- um verde oliva. J se utilizado um sal de ferro, ter-se- um tom
cqui.
2.10.4.2 Propriedades Medicinais
As principais funcionalidades medicinais so: analgsico, diurtico

(frutos), antiespasmdico, antianmico, remineralizante, revitalizante, por sua
riqueza em vitamina A, revitalizante, por seus numerosos minerais, clcio, ferro,
87
zinco, fsforo, cobre, selnio e presena de caumestrol (estrognio vegetal, antihemorrgico, recalcificante).
indicada nos casos de m disposio, cibras musculares, menopausa
e fadiga geral. Rica em clorofila e nutrientes, alcaliniza e desintoxica o corpo,
principalmente o fgado. Boa para todos os problemas do clon, anemia,
hemorragia, diabetes, lceras e artrite. Promove o funcionamento da glndula
pituitria. Contm um agente antifngico (FITOTERAPIA, 2008).
No Anexo E, esto dispostas maiores informaes a respeito da clorofila,
princpio corante da alfafa.
2.10.5 Garana (Madder plant)
Garana o nome comum de uma planta do gnero Rubia da famla

Rubiaceae. Este gnero conta com cerca de 60 espcies de trepadeiras nativas do
Velho Mundo, frica, sia temperada e Amrica. As espcies mais conhecidas so
a Garana comum (Rubia tinctorum), a Garana selvagem (Rubia peregrina), que
produz uma cor mais brilhante que a primeira, e Garana indiana (Rubia cordifolia).
Na Figura 38, tem-se a Garana comum. Esta planta pode crescer at cerca de 1,5
metro de altura. Possui pequenas flores amarelas de cinco ptalas que aparecem
de junho a agosto, seguidas de bagas vermelhas ou pretas. As razes podem
chegar a um metro de comprimento e 12 milmetros de dimetro. Elas contm um
corante vermelho conhecido como Garana rosa.
Figura 38 Garana comum.

Fonte: Wikipedia.
88
As variedades comercializadas atualmente, normalmente, levam o nome
da localidade de origem. As principais so:
Dutch madder: comercializada moda grosseiramente. Possui odor
desagradvel e sua colorao varia entre vermelho-alaranjado at
marrom, sendo o ltimo inferior. muito higroscpico e sua cor se
altera para vermelho intenso com a absoro de umidade. A planta
cresce em solo arenoso e contm muita pectina. Depois de
beneficiado, o corante deve ficar estocado por no mnimo, um ano,
atingindo seu auge no terceiro ano de estocagem. Entretanto, pode
ser guardado por cinco ou seis anos, sendo que, aps este perodo,
ele se deteriora gradualmente.
Alsatian madder: similar ao corante anterior, mas com qualidade
inferior. estocado por dois anos e aps inicia sua deteriorao.
Avignon madder: Esta planta varia suas caractersticas conforme o
solo onde cultivada. As variedades principais so: Palus (P), que
cresce sobre solo pantanoso, e Rose (R), produzida em solo
gredoso. A primeira variedade mencionada a mais conceituada.
Avignon madder tem odor agradvel, seca e facilmente beneficiada.
Esta variedade mais rica em corante que as anteriores, contm
menos pectina e menos higroscpico. A fermentao durante a
estocagem menos pronunciada. Assim, utiliza-se o corante fresco,
embora a estocagem, por cerca de um ano, incremente o rendimento
do corante.
As diferentes variedades possuem rendimentos e cores diferentes, de
acordo com a proporo de Alizarina e Purpurina presentes, quantidade de pectina,
greda, etc.
Esta planta vem sendo utilizada desde os tempos antigos como um

corante vegetal vermelho para tingimento de couro, l, algodo e seda. Para a
produo do corante, as razes so colhidas depois de trs ou cinco anos,
conforme a regio. As razes so removidas do cho, retira-se a terra aderida e
89
seca-se naturalmente com ar ou com aquecimento artificial. A camada externa da
raiz seca exibe uma cor amarelo-avermelhada, que rapidamente se torna vermelho
intenso se umedecida.
Durante o processo de moagem das razes, essas podem ser separadas
em trs partes:
A casca da raiz, que separada com o mnimo de presso e contm
pouca substncia corante;
A poro anular da raiz, na qual se encontra a maior quantidade de
corante;
A poro central da raiz, na qual, como na casca, h pouco corante.
Normalmente, misturam-se a segunda e terceira partes. Depois de
modas, as razes so armazenadas em barris e estocadas, onde ocorre um grande
aumento no poder colorimtrico do corante. O corante ganha intensidade, empasta
e, algumas vezes, estoura o barril. Se estocado por um perodo muito longo, o
corante torna-se marrom e com menor valor.
As razes em crescimento ou recm colhidas no possuem o corante
formado. Neste aspecto, a garana similar a outras plantas que possuem
corantes naturais. Elas contm uma substncia que o princpio do corante, cujo
poder tintorial, muitas vezes, praticamente nulo. Por oxidao ou decomposio,
o princpio convertido em corante. Na garana, o princpio um glucosdeo,
Rubian que, pela ao do fermento erythrozym, decomposto em vrios produtos,
dos quais o principal a Alizarina. Assim, a principal alterao que ocorre durante a
estocagem a decomposio do Rubian com lenta produo de Alizarina. Quanto
Purpurina, ainda incerto se essa provm da oxidao de parte da Alizarina ou
um produto resultante da decomposio de outro glucosdeo.
O Rubian possui a composio C28H32O15. solvel em gua quente ou
lcool, mas insolvel em ter. No precipita na presena de solues de sais
metlicos. O Rubian decomposto por cidos e lcalis ou pelo fermento
erythrozym, entretanto, os produtos obtidos no so os mesmos, conforme a
Tabela 07.
90
Tabela 07 Decomposio de Rubian.
Por Fermentao
Por cidos Minerais
Por lcalis
Glicose
Glicose
Glicose
Rubiafina
Rubianina
Rubiadina
Rubiretina
Rubiretina
Rubiretina
Verantina
Verantina
Verantina
Alizarina
Alizarina
Alizarina
As razes pulverizadas podem ser dissolvidas em cido sulfrico, e

liberam um corante chamado garance depois de seco. Outro mtodo de aumentar o
rendimento consiste em dissolver as razes em cido sulfrico depois de ter
utilizado para tingimento. Assim se produz um corante chamado garanceux.
Tratando as razes com lcool, produz-se colorin, que contm 40 a 50 vezes a
quantidade de Alizarina presente nas razes. O nome para o pigmento desta planta
Alizarina, do grupo das antraquinonas.
A Garana pode ser utilizada no tratamento da ictercia, obstruo do

bao, melancolia, paralisia, hemorridas, citico e contuses. O xarope se faz
fervendo a raiz em vinho (extrato alcolico), seguido da adio de acar ou mel. A
semente da Garana, ingerida com vinagre e mel, usada para o inchao do bao.
Folhas e razes so esmagadas e colocadas sobre sardas e outras manchas de
pele. Antraquinonas so utilizadas no tratamento de pedras no rim. Elimina o clcio
pela urina e reduz o crescimento de cristais.
2.10.6 Pau Campeche
O Campeche, ou Pau Campeche, uma rvore espontnea da Amrica

Central Figura 39. O Campeche, Haematoxylon campechianum, da famlia
Fabaceae, uma rvore da qual se retira uma madeira dura e pesada, incolor
enquanto fresca, mas que se torna vermelha com o ar. O corante obtido por
91
fermentao da madeira, que deve estar previamente na forma de pasta ou aparas.
Conforme o mordente com o qual era usado, podia-se obter l roxa, algodo e l
azul ou preta, e seda prpura ou preta. Continua, ainda, a ser utilizado para tingir a
seda de preto.
Figura 39 Pau Campeche.

Fonte: Wikipedia.
Nos anos 1970, devido obstruo de explorao nas florestas no Brasil e

Amrica Central, houve falta de Pau Campeche e, conseqentemente, de
hematoxilina. Seu preo atingiu valores recordes, os quais afetaram o custo de
diagnsticos em histopatologia, e promoveram uma pesquisa por corantes
alternativos para ncleos celulares. Antes que o uso de qualquer alternativa
estivesse firmemente estabelecido, a hematoxilina retornou ao mercado, ainda a
um preo muito elevado, mas retornou ao seu lugar na histopatologia.
A hematoxilina, corante preto natural 1 (Natural Black 1- C.I. 75290),

um composto que se obtm da planta leguminosa Haematoxylum campechianum,
conhecida tambm pelo nome de Pau Campeche. um produto natural que ao ser
oxidado, resulta numa substncia de cor azul-prpura escura, denominada
hematena. Seu nmero CAS [517-28-2].
Como obtida da planta e logo deve sofrer o processo de oxidao, sua
capacidade de tingimento muito limitada. Portanto, deve combinar-se com ons
metlicos, especialmente os sais de ferro (III) o alumnio (II), que atuam como
mordentes. Ainda que a hematoxilina seja um sal neutro, caracteriza-se por ser um
corante bsico, j que o componente cromforo reside no complexo catinico
92
(bsico) da mesma. de se notar que a colorao histolgica pela hematoxilina
no indica exatamente a constituio qumica dos componentes celulares, mas a
densidade de cargas eltricas negativas dos mesmos. Atua como um indicador
complexomtrico para cobre. A frmula qumica da hematoxilina mostrada na
Figura 40 e sua composio C16H14O6.
Figura 40 Estrutura qumica da hematoxilina.

Fonte: ARAJO, Maria Eduarda. Corantes naturais para txteis da
antiguidade aos tempos modernos. DQB, FCUL, 2005.
Este corante est presente na madeira em nveis de concentrao de 8%

a 10% e pode ser extrado com gua contendo uma pequena quantidade de cido
sulfrico e evaporando a soluo produzindo a cristalizao. solvel em gua
quente, lcool, ter entre outros.
A hematoxilina absorve oxignio avidamente, principalmente na presena
de lcali, sendo convertido em um corante vermelho amarronzado, a hematena.
2.10.7 Urucum
Urucu (tupi transliterado uru-ku = "vermelho"), ou urucum, o fruto do

urucuzeiro, arvoreta da famlia das bixceas (Bixa orellana) segundo ALVES
(2005), chega a atingir at 6 metros de altura e nativa na Amrica tropical. Possui
grandes folhas de cor verde-claras e flores rosadas com muitos estames. Os frutos
93
so cpsulas armadas por espinhos maleveis, que se tornam vermelhas quando
maduras. Ento se abrem e revelam pequenas sementes dispostas em srie, 30 a
50 por fruto, envoltas em arilo tambm vermelho, conforme Figura 41.
Em cultura lusfona, chama-se ainda aafroa e tambm colorau - forma
imprpria, a designar especificamente o condimento, tambm o corante,
preparados base de sementes do urucu trituradas ao p, puras e/ou misturadas a
outras. Em outras culturas: orleansstrauch (alemo), achiote ou onoto (espanhol),
rocou (francs) e achiote ou annatto (ingls).
Figura 41 Fruto do Urucuzeiro.

Fonte: Wikipedia
Conforme GIULIANO et al. (2003), a mdia anual de produo de

sementes de urucum de 10.000 toneladas. Cerca de dois teros so
comercializadas como sementes e o restante vendido na forma de extratos. A
Amrica Latina produz, aproximadamente, 60% do volume mundial, seguida pela
frica com 27% e pela sia com 12%.
O
urucum
utilizado
tradicionalmente
pelos
ndios
brasileiros
(juntamente com o jenipapo, de colorao preta) e peruanos, como fonte de

matria prima para tinturas vermelhas, usadas para os mais diversos fins, entre
94
eles, protetor da pele contra o sol e contra picadas de insetos. H, tambm, o
simbolismo de agradecimento aos deuses pelas colheitas, pesca ou sade do
povo.
No Brasil, a tintura de urucu em p conhecida como colorau, e usada
na culinria para realar a cor dos alimentos. Esta espcie vegetal ainda cultivada
por suas belas flores e frutos atrativos. Ao passar urucum na pele, ele penetra nos
poros e, ao longo do tempo, a pele passa a ter uma tonalidade avermelhada
constante e definitiva. Isso acontece porque os poros se entopem de urucu e no
conseguem mais elimin-lo.
Levado para Europa pelos primeiros colonizadores da Amrica,
mundialmente empregado como corante de diversos fins, principalmente na
indstria alimentcia. Com o banimento do uso de corantes alimentcios artificiais na
Unio Europia por provveis efeitos cancergenos, por exemplo, a anilina,
intensamente importado da Amrica tropical e frica, alm de quase no ter sabor.
A utilizao do Urucum nas vrias reas pode ser descrita como:
Na culinria: como condimento e tambm corante. Emprega-se sob a

forma de p obtido por triturao das sementes, usualmente
misturadas a certo teor de outros gros tambm triturados, devido ao
arilo que envolve as sementes, que fornece matria corante vermelha
caracterstica. apreciado pela quase-ausncia de sabor e por no
apresentar os efeitos prejudiciais dos corantes artificiais;
Na cosmtica: empregam-no os amerndios tropicais no preparo de

tinturas para pintar o corpo, com a finalidade de proteo contra o
rigor do sol (confere proteo contra radiao ultravioleta);
Na medicina: como medicamento fitoterpico, dotado de inmeras

caractersticas e propriedades bioqumicas, que lhe do aplicao em
vasta gama de casos. Conforme GIULIANO (2003), extratos de vrias
partes da planta so utilizados para tratamentos de diabetes,
infeces microbianas e mordidas de cobra.
95
As sementes do urucum contm celulose (40 a 45%), acares (3,5 a

5,2%), leo essencial (0,3% a 0,9%), leo fixo (3%), pigmentos (4,5 a 5,5%),
protenas (13 a 16%), alfa e beta-carotenos e outros constituintes.
Para informao nutricional, 100 g de semente de urucum contm:
Clcio: 7,00 mg
Ferro: 0,80 mg
Fsforo: 10,00 mg
Vitamina A: 15,00 g
Vitamina B1
Vitamina B2: 0,05 mg
Vitamina B3: 0,03 mg
Vitamina C: 2,00 mg
De acordo com GIULIANO (2003), as sementes de urucum possuem

tambm dois tipos principais de pigmentos:
a bixina, de cor vermelha e solvel em leo;
a norbixina, de cor amarela e solvel em gua, a qual extrada por

saponificao da polpa da semente em soluo alcalina e posterior
acidificao para precipitar um p contendo norbixina em um teor de
30% a 40%.
O corante um extrato hidrossolvel obtido a partir da semente de Bixa

orellana, da famlia Bixaceae, o qual possui, como principal substncia corante, a
norbixina, produto da hidrlise da bixina.
As molculas qumicas da bixina e da norbixina so dadas na Figura 42.
Ambas pertencem classe dos carotenides. A bixina tem a frmula qumica
C25H30O4 com massa molecular de 394,51 e a norbixina C24H28O4 com massa
molecular de 380,48.
96
(a)
(b)
Figura 42 (a) Molcula de bixina e (b) Molcula de norbixina.

Fonte: ALVES, R.W. Tese de doutorado, 2005.
Embora, sob o ponto de vista cientfico ainda seja objeto de estudo com
vista ao estabelecimento do rol de aplicaes, consideram-se as folhas e as
sementes do urucu como:
dotadas de virtudes expectorantes em geral;
teis
nas
afeces
diversas,
principalmente
do
corao
(CARDARELLI, 2008);
eficazes na eliminao de manchas e verrugas (tintura das sementes

aplicada sobre a pele elimina manchas brancas, verrugas, e
rejuvenesce a pele);
eficazes para alvio e reduo da priso de ventre, hemorridas e

hemorragias (ch das folhas).
97
No Anexo F, esto descritas mais informaes a respeito da planta do
Urucum e suas propriedades. No Anexo G, constam informaes complementares
a respeito dos carotenides, princpio ativo do Corante de Urucum.
98
3 MATERIAIS E MTODOS
Neste captulo foram descritos os procedimentos e os materiais

utilizados para obteno dos dados experimentais realizados em laboratrio. Os
experimentos realizados para a determinao dos parmetros de processo de
tingimento para os corantes em substrato de algodo compreenderam as seguintes
etapas:
Caracterizao do comportamento tintorial dos corantes;
Avaliao da influncia do tratamento prvio no rendimento do
tingimento;
Avaliao da influncia da utilizao de um mordente no resultado
(cor e solidez) do tingimento;
Verificao dos valores de solidez para os tingimentos em questo.
Determinao dos parmetros do processo de tingimento para os
corantes Alfafa e Urucum.
Alm da determinao dos parmetros de processo, para o Corante de
Urucum foi determinada a Entalpia de adsoro do corante no processo de
tingimento.
Para a realizao dos tingimentos foi utilizado um Equipamento de
Tingimento Infravermelho Mod. IVA da Metal Working, com 12 canecos de 150 ml,
conforme Figura 43.
Figura 43 Equipamento de Tingimento Infravermelho Metal Working.
99
Para a realizao das leituras de amostras tintas foi utilizado o
Espectrofotmetro Datacolor 650 da Datacolor, ilustrado na Figura 44.
Figura 44 Espectrofotmetro Datacolor 650.
Como produtos auxiliares de tingimento foram utilizados:

Cloreto de Sdio (NaCl 99,2%) fornecedor Buschle Lepper S/A;
Barrilha leve (Na2CO3 99,5%) fornecedor Buschle Lepper S/A.
Tensoativo aninico Goldpal TQE (Combinao de polmero orgnico
com tensoativos) fornecedor Golden;
Mordentes cido Tnico, Sulfato de cobre II, Sulfato Ferroso
Amoniacal e Sulfato de Amnio Alumnio reagentes analticos PA;
Corantes Naturais:
o Corante comercial Green Botany - Alfafa (clorofila cprica)
fornecedor Grupo Centroflora Brasil;
o Corante comercial Orange Botany - Urucum (norbixina) fornecedor Grupo Centroflora Brasil.
O substrato utilizado foi tecido em estrutura de meia-malha 100%

algodo, fio ttulo 26/1 penteado com gramatura de 160 g/m2. Com exceo dos
experimentos para anlise da influncia do tratamento prvio, todas as amostras
foram tratadas inicialmente com um processo de pr-alvejamento utilizando a
combinao soda custica e perxido de hidrognio alta temperatura.
100
3.1 Caracterizao do Comportamento Tintorial
Inicialmente fez-se a caracterizao do comportamento tintorial dos

corantes utilizando as informaes que identificam o comportamento de cada
classe de corante artificial. Assim, atravs de anlise de parmetros como
afinidade, migrao, fixao com eletrlito ou com lcali obteve-se uma
similaridade de comportamento com alguma classe existente, e conseqentemente
uma sugesto de parmetros de processo. As classes passveis de comparao
so de corantes diretos, reativos, sulfurosos e corantes cuba. As informaes
tericas referentes aos corantes e seus processos esto descritas no captulo de
Reviso Bibliogrfica nos itens 2.6 a 2.9.
Na Tabela 08 apresentada a compilao dos procedimentos utilizados
nesta etapa.
Tabela 08 Procedimentos experimentais para determinao do comportamento

tintorial.
Teste
Objetivo
Procedimento
o
corante.
Verificar o grau de
01
afinidade do corante
Comparar resultado de cor.
Realizar um tingimento utilizando gua, corante e

eletrlito.
fixao do corante com

a fibra na presena do
02
Comparar resultado de cor entre amostra sem

lavar e amostra lavada(a).
resultado sem eletrlito

- teste 01.
Separar parte da amostra e lavar em gua

corrente para remoo do corante no fixado.
eletrlito.
Comparar com o

com a fibra.
Verificar o grau de
Realizar um tingimento utilizando somente gua e
Comparar resultado entre amostra lavada do teste

02 e amostra lavada teste 01(b).
101
Teste
Objetivo
Procedimento
o
Realizar um tingimento com gua, corante e

eletrlito nas quantidades iguais s anteriores, no
mesmo tempo de processo, entretanto utilizando
50% em peso de substrato.
03
Verificar a capacidade
de migrao do
Ao final do processo, acrescentar o restante do

substrato e processar em quantidade de tempo
corante dentro da fibra.
igual ao primeiro passo.

o
Comparar resultado de cor entre as duas amostras

de substrato - amostra inicial e amostra colocada
posteriormente.
Realizar tingimento com gua, corante e eletrlito

nas quantidades iguais ao teste anterior
processando durante 40 minutos a um pata mar
de 60C.
Obter amostra de cor

para servir de padro
04
teste 04 sem lavar e a amostra inicial do teste 03
para o teste anterior.
(a).
Avaliar a influncia do
tempo de processo.
Comparar resultado de cor entre a amostra do
Comparar resultado de cor entre a amostra sem

lavar do teste 04 e a amostra posterior do teste
03(b).
Comparar resultado de cor entre amostra lavada

do teste 04 e amostra lavada do teste 02 (c).
Verificar a capacidade
eletrlito e lcali.
de fixao do corante
05
com a fibra na
Comparar resultado de cor entre amostra sem

lavar e amostra lavada (a).
utilizando somente
eletrlito teste 02.

presena de lcali.
Comparar com o teste
Realizar um tingimento utilizando gua, corante,
Comparar resultado de cor entre amostra lavada

do teste 05 e amostra lavada do teste 02 (b).
102
Grfico para os Testes 01 e 02
T (C)
Retirada
Retirada
amostra
teste 02
Retirada
teste 01
60C
30C
10'
30'
t (m in)
A - gua e corante
B - eletrlito
(a)
Grfico para o Teste 03
T (C)

T (C)
Retirada
teste 03
60C
Retirada
teste 04
60C
30C
30C
10'
30'
50'
t (m in)
10'
50'
A
A - gua e corante e 50% substrato
B - eletrlito
C - 50% substrato
A - gua e corante
B - eletrlito
(b)
(c)

Retirada
teste 05
T (C)
80C
60C
30C
10'
30'
40'
75'
t (m in)
A - gua e corante
B - eletrlito
C - barrilha
(d)
Figura 45 Grficos de processo de tingimento.
t (m in)
103
Os tingimentos foram realizados em Mquina IVA para tingimento de
amostras. O substrato selecionado foi um tecido em estrutura de meia-malha com
composio 100% algodo, fio 26/1 penteado e 160 g/m2. O substrato estava
previamente preparado com um pr-alvejamento. Os parmetros de processo para
estes experimentos seguem os grficos da Figura 45.
As concentraes de corante, eletrlito e lcali utilizadas foram
respectivamente: 1,5% de Corante de Urucum, 3,0% Alfafa, 10 g/L de cloreto de
sdio e 10 g/L de barrilha. A relao de banho foi de 1:10 e as amostras eram de
10 gramas do tecido de malha citado anteriormente. Os tingimentos foram
realizados em duplicata. As amostras obtidas foram analisadas atravs de leituras
comparativas em espectrofotmetro Datacolor 650, onde os resultados foram
fornecidos em valores de fora colorstica (%) e diferena residual de cor DE (CIE
CMC 2:1)
Os valores de fora colorstica obtidos representam o rendimento tintorial
e no so comparveis a um padro estabelecido. A anlise realizada pela
comparao entre amostras de um mesmo teste, na situao sem lavar e aps
lavar, obtendo um percentual que representa o corante fixado em relao ao
corante esgotado, ou pela comparao entre amostras de testes diferentes a fim de
identificar qual dos testes atingiu maior rendimento de cor.
J os valores de DE (CIE CMC 2:1) indicam o desvio residual da cor
entre amostras. Conforme BERGER_SHUNN (1994), este valor obtido atravs de
equaes matemticas as quais consideram a variao da luminosidade, da
saturao e da tonalidade da cor. Industrialmente o limite de tolerncia comumente
aceito no ramo do vesturio de no mximo 1,2. Entretanto, este valor um critrio
estabelecido por cada fabricante ou cliente. No h ainda uma regulamentao
oficial. Alguns itens precisam ser considerados, tais como: utilizao do material,
possibilidade de identificao desta variao pelo cliente, capabilidade do
processo, entre outros.
104
3.2 Avaliao da Influncia do Tratamento Prvio no Rendimento do
Tingimento
Os tratamentos prvios que podem ser aplicados a tecidos de malha em

algodo so a purga e o pr-alvejamento.
Para a purga foi utilizado 1 g/L de detergente aninico, 1,5 g/L de
seqestrante/dispersante e 3 g/L de soda custica 36 B, cozinhando o tecido a
98C por 40 minutos em Mquina de Tingir Industrial Thies Eco-Soft Plus.
Para o pr-alvejamento foi utilizado 1 g/L de detergente aninico, 1,5 g/L
de seqestrante/dispersante, 3,5 g/L de perxido de hidrognio 35% e 3 g/L de
soda custica 36 B, tratando o tecido a 110C por 30 minutos em Mquina de
Tingir Industrial Thies Eco-Soft Plus.
Na avaliao da interferncia do rendimento dos corantes foram
realizados tingimentos em tecidos preparados com purga e com pr-alvejamento
utilizando as mesmas condies de processo e concentraes de corante e
auxiliares em ambos os testes. Os parmetros do processo de tingimento utilizados
foram os mesmos apresentados na Figura 45 (a). As concentraes de corante e
auxiliares tambm foram as mesmas do teste 02.
As amostras resultantes dos diferentes processos de pr-tratamento e
tingimento foram submetidas a ensaios espectrofotomtricos, onde os resultados
foram fornecidos em valores de diferena residual de cor DE (CIE CMC 2:1) e fora
colorstica (%).
3.3 Avaliao da Influncia da Utilizao de Mordentes no Resultado (Cor e

Solidez) do Tingimento
Como observado atravs da reviso bibliogrfica, existem trs mtodos

de aplicao de mordentes. Para este estudo foi selecionado o mtodo de
mordentagem posterior, devido s vantagens de operao em escala industrial.
Alguns mordentes podem ser utilizados para estes casos. Conforme GARDNER
(1998), os mordentes mais utilizados para corantes naturais esto relacionados na
Tabela 09 com suas caractersticas.
105
Foram testados o cido Tnico, Sulfato de cobre II, Sulfato Ferroso
Amoniacal e Sulfato de Amnio Alumnio. Os testes foram realizados conforme
temperatura e tempos da Tabela 09 e as concentraes da Tabela 10.
As amostras obtidas foram submetidas aos testes de solidez e
analisadas atravs de leituras em espectrofotmetro e/ou escala de cinzas, onde os
resultados foram fornecidos em notas conforme item 3.4 a seguir.
Tabela 09 Principais mordentes e suas caractersticas.

Mordente
Ferro
Cobre
Tanino
Alumnio
Lato
Nome
Sulfato
Sulfato
cido tnico
Sulfato de
Cloreto
Qumico
ferroso
cuproso
amnio-
estanoso
alumnio
Aparncia
Cristais
Cristais azuis
verdes
P marrom
Cristais
Cristais
claro
transparentes
brancos
ou p branco
Concentra-
3%
1 a 3%
1 a 3%
2 a 4%
3%
Banho morno
Banho frio
Banho quente
Banho quente
Banho quente
(60C) at
(25C) por 1
(90C) por 1
(90) por 1
(90C) por 1
mudana de
hora
hora
hora
hora
Em excesso
Em grandes
Pode deixar a
Amacia a
Em grandes
pode deixar a
quantidades
fibra dura e
fibra.
quantidades
fibra spera e
enfraquece a
spera.
frgil
fibra.
No h.
Txico
es de uso
Temperatura
e tempo de
trabalho
cor (1 hora)
Efeito para a
fibra
Toxicidade
enfraquece a
fibra.
Dissolvido
No h.
utilizado como
no txico.
Usado na
suplemento
Utilizado
indstria
alimentar.
como
alimentcia
adstringente.
como aditivo.
Evitar
Evitar
inalao do
excesso
p.
devido ao
alumnio.
Pequena.
106
Tabela 10 Testes utilizando mordentes.
Teste Sulfato
Ferroso
Sulfato
de cido Tnico
cobre II
Sulfato
de
Amnio
Amoniacal
Alumnio
Alfafa
01
3%
Alfafa
02
2%
Alfafa
03
1%
Alfafa
04
2%
Alfafa
05
3%
1%
Urucum
06
3%
Urucum
07
2%
Urucum
08
1%
Urucum
09
2%
Urucum
3%
1%
3.4 Verificao dos Valores de Solidez para os Tingimentos em Questo
Neste tpico foram utilizados os procedimentos de ensaio para teste de

solidez lavagem, ao suor cido, ao suor alcalino, gua clorada, frico seco e
mido. As normas utilizadas foram:
NBRISO105-C06 Txteis - Ensaios de solidez da cor - Parte C06:
Solidez da cor lavagem domstica e comercial (Temperatura de
teste 60C);
NBR12018 Materiais txteis - Determinao da solidez de cor gua
clorada de piscina;
NBR8431 Materiais txteis - Determinao da solidez da cor ao suor;
NBRISO105-X12 Txteis - Ensaios de solidez da cor - Parte X12:
Solidez frico;
NBR12997 Materiais txteis - Determinao da solidez de cor luz Iluminao com arco de xennio (teste 25 horas).
107
Para o caso da solidez de cor luz, os resultados foram obtidos por
notas de 1 a 8, sendo que 1 significa baixa solidez e 8 alta solidez. Para os demais
testes, os resultados foram obtidos em notas de 1 a 5, sendo que 1 significa baixa
solidez e 5 alta solidez.
Na escala de 1 a 5 as notas representam::
5 Nenhuma alterao
4 Muito pouca alterao
3 Pouca alterao
2.- Alterao moderada
1 Muita alterao.
Na escala de 1 a 8 para a solidez da cor luz as notas representam:
8 Alterao irrelevante
7 Excelente
6 Muito bom
5 Bom
4 Razovel
3 Sofrvel
2 Pobre
1 Muito pobre
Quanto aos padres de notas mnimas exigidas ainda no se tem
legislao ou publicao oficial no Brasil. As normas NBR apenas regulamentam o
procedimento de teste e a avaliao do resultado de acordo com uma escala
padronizada. As empresas, conforme a aplicao de seu produto, necessidades
dos consumidores e critrios de qualidade estabelecem valores dentro destas
escalas.
Alguns institutos internacionais propem regulamentao especfica para
txteis. Eles trabalham fornecendo servios de testes, certificao e um selo de
identificao de garantia que o produto est de acordo com os padres
estabelecidos pelo instituto. Um exemplo o Instituto Hohenstein da Alemanha,
detentor do selo Oeko-tex, que estabelece padres mnimos exigidos para
algumas classes de produtos tais como: txteis para bebs, txteis com contato
direto com a pele, txteis sem contato direto com a pele e txteis para decorao
conforme KO-TEX STANDARD 100 (2008).
108
Neste caso, para a classe de produtos direcionados a bebs tem-se
especificados requisitos de solidez ao suor cido e alcalino com notas mnimas de
3-4 ou 3,5 e solidez frico seca com nota mnima de 4.
No Brasil, h uma movimentao do INMETRO no sentido de construir
uma regulamentao para o pas mas este trabalho ainda no foi concludo. As
notas mnimas trabalhadas pelas indstrias de vesturio so nota 4 para todos os
testes de solidez da cor com exceo da solidez frico mida onde aceito nota
3.
Da mesma forma ocorre com a especificao de alguns parmetros de
teste, como por exemplo temperatura do teste de lavagem caseira. A norma sugere
algumas temperaturas de teste 40C, 60C e 95C, mas no determina a
temperatura exata. A seleo dever ser feita de acordo com a utilizao do
produto e o nvel de criticidade do cliente ou consumidor. Para o teste de solidez
luz no estabelecido o numero de horas de teste. Fica a critrio do fabricante o
estabelecimento deste valor.
3.5 Determinao dos Parmetros do Processo de Tingimento para os

Corantes de Alfafa e de Urucum
Atravs da anlise dos resultados dos testes acima foram estabelecidos

os parmetros de processo de tingimento, bem como as substncias qumicas
auxiliares e o tratamento prvio mais adequado.
As melhores condies de processo foram descritas em forma de grfico
relacionando as variveis tempo, temperatura, produtos adicionados e suas
posies.
3.6 Determinao da Isoterma de Equilbrio e da Entalpia de Adsoro para o

Corante de Urucum no Processo de Tingimento
A isoterma de Langmuir uma isoterma de equilbrio que relaciona a

quantidade de soluto adsorvido em uma superfcie, neste caso o corante adsorvido
ao tecido, com a concentrao do soluto na soluo corante residual no banho.
Este modelo baseado na hiptese de que as foras de interao entre as
109
molculas adsorvidas so desprezveis e que cada stio pode ser ocupado por
apenas uma molcula. Estas so adsorvidas sobre um nmero fixo e definido de
stios. Em altas concentraes de soluto, a equao prediz uma capacidade de
adsoro em monocamada. A capacidade de adsoro em monocamada saturada
pode ser representada pela Equao 08.
Cf =
C K L Cb
1 + K L Cb
(08)
Onde:
Cf representa a quantidade de corante adsorvido no tecido no

equilbrio;
C representa a quantidade mxima de corante adsorvido no tecido

para a formao de uma monocamada completa;
Cb representa a quantidade de corante no banho;
KL a constante de equilbrio.
A constante KL pode ser usada para determinar a entalpia de adsoro

H , usando a Equao de Clausius-Clapeyron (Equao 09):
- H
K L = A exp
RT
Onde:
A uma constante;
H a variao de entalpia do processo;
R a constante dos gases ideais e
T a temperatura do processo.
(09)
110
As caractersticas essenciais de uma isoterma de Langmuir podem ser

expressas em termos de um fator de separao adimensional constante ou
comumente chamado de parmetro de equilbrio, RL, que definido pela Equao
10.
RL =
1
1 + K L .C0
(10)
Onde:
KL a constante de equilbrio;
C0 a concentrao de corante de equilbrio em cada ponto da
isoterma.
O valor do parmetro RL indica o tipo de isoterma de adsoro, conforme

Tabela 11.
Tabela 11. Classificao do tipo de isoterma de acordo com o parmetro de

equilbrio, RL.
RL
Tipo de Isoterma
RL>1
Desfavorvel
RL=1
Linear
0<RL<1
Favorvel
RL=0
Irreversvel
Aps a definio dos parmetros realizada no item anterior foram

executados os tingimentos em diversas concentraes de corante a fim de
111
determinar a isoterma de equilbrio e a partir dela a entalpia de adsoro para o
Corante de Urucum conforme as concentraes descritas na Tabela 12.
O valor da entalpia de adsoro fornece a informao a respeito do tipo
de ligao existente entre o adsorvente e o adsorvato. Segundo TREYBAL (1980),
valores de entalpia de adsoro menores que 2000 kJ/mol, indicam que o processo
de natureza fsica, o qual ocorre por uma diferena de energia e/ou foras de
atrao que tornam as molculas fisicamente presas ao adsorvente, neste caso, ao
tecido. Estas interaes tm um longo alcance, porm so fracas. Ento o
processo de natureza fsica (fisissoro). Para valores acima de 2000kJ/mol o
processo de quimissoro, com a ocorrncia de ligaes qumicas fortes, por
exemplo, ligaes covalentes.
Tabela 12 Testes para obteno da isoterma de equilbrio.

N Amostra
Concentrao de corante (g/L)
01
0,005
02
0,005
03
0,010
04
0,010
05
0,015
06
0,015
07
0,020
08
0,020
09
0,030
10
0,030
11
0,040
12
0,040
Foi admitido que, aps o decorrer do tempo do processo de tingimento, a

concentrao do corante adsorvido no tecido e a concentrao do corante presente
no banho esto em equilbrio. Assim, foi coletado cada banho de tingimento
correspondente a uma concentrao diferente de corante e foi quantificada a
concentrao
de
corante
residual
no
banho
atravs
de
leitura
em
Espectrofotmetro UV Mini 1240 UV-Vis Shimadzu. Como a concentrao total
112
de corante conhecida, por diferena foi obtida a concentrao de corante
adsorvida no tecido. Neste caso foi desprezada a possvel formao de corante
hidrolisado eliminado no banho de lavagem.
Os dados obtidos foram graficados e ajustados conforme a isoterma de
equilbrio de Langmuir. Com base na equao resultante desta curva foram obtidos
os valores para a constante de equilbrio e a concentrao de saturao do
corante. Com a equao 09 foi calculado o valor para a variao de entalpia. A
partir da equao 10 foram verificados a condio do tipo da isoterma e o tipo de
interao entre as molculas do corante e o substrato.
No prximo captulo foram apresentados os resultados obtidos com a
metodologia descrita.
113
4 RESULTADOS E DISCUSSO
Neste captulo foram apresentados os resultados obtidos com a

utilizao dos procedimentos experimentais descritos no captulo anterior, bem
como a anlise e discusso dos mesmos.
4.1 Caracterizao do Comportamento Tintorial
Com
base
na
Tabela
08
foram
realizados
os
procedimentos
experimentais e obtidos os resultados descritos nas Tabelas 13 e 14. O iluminante

padro adotado para as leituras espectrofotomtricas foi Luz de loja TL84.
Tabela 13 Resultados da determinao do comportamento tintorial do Corante de

Alfafa.
Corante de ALFAFA
Teste
Fora
DE
Configurao das Leituras das
Colorstica
(CMC 2:1)
Amostras
(%)
Referncia
Amostra
01
55,14
3,41
sem lavar
lavada
02(a)
78,39
1,03
sem lavar
lavada
02(b)
31,00
4,72
lavada teste 02
lavada teste 01
03
81,17
1,05
5 g iniciais
5 g posteriores
04(a)
99,71
0,27
completa tingida
incio teste 03
tempo total
04(b)
78,33
1,08
completa tingida
posterior teste 03
tempo total
04(c)
81,42
0,89
lavada teste 04
lavada teste 02
05(a)
70,25
1,88
sem lavar
lavada
05(b)
110,31
2,16
lavada teste 05
lavada teste 02
114
Tabela 14 Resultados da determinao do comportamento tintorial do Corante de
Urucum.
Corante de URUCUM
Teste
Fora
DE
Configurao das Leituras das
Colorstica
(CMC 2:1)
Amostras
(%)
Referncia
Amostra
01
103,93
0,85
sem lavar
lavada
02(a)
93,83
1,04
sem lavar
lavada
02(b)
56,96
4,38
lavada teste 02
lavada teste 01
03
52,92
3,57
5 g iniciais
5 g posteriores
04(a)
129,90
1,5
completa tingida
incio teste 03
tempo total
04(b)
62,54
2,72
completa tingida
posterior teste 03
tempo total
04(c)
99,91
0,25
lavada teste 04
lavada teste 02
05(a)
90,99
1,60
sem lavar
lavada
05(b)
111,69
2,10
lavada teste 05
lavada teste 02
Na Figura 46 (a) foram apresentados os corpos de prova obtidos nos

procedimento experimentais para a verificao do comportamento tintorial e na
Figura 46 (b) o grfico referente aos rendimentos tintoriais das avaliaes que
constam nas Tabelas 13 e 14.
Para o Corante de Alfafa foi identificado atravs do teste 01 que houve
uma fixao de 55,14% do corante esgotado. J para o Corante de Urucum houve
uma fixao de praticamente todo o corante, 103,93%. O valor lido acima de 100%,
para o tingimento com corante de urucum, decorrente de erros experimentais
associados metodologia utilizada, bem como a erros inerentes ao procedimento
de leitura espectrofotomtrica, onde os sulcos do tecido de malha produzem
regies com maior ou menor sombra. Para minimizar este efeito as leituras foram
repetidas 4 vezes duas no sentido dos cursos e duas no sentido das colunas - e a
mdia foi utilizada como resultado para o experimento. Assim, foi verificado que o
Corante de Alfafa possui uma substantividade mdia e o Corante de Urucum possui
uma substantividade alta.
115
(a)
Rendimento de cor
140%
Corante de Alfafa
Corante de Urucum
120%
100%
80%
60%
40%
20%
0%
Teste 01
Teste 02 (a)
Teste 02 (b)
Teste 03
Teste 04(a)
Teste 04(b)
Teste 04(c)
Teste 05(a)
(b)
Figura 46 Resultados para avaliao do comportamento tintorial.
Teste 05(b)
116
Com os dados do teste 02 foi observada a influncia do eletrlito na
fixao dos corantes. O Corante de Alfafa fixou 78,39% do corante esgotado,
aumentando em 23,25% o percentual de fixao em relao ao teste 01. Isto
mostrou que o Corante de Alfafa necessita do sal para promover o esgotamento e
fixar o corante, conforme Figura 46.
J no teste 02 para o Corante de Urucum, foi verificado que este fixou
aproximadamente 93,83% do corante esgotado, perdendo cerca de 6,17% do
corante esgotado na lavagem. Somente com esta anlise seria possvel concluir
que no h necessidade do eletrlito para o tingimento do Corante de Urucum.
Contudo, alm desta avaliao, um outro dado foi levado em conta. Foram
comparados os resultados finais de cor (amostras lavadas) entre os testes 01 e 02,
Foi identificado que a intensidade de cor alcanada com a presena de eletrlito
maior para os dois corantes. A amostra tinta com Corante de Alfafa no teste 01
possui apenas 31% do rendimento de cor em relao ao teste 02 e a amostra tinta
com Corante de Urucum 57%. O rendimento de cor dado pela capacidade de
colorir de um corante e representado pela intensidade que o tingimento pode
alcanar. Sua medida dada em percentual de fora colorstica, obtido atravs de
leitura espectrofotomtrica, sempre relativa a um padro de referncia.
Diante destes resultados comparativos entre os testes 01 e 02, foi
concludo que o eletrlito influencia no resultado final do tingimento, sendo
necessria a sua presena na receita do processo.
Prosseguindo na avaliao do comportamento tintorial, foram realizados
os procedimentos para o teste 03. Na condio de idealidade onde o corante
possui excelente migrao, a amostra de substrato adicionada aos 20 minutos no
processo de tingimento, deveria atingir 100% de intensidade de cor e um DE
prximo de zero ao fim do processo, em relao ao substrato adicionado no incio.
Esta condio de idealidade permite que as adies do corante e do eletrlito no
processo de tingimento ocorram de forma imediata, ou seja, sem a necessidade de
dosagem gradativa.
Atravs dos resultados descritos nas Tabelas 13 e 14 para o teste 03 e
da Figura 46, foi verificado que o Corante de Alfafa tem um bom poder de migrao
enquanto o Corante de Urucum possui uma capacidade de migrao inferior. Esta
capacidade de migrao, na maioria dos casos, dependente da quantidade fixada
do corante no incio do processo, sendo que os resultados obtidos no teste 03
117
corroboraram esta tendncia. Desta forma foi verificada a necessidade de separar
as adies de corante e eletrlito no processo produtivo, bem como acrescentar
estes produtos atravs de dosagens progressivas.
Foi utilizado o tingimento do teste 04 como amostra padro e comparado
com as amostras do teste 03. Foi verificado que para o Corante de Alfafa, a
amostra do substrato acrescentado posteriormente ficou com 18,83% a menos de
intensidade, se comparada com a amostra do substrato inicial. Foi comparada
tambm a amostra do substrato acrescentado posteriormente com uma amostra de
substrato que sofreu o processo descrito no teste 04 (referncia), ou seja, 40
minutos nas mesmas condies de concentrao dos produtos e corante e
temperatura de patamar de 60C. O resultado obtido foi que a amostra adicionada
posteriormente obteve 21,67% menos intensidade que a referncia. O mesmo
raciocnio foi empregado na anlise do tingimento com o Corante de Urucum e da
mesma forma os resultados reforaram a concluso anterior, onde foi verificado
uma dificuldade maior de migrao do Corante de Urucum, pois uma quantidade
maior j estava fixada na fibra desde o incio do processo.
Foram comparados os testes 04 e 02, e identificado que os 20 minutos
de processo de tingimento no patamar de temperatura so suficientes para o
esgotamento e fixao dos corantes. Atravs das leituras espectrofotomtricas, foi
verificado que o percentual de intensidade de cor no teste 02 para o Corante de
Alfafa um pouco menor que no teste 04, cerca de 3% menos de intensidade de
cor e os valores de DE esto abaixo de 1,2, valor aceito como mximo
industrialmente para corantes artificiais. Para o Corante de Urucum, foi verificado
um pequeno acrscimo de 6% na intensidade de cor, mas uma variao total de
cor indicada pelo valor de DE abaixo da variao aceita dentro do processo
industrial.
Para finalizar a apresentao de resultados e discusso deste item, foi
avaliada a necessidade de utilizao de um lcali no processo para que ocorresse
maior fixao dos corantes. Os resultados mostraram que para os tingimentos com
os Corantes de Alfafa e de Urucum, o acrscimo do lcali no incrementou o
rendimento de cor, tendo as amostras tingidas somente com corante e eletrlito
alcanado cerca de 110% da intensidade de cor se comparadas s amostras
tingidas com corante, eletrlito e lcali.
118
Outro fato que foi possvel perceber que com a adio do lcali o
aumento do pH interfere no resultado de cor. Pela comparao dos valores de DE,
para as amostras lavadas nos testes 02 e 05, foi verificado que a variao de cor
atinge valores acima de 2, os quais so perceptveis ao olho humano. Desta forma,
necessrio controlar o parmetro de pH durante o processo e tambm na
finalizao do processo aps as lavagens.
4.2 Avaliao da Influncia do Tratamento Prvio no Rendimento do

Tingimento
Foram realizados os procedimentos com as amostras em substrato

purgado e substrato pr-alvejado. Os resultados foram listados na Tabela 15.
Tabela 15 Resultados dos procedimentos experimentais para substratos

purgados e pr-alvejados.
Corante
Referncia
Amostra
Fora
DE
Colorstica
(CMC 2:1)
(%)
Alfafa
Urucum
Substrato
Substrato
98,58
0,50
purgado
pr-alvejado
96,55
0,86
Substrato
Substrato
100,61
1,22
purgado
pr-alvejado
102,28
1,08
Atravs dos resultados apresentados na Tabela 15 foi verificado que no

houve interferncia no rendimento de cor para os tingimentos com os dois corantes
em estudo, quando modificado o processo de preparao. A variao no resultado
final da cor foi pequena e aceitvel, para os padres industriais. Assim, a nica
vantagem apresentada pelo processo de preparao de pr-alvejamento a
eliminao completa dos piolhos, casquinhas de algodo, que eventualmente
aparecem em cores mais claras quando se utiliza como preparao somente uma
purga.
119
4.3 Avaliao da Influncia da Utilizao de Mordentes no Resultado (Cor e
Solidez) do Tingimento
Foram realizados os procedimentos experimentais como relacionados na

Tabela 10 e obtiveram-se as amostras tingidas ilustradas nas Figuras 47 (a) e (b).
Figura 47 (a) Corpos de prova para os tingimentos e testes de solidez.
120
Figura 47 (b) Corpos de prova para o tingimento e testes de solidez.
Atravs da anlise da Figura 47 (a), foi verificado que em todas as

situaes a utilizao de mordentes alterou a tonalidade do tingimento. Desta forma
no foi possvel uma comparao de rendimento de cor entre os testes.
necessrio salientar que para uma utilizao em escala industrial, o mordente
dever ser levado em conta desde o desenvolvimento inicial da cor a ser
apresentada para o Departamento de Estilo.
Outra observao realizada foi a de maior dificuldade de igualizao das
amostras. Em escala laboratorial, os tingimentos foram processados com injeo
direta de produtos. Caso a opo feita seja pela utilizao de um mordente ser
necessrio ampliar este estudo e identificar o melhor processo para a realizao da
mordentagem.
Foi desconsiderada a questo de alterao da cor pelo mordente e
foram realizados os testes de solidez a fim de identificar um possvel benefcio
nestas propriedades. Os resultados foram apresentados na Tabela 16.
121
Tabela 16 Resultados dos testes de solidez para os tingimentos mordentados.
Corante
Mordente
Solidez
Solidez
Solidez
Solidez
Solidez
Solidez
Solidez
Lavagem
suor
suor
gua
frico
frico
luz
(60C)
cido
alcalino
clorada
seco
mido
4,7
4,5
4,8
1,9
4,9
4,9
4,8
4,9
4,4
3,5
4,9
4,8
1/2
4,8
4,7
4,2
4,1
4,9
4,9
2/3
4,7
4,6
4,1
4,5
4,9
4,7
1/2
4,4
4,9
4,2
3,0
4,9
4,8
1/2
4,7
4,8
4,4
4,7
4,9
4,8
Sem
2,2
3,5
3,8
2,5
4,9
4,8
2/3
mordente
3,5 (40C)
Sulfato
3,0
4,5
3,6
2,1
4,9
4,8
3,5
4,5
4,2
1,9
4,9
4,9
2,5
3,5
3,1
4,1
4,9
4,8
2,9
4,4
3,9
4,3
4,9
4,9
1/2
2,8
4,4
3,4
4,5
4,9
4,8
1/2
Sem
mordente
Sulfato
Ferroso
Amoniacal
Sulfato de
Alfafa
cobre II
cido
Tnico
Sulfato de
Amnio
Alumnio
cido
Tnico
Sulfato
Ferroso
Amoniacal
Ferroso
Amoniacal
Sulfato de
Urucum
cobre II
cido
Tnico
Sulfato de
Amnio
Alumnio
cido
Tnico
Sulfato
Ferroso
Amoniacal
122
Para o Corante de Alfafa, os resultados de solidez referentes aos
tingimentos realizados com presena de eletrlito, temperatura de 60C e patamar
de 20 minutos, demonstraram que somente nos itens solidez gua clorada e luz
este corante no atingiu os parmetros de exigncia mnimos.
Quanto ao item solidez gua clorada, uma alternativa possvel para
viabilizar a utilizao deste corante alertar o consumidor para evitar a utilizao
de produtos que contenham cloro na lavagem das peas. Este procedimento
adotado para corantes artificiais, j que muitos destes no atendem a este
parmetro tambm. Outra alternativa identificada neste estudo a utilizao de um
mordente, onde todas as opes estudadas apresentaram melhoria na resistncia
da cor a produtos clorados, lembrando que algumas opes so mais adequadas
devido ao carter ecolgico do processo proposto.
Para o item solidez luz foi observado atravs dos resultados que a
utilizao dos mordentes incrementou o resultado de solidez luz em todas as
situaes, com destaque para o Sulfato de cobre II onde acrscimo foi de 1
ponto e para a combinao cido tnico + Sulfato ferroso amoniacal onde o
acrscimo foi de 1 ponto na escala de solidez luz. Neste ponto, importante
salientar que a segunda opo mencionada possui carter ecolgico adequado e
pode ser empregada sem qualquer prejuzo em relao ao ser humano e ao meio
ambiente.
Contudo, os valores de solidez luz encontrados mesmo aps a
aplicao dos mordentes no satisfazem as exigncias de mercado. Fica aqui uma
lacuna para pesquisas onde possam ser investigadas outras concentraes de uso
destes mordentes bem como processos de aplicao mais eficientes. O fato que
foi possvel observar uma influncia bastante positiva nos dois itens de solidez
onde havia deficincia para o Corante de Alfafa, sem comprometer a questo
ecolgica e isto torna este corante uma opo promissora para uso industrial.
Analisando os resultados para o Corante de Urucum foi verificado que os
resultados de solidez obtidos para o mesmo processo utilizado para o Corante de
Alfafa tiveram desempenho inferior. Os resultados atingiram as especificaes
somente nos itens de solidez frico seco e frico mida. As deficincias
maiores se localizaram nos testes de solidez lavagem, solidez gua clorada e
solidez luz. Nos resultados para solidez ao suor os ndices ficaram prximos ao
exigido. Muitos dos corantes artificiais no atingem estes quesitos em sua
123
integralidade, mas mesmo assim so utilizados para tingimentos e no causam
problemas aos consumidores. Neste caso necessrio evitar o uso em roupas
esportivas e uniformes.
Para a solidez gua clorada, o cido tnico e a combinao cido
Tnico + Sulfato ferroso amoniacal resolveram o problema obedecendo ao critrio
ecolgico da proposta deste estudo. O Sulfato de amnio alumnio tambm
demonstrou eficincia no resultado, mas um produto que apresenta alguma
toxicidade. Como no caso do Corante de Alfafa pode-se utilizar uma recomendao
especial na lavagem ou optar pelo uso de um mordente.
Para o caso da solidez luz, o melhor resultado obtido foi sem a
utilizao de mordente, onde o valor no atinge s especificaes do mercado, mas
compatvel com os nveis de solidez luz de grande parte dos corantes diretos e
da maioria dos corantes reativos nos tons escarlate e vermelho. Nesta situao, a
restrio do uso do corante deve ser observada levando em conta o uso do produto
tinto.
Quanto ao item solidez lavagem, a aplicao de mordentes melhorou o
resultado em todos os testes. O resultado mais interessante foi o do Sulfato de
cobre II, seguido do Sulfato ferroso amoniacal. Este ltimo se mostra como uma
opo melhor devido ao carter de atoxicidade do mordente. Contudo, o teste de
solidez lavagem pode ser realizado em vrias temperaturas, segundo a
NBRISO105-C06. O usual para artigos de algodo tingidos com corantes reativos
60C. Porm, possvel realizar este teste em outras temperaturas como no caso
de peas de poliamida ou tingimento com corantes diretos, onde o teste identifica a
nota obtida em uma situao de uso menos rigorosa.
Assim, aps a obteno dos resultados onde foi detectado que o
Corante de Urucum um corante com comportamento tintorial de corante direto, foi
realizado o teste de solidez lavagem para o tingimento com Corante de Urucum
temperatura de 40C para o processo sem a utilizao de mordentes, j que este
apresentou melhor solidez luz. Com este procedimento foi obtida nota 3,5,
havendo um ganho significativo na nota obtida. A Figura 47 (b) ilustra os corpos de
prova para o teste a 40C e a 60C para o tingimento com Corante de Urucum sem
a utilizao de mordentes.
Desta forma, este corante passvel de aplicao em alguns produtos
txteis especficos. Como alternativa para aplicao do Corante de Urucum
124
preservando a qualidade do produto esperada pelo consumidor, foi sugerido o
tingimento de malhas aplicadas a peas underware destinadas aos bebs. Neste
caso, o uso da pea por um perodo curto, o procedimento de lavagem utiliza
produtos suaves e dificilmente se expe estas peas ao sol. Assim, os efeitos para
os itens no atingidos ficam minimizados e no se tornam perceptveis, no
comprometendo a qualidade do produto. Alm disto, o direcionamento do uso de
corantes naturais ao segmento zero ano permite explorar ainda mais as
propriedades de no toxicidade dos corantes naturais, considerando que este
segmento exige maiores cuidados por ser mais sensvel que crianas ou adultos.
Outro ponto importante a salientar que as condies de teste para a
solidez luz foram rigorosas tendo sido avaliado aps 25 horas de exposio. A
norma no especifica a quantidade de horas a serem avaliadas, mas
tradicionalmente utiliza-se avaliao com 20 horas ou com 25 horas. Neste caso,
foi feita opo por 25 horas, teste compatvel com exigncias internacionais.
4.4 Determinao dos Parmetros do Processo de Tingimento para os

Corantes de Alfafa e de Urucum
Para a determinao dos principais parmetros que afetam o processo

de tingimento com os corantes investigados, foram agrupadas as informaes
obtidas anteriormente. Para completar a anlise dos dados foi realizada ainda um
teste alterando a temperatura do tingimento.
Com base nos testes realizados para determinao do comportamento
tintorial foram identificadas caractersticas para os corantes que os enquadram de
forma mais prxima ao comportamento tintorial de corantes diretos. Ento, foi
estudada ainda a influncia da temperatura no processo de tingimento, dentro de
valores de temperaturas comumente empregados no esgotamento para corantes
diretos, ou seja, foram realizados tingimentos com patamares a 60 C e 80 C. As
demais condies de processo, tempo e concentrao de auxiliares foram mantidas
como nos testes anteriores.
Na Tabela 17 foram listados os valores obtidos atravs das leituras
espectrofotomtricas, os quais indicam o resultado de cor.
125
Tabela 17 Resultados dos testes para patamares de 60C e 80C.

Corante
Alfafa
Referncia
Amostra
Tingimento Tingimento
60C
80C
Urucum Tingimento Tingimento

60C
80C
Fora
DE
DL
Da
Db
Colorstica
(CMC
(%)
2:1)
184,15
5,54
-4,34
-5,30
2,68
178,67
5,20
-4,28
-5,29
2,67
69,60
5,08
-0,12
-0,77
-9,31
80,47
4,14
-0,78
1,69
-7,00
Com base nos dados relacionados na Tabela 17 foi identificado que o

acrscimo de temperatura afeta distintamente os dois corantes. Para o Corante de
Alfafa o rendimento de fora colorstica aumentado significativamente com o
acrscimo da temperatura. Contudo, ocorre uma variao no resultado de cor
tambm nos eixos a e b, onde a cor se apresenta mais amarelo-esverdeada.
Assim, preciso levar esta alterao de tonalidade em conta se a opo for pelo
processo a 80C.
J para o Corante de Urucum o rendimento foi menor com o aumento da
temperatura. Neste caso observou-se uma variao pequena no eixo da
luminosidade e no eixo a, mas bastante significativa no eixo b, onde a cor
apresentou perda das tonalidades de vermelho e amarelo. Ento, da mesma forma
preciso considerar a variao de tonalidade quando for feita a opo por uma
dada temperatura de processo. Segundo Alves et al (2005), esta variao de cor
era esperada pois a temperatura e durao dos processos de aquecimento
interferem no balano vermelho/amarelo. Isto porque conforme LANCASTER e
LAWRENCE (1996) a cis-bixina sob aquecimento em soluo parcialmente
convertida em seu ismero trans e produtos degradados amarelos.
Desta forma, para o Corante de Urucum, a alterao da temperatura
est alterando o corante nas suas diversas formas qumicas e induzindo o processo
de degradao desta substncia. Isto pode ser comprovado atravs de uma leitura
feita no espectrofotmetro de varredura, onde foi observado que houve uma
resposta de cor diferente para o processo a 60C e a 80C. A Figura 48 demonstra
este aspecto.
Absorbncia
126
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
T = 60C
T = 80C
300
400
500
600
Comprimento de onda (nm)
700
Figura 48 Resultados de leitura espectrofotomtrica para soluo de

banho 1% de Corante de Urucum.
Os parmetros de processo foram ento resumidos conforme o grfico

da Figura 49.
Grfico para o Processo de Tingimento
Corantes Naturais
(C)
60C
30C
10'
30'
t (min)
A - gua e corante
B - eletrlito
Figura 49 Grfico de tingimento para Corantes Naturais.
Estudos complementares podero ser realizados para incrementar o

conhecimento a respeito dos parmetros de processo. possvel realizar ensaios a
fim de determinar a que classe de Corantes Diretos estes Corantes Naturais se
127
enquadram. Os resultados preliminares indicam a opo de classe B devido
necessidade da presena do eletrlito para promover o esgotamento. Mas ainda
preciso estudar a influncia da temperatura na igualizao do tingimento para
confirmar esta hiptese. Tambm podem ser estudados parmetros tais como a
determinao da quantidade de eletrlito a ser utilizada conforme a concentrao
de corante do tingimento e o tempo de dosagem dos produtos.
4.5 Determinao da Isoterma de Equilbrio e da Entalpia de Adsoro para o

Corante de Urucum no Processo de Tingimento
Com o objetivo de simular a condio final do processo de tingimento por

esgotamento, foram preparadas solues com as mesmas concentraes de sais e
pH, com concentraes variadas de Corante de Urucum, para a determinao da
curva de calibrao. Inicialmente foi realizada uma varredura no espectrofotmetro
para identificao do comprimento de onda (nm) onde ocorresse um pico mximo
de absorbncia. Para isto, foi utilizada uma soluo com concentrao de 0,010 g/L
de Corante de Urucum. O pico identificado foi de 365 nm. A partir da identificao
deste comprimento de onda foram obtidos os dados para a confeco da curva de
calibrao para determinao das concentraes de Corante de Urucum. Os dados
esto na Tabela 18.
Tabela 18 Dados para curva de calibrao Corante de Urucum.

Curva de calibrao Urucum
Comprimento de onda 365 nm
Concentrao (g/L)
Absorbncia
0,0010
0,312
0,0013
0,403
0,0017
0,524
0,0025
0,725
0,0030
0,975
0,0040
1,235
0,0050
1,527
128
Curva de Calibrao Urucum / Comp. onda 365 nm

1,8
1,6
1,4
Absorbncia
1,2
0,8
0,6
y = 304,75x + 0,0125
2
R = 0,9959
0,4
0,2
0
0,0000
0,0010
0,0020
0,0030
0,0040
0,0050
0,0060
Conc. (g/l)
Figura 50 Curva de calibrao para o Corante de Urucum.
A curva de calibrao apresentada na Figura 50 para a qual foi obtido

um valor de R2 = 0,9959. A equao obtida foi a Equao 11, a partir da qual foi
possvel correlacionar os valores de absorbncia lidos dos banhos de tingimento,
obtendo-se os valores de concentrao residual de Corante de Urucum no banho
aps o tingimento. Os valores obtidos esto nas Tabelas 19 e 20.
y = 304,75x + 0,0125
(11)
129
Tabela 19 Resultados para o tingimento a 60C.
Curva de Tingimento 60C
Comprimento de Onda 365 nm
Conc.
Absorbn-
Conc.
Conc.
Diferena
Diferena
Desvio
Corante
cia
Corante
Mdia
Conc.
Conc.
Padro
Total
Banho
Corante
Corante
Mdia
(g/L)
(g/L)
Banho
aps
Corante
(g/L)
Tingimento
aps
(g/L)
Tingimento
(g/L)
0,005
0,367
0,00116
0,005
0,371
0,00118
0,010
0,730
0,00235
0,010
0,771
0,00249
0,015
1,170
0,00380
0,015
1,166
0,00379
0,020
0,513*
0,00493
0,020
0,484*
0,00464
0,030
0,734**
0,00710
0,030
0,741**
0,00717
0,040
1,055**
0,01026
0,040
0,982**
0,00954
0,001170
0,00384
0,003830
1,41E-05
0,007580
9,89E-05
0,011205
7,07E-06
0,015215
2,05E-04
0,022865
4,94E-05
0,030100
5,09E-4
0,00382
0,002420
0,00765
0,00751
0,003795
0,01120
0,01121
0,004785
0,01507
0,01536
0,007135
0,02290
0,02283
0,009900
0,02974
0,03046
Notas: * Utilizou-se diluio na leitura de absorbncia 1ml amostra e 1 ml gua.

** Utilizou-se diluio na leitura de absorbncia 1 ml amostra e 2 ml gua.
Foram
realizados
os
procedimentos
experimentais
com
as
concentraes descritas na Tabela 12 em duas temperaturas, a saber, 60C e

80C. Atravs das leituras dos banhos residuais dos tingimentos, sendo assumido o
sistema em equilbrio nesta condio, foram obtidos os dados de absorbncia
relativos s quantidades de corantes residuais nos banhos. Por diferena, em
relao concentrao inicial conhecida, foram obtidos dados para o clculo da
concentrao de corante na fibra. Os dados esto relacionados para os
experimentos em duplicata.
Foi calculada a concentrao de corante na fibra em g/Kg. Para tal foram
utilizados os dados de relao de banho 1:10 e amostra de 10 g. Nas Tabelas 21 e
22 foram apresentados os dados aps a realizao dos clculos pertinentes.
130
Tabela 20 Resultados para o tingimento a 80C.
Conc.
Absor-
Conc.
Conc.
Diferena
Diferena
Desvio
Corante
bncia
Corante
Mdia
Conc.
Conc.
Padro
Total
Banho
Corante
Corante
Mdia
(g/L)
(g/L)
Banho
aps
Corante
(g/L)
Tingimento
aps
(g/L)
Tingimento
(g/L)
0,005
0,354
0,00112
0,005
0,325
0,00103
0,010
0,680
0,00219
0,010
0,673
0,00217
0,015
0,994
0,00322
0,015
1,055
0,00342
0,020
1,483
0,00483
0,020
1,427
0,00464
0,030
1,099*
0,00713
0,030
1,057*
0,00685
0,040
0,965*
0,00938
0,040
0,960*
0,00933
0,001075
0,00388
0,003925
6,36E-5
0,007820
1,41E-5
0,011680
1,41E-4
0,015265
1,34E-4
0,002301
1,98E-4
0,030625
3,53E-5
0,00397
0,002180
0,00781
0,00783
0,003320
0,01178
0,01158
0,004735
0,01517
0,01536
0,006990
0,02287
0,02315
0,009355
0,03062
0,03067
Nota: * Utilizou-se diluio na leitura de absorbncia 1 ml amostra e 2 ml gua.
Tabela 21 Resultados ajustados para tingimento a 60C.

Conc. Corante Total
Conc. Mdia
Conc. Mdia
(g/L)
Corante Banho
Corante Tecido
(g/L)
(g/kg)
0,005
0,001170
0,03830
0,010
0,002420
0,07578
0,015
0,003795
0,11208
0,020
0,004785
0,15216
0,030
0,007135
0,22863
0,040
0,009900
0,30097
131
Tabela 22 Resultados ajustados para tingimento a 80C.
Conc. Corante Total
Conc. Mdia
Conc. Mdia
(g/L)
Corante Banho
Corante Tecido
(g/L)
(g/kg)
0,005
0,001075
0,03927
0,010
0,002180
0,07821
0,015
0,003320
0,11679
0,020
0,004735
0,15267
0,030
0,006990
0,23007
0,040
0,009355
0,30648
A equao 08, Isoterma de Langmuir, foi rearranjada para a forma da

equao 12 (VALLDEPERAS MORELL, 2005). A seguir foram construdos grficos
de 1/Cf versus 1/Cb e foram obtidas as Figuras 51 e 52. Do ajuste da curva foram
obtidas as equaes 13 e 14. Os valores de R2 esto descritos nas figuras
correspondentes.
1
1
1
=
+
C f C C K L Cb
(12)
y = 0,0303x + 0,4175
(13)
y = 0,0267x + 0,576
(14)
As equaes 13 e 14 foram comparadas com a equao 12 e foram

obtidos os dados para KL e C em cada temperatura de trabalho conforme Tabela
23.
Tabela 23 Resultados para KL e C.
KL (g/kg)-1
C (g/kg)
Processo 60C
13,7789
2,3952
Processo 80C
21,5730
1,7361
132
Isoterma de Langmuir 60C

30
25
1/Cf
20
15
10
y = 0,0303x + 0,4175
R2 = 0,9986
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1/Cb
Figura 51 - Isoterma de Langmuir 60C.
Isoterma Langmuir - 80C

30
25
1/Cf
20
15
10
y = 0,0267x + 0,576
R2 = 0,9996
5
0
0
100
200
300
400
500
600
1/Cb
Figura 52 - Isoterma de Langmuir 80C.
700
800
900
1000
133
Atravs dos dados obtidos na Tabela 23 validou-se o resultado onde foi
indicada a temperatura de 60C como mais eficiente para o patamar de tingimento
do Corante de Urucum. Foram comparados os valores de C e foi verificado que a
60C a concentrao mxima de corante na fibra maior que a 80C. Neste caso,
um tingimento a 60C teria capacidade de adsorver na fibra uma quantidade maior
de corante que a 80C.
Para a obteno do valor da variao de entalpia do processo de
tingimento com corante de Urucum, foi aplicada a funo logartmo neperiano na
equao 09 e graficado ln KL versus 1/T. Com o valor do coeficiente angular da reta
obtida foi calculada a variao de entalpia do processo. A Figura 53 ilustra o
resultado obtido.
Variao de Entalpia - Isoterma de Langmuir

3,1
3,1
3,0
3,0
ln k
2,9
2,9
2,8
y = -2634,8x + 10,536
R2 = 1
2,8
2,7
2,7
2,6
0,00200
0,00250
0,00300
0,00350
0,00400
1/T (1/K)
Figura 53 Variao de Entalpia.
O valor da variao de entalpia para o processo de tingimento com

Corante de Urucum foi de H = 19,6 kJ/mol, o que conforme TREYBAL (1980)
caracteriza
um processo de fisissoro, ou seja, as reaes envolvidas so
correspondentes a um fenmeno fsico, tais como foras de Van der Waals e foras
de atrao.
134
Este resultado valida atravs de valores numricos as informaes
obtidas na avaliao do comportamento tintorial onde se foi identificado que o
Corante de Urucum possui comportamento semelhante aos de corantes diretos.
Para a verificao do tipo de isoterma foi utilizada a equao 10 e os
dados foram listados na Tabela 24. A Tabela 24 foi comparada com a Tabela 11 e
foi verificado que o processo de tingimento com Corante de Urucum possui uma
isoterma de adsoro favorvel, com valores de RL dentro do intervalo entre 0 e 1.
Tabela 24 Resultados para o parmetro RL.
Processo 60C
Concentrao
Processo 80C
RL
Concentrao
corante banho
corante banho
(g/L)
(g/L)
RL
0,001170
0,984
0,001075
0,997
0,002420
0,968
0,002180
0,955
0,003795
0,950
0,003320
0,933
0,004785
0,938
0,004735
0,907
0,007135
0,910
0,006990
0,869
0,009900
0,880
0,009355
0,832
135
5 CONCLUSES E SUGESTES
Neste captulo foi apresentada a sntese dos resultados deste estudo

respondendo aos objetivos traados inicialmente. Para cada objetivo especfico foi
feita meno dos resultados obtidos.
No
estudo
do
comportamento
tintorial
foi
identificada
uma
substantividade entre mdia e alta para os corantes estudados, o que juntamente

com o bom esgotamento dos corantes e fixao destes na presena do eletrlito os
caracterizaram com comportamento tintorial de corantes diretos. O formato da
molcula destes corantes com uma boa linearidade e coplanaridade tambm
contribuiu para este comportamento tintorial.
Com os testes realizados utilizando o lcali foi confirmada esta hiptese,
onde foi verificado que somente o eletrlito j era suficiente para esgotar e fixar o
corante na fibra de algodo. A presena do lcali no promoveu a reao do
corante como no caso dos corantes reativos.
Embora os resultados de substantividade e percentual de fixao foram
um pouco diferentes para o Corante de Alfafa e Urucum, ambos foram identificados
como pertencentes a um mesmo grupo com caractersticas de comportamento
tintorial semelhantes, como acontece tambm no caso dos corantes artificiais
diretos. Uns so afetados de forma diferente que os outros na presena de
eletrlitos ou com temperaturas de processo diferentes. Contudo, industrialmente
mais econmica a padronizao dos processos e assim, foram definidos como
parmetros um tempo de processo de 20 minutos a um patamar de 60C.
Uma vez determinado o comportamento tintorial, foi estudado o processo
utilizando como base as condies de processo de tingimento tempo e
temperatura normalmente utilizados na classe de corantes diretos.
Da anlise de comportamento tintorial foi completada a definio dos
parmetros de processo onde foi evidenciado que a adio do corante e do sal
deve ser feita em momentos distintos e de forma gradativa atravs de dosagens. A
Figura 49 apresentada no captulo de resultados ilustra o processo. As variveis pH
e quantidade de eletrlito no foram objeto do presente estudo, sendo que estes
foram mantidos constantes. A avaliao destes parmetros sugerida como
continuidade deste estudo.
136
Utilizando o processo proposto foi identificado atravs de testes de
solidez em amostras que o Corante de Alfafa no atendeu as exigncias para a
solidez gua clorada e solidez luz. Porm, a aplicao de Sulfato de cobre II
como mordente resolveu o problema da solidez gua clorada e melhorou em 1
pontos a solidez luz. Este fato positivo abre precedentes para a continuao
deste estudo visando resolver o problema da baixa solidez estudando a variao de
concentrao de aplicao do mordente bem como parmetros para este processo.
Contudo, o Sulfato de cobre possui alguma toxicidade e isto dever ser
levado em conta. H ainda a opo da utilizao da combinao de cido tnico +
Sulfato ferroso amoniacal, onde estas propriedades tambm foram melhoradas.
Muitos dos corantes diretos atualmente em uso possuem restries
quanto solidez luz. Assim, se o Corante de Alfafa for utilizado em produtos
direcionados com uso sem grandes exposies luz e secagem sombra, este
possui bom potencial para aplicao industrial.
Quanto ao Corante de Urucum, os resultados de solidez em sua maioria
no atingiram os resultados desejados utilizando o processo de tingimento
proposto. Contudo, foi observado que a utilizao de mordentes em todos os testes
influenciou negativamente os resultados de solidez luz.
Assim, desta forma, a utilizao industrial deste corante fica restrita a
produtos onde no haja mistura de cores em uma mesma pea e no seja utilizado
como roupa esportiva ou uniforme. O processo de lavagem e secagem deve ser o
mais brando possvel, com limite de temperatura de 40C. Como sugesto o
tingimento com este corante poderia ser utilizado para roupas de beb, onde o
apelo de produto natural converge com as necessidades nesta faixa etria.
Atravs do estudo de aplicao de mordentes foi identificada uma
variao nas cores obtidas, o que no permitiu uma comparao de rendimento de
cor entre os testes. Entretanto, este fato pode ser utilizado como um recurso a fim
de se obter cores diferenciadas com um mesmo corante.
H tambm o fato de que apenas o cido tnico e o sulfato ferroso
amoniacal so substncias isentas de toxicidade. A utilizao de determinados
tipos de mordentes provoca uma contradio entre o apelo ecolgico e no txico
dos corantes naturais e a utilizao de um sal mordente poluente ou txico ao ser
humano e com forte impacto na poluio ambiental.
137
Com relao ao tratamento prvio ao tingimento foi observada apenas
uma pequena variao no resultados de cor, onde a cor tingida em substrato pralvejado apresentou-se mais limpa, tanto para o Corante de Alfafa como para o
Corante de Urucum. A deciso sobre a necessidade de um pr-alvejamento
depende da imposio de parmetros de qualidade industrial, j que este um
processo com maior custo e com utilizao de produtos qumicos mais agressivos.
Foi calculada ainda a variao de entalpia do processo de tingimento
com Corante de Urucum em malha 100% algodo, utilizando uma relao de banho
de 1:10 e somente eletrlito e detergente como auxiliares de processo. O valor
encontrado foi de H = 19,6 kJ/mol, caracterizando um processo fsico, ou de
fisissoro, corroborando atravs de valores numricos o resultado obtido para a
avaliao do comportamento tintorial do Corante de Urucum. Assim, foi concludo
que as reaes envolvidas so interaes fracas como foras de Van der Waals e
foras de atrao. Foi avaliado o parmetro de equilbrio RL onde foi possvel
verificar que a isoterma de adsoro favorvel.
Quanto ao aspecto das propriedades fitoterpicas dos princpios ativos
utilizados no tingimento, foi identificado na reviso bibliogrfica que elas existem e
so utilizadas pela cultura popular. Fica a lacuna para um prximo estudo, a
determinao da real possibilidade de absoro destes compostos pela pele e os
benefcios que possam ser alcanados.
Outro ponto a ser estudado a possibilidade de reduo de carga
poluente com a utilizao de corantes naturais e auxiliares compatveis. O processo
que foi estabelecido neste estudo demonstra a possibilidade de utilizao de
condies amenas de processo temperaturas baixas de 60C e tempos curtos de
20 minutos. Tambm a utilizao de quantidade reduzida de eletrlito e a ausncia
do lcali contribuem para a reduo da carga poluente. H ainda a possibilidade
desta carga ser menor devido ao descarte de um material corante com menor
demanda qumica/bioqumica de oxignio. Este ponto fica como sugesto para
continuao em um prximo trabalho.
138
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IEMI INSTITUTO DE ESTUDOS E MARKETING INDUSTRIAL LTDA. Relatrio
Setorial da Cadeia Txtil Brasileira. So Paulo, v.3, n. 3, 2003. Edio Especial.
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LANCASTER,
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SALEM, V. Curso de Tingimento Txtil Mdulo 2 Golden Qumica do Brasil,
2000
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Edio - Golden Qumica do Brasil, 2003
SANCHEZ, M.R. Tintura de Fibras Textiles Volume III Barcelona.
SCHUMPETER, J. A. A teoria do desenvolvimento econmico. Coleo Os
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Faculdade de Engenharia de Produo, Universidade Federal de Santa Catarina,
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TROTMAN, E.R. Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibers. 6. Ed.
Charles Griffin & Company Limited, England, 1984.
VALLDEPERAS MORELL, Josep. Problemas de Tintoreria. Golden Qumica do
Brasil, So Paulo, 2005.
142
ANEXO A
143
Fibras Txteis
Cada fibra possui caractersticas e propriedades diferentes, sejam as
dimenses de suas cadeias moleculares, cristalinidade, cores, massa especfica,
ponto de fuso ou transio vtrea, elasticidade, hidrofilidade e muitas outras
propriedades que iro conferir aos tecidos aplicaes diversas. Da a grande
importncia de se conhecer de forma profunda as fibras txteis e seus aspectos
tcnicos a fim de selecionar a fibra e os processos adequados para se atingir os
objetivos desejados.
Segundo ARAJO e CASTRO, 1986-87, as fibras txteis podem ser
classificadas segundo suas origens: origem natural - quando encontradas na
natureza sob uma forma adequada ao processamento txtil; ou de origem nonatural se so produzidas por processos industriais, quer a partir de polmeros
naturais transformados por ao de reagentes qumicos (fibras regeneradas ou
artificiais) quer por polmeros obtidos por sntese qumica (fibras sintticas).
As fibras txteis tambm podem ser classificadas em fibras naturais e
fibras qumicas e estas se subdividem conforme as Figuras 54 e 55.
Sementes e frutos
Vegetais
Fibras Naturais
Animais
Minerais
Algodo, coco
Caules
Linho, cnhamo, rami
Folhas
Sisal, caro
L e plos
Ovelha, cabra, cashemir
Seda
Seda cultivada - silvestre
Asbestos
Amianto
Figura 54 - Classificao das fibras naturais.

144
O que confere a cada fibra txtil uma qualidade diferenciada e nica a
sua composio qumica. Alm da composio qumica tambm levada em conta
a estrutura molecular. Quase sempre o elemento carbono est presente, ligado a
outros elementos como hidrognio, oxignio, nitrognio, enxofre e elementos
algenos como flor, cloro e iodo. A disposio na qual estes elementos se ligam,
formando as cadeias de polmeros, afeta as caractersticas e propriedades das
fibras.
Celulose
Regenerada
Viscose
Celulsicas
steres de
Celulose
Polmeros
Naturais
Fibras
Qumicas
Alginato
Alginatos
Animais
Casena
Policondensao
Polmeros
Sintticos
Acetato
Triacetato
Polimerizao
de Adio
Polister
Poliamida
Polipropileno
Poliuretano
Figura 55 - Classificao das fibras qumicas.

1.Fibras Naturais
As fibras naturais txteis vm exercendo um papel fundamental na

histria da civilizao. Desde o incio dos tempos at o presente e certamente no
futuro, as fibras naturais nunca deixaro de ter uma participao significativa na
produo dos mais variados artigos industrializados. Pode-se encontrar estas fibras
145
nos segmentos de vesturio, cama, mesa, banho, bem como na indstria
farmacutica, aeroespacial, automotiva e outras.
Fibras naturais vegetais so baseadas na celulose, substncia fibrosa
originria da pasta da madeira ou do linter do algodo. A celulose o composto
orgnico mais comum encontrado na natureza e sintetizada sob a influncia do
calor e da luz solar pela reao do dixido de carbono com a gua das plantas. A
este processo se d o nome de fotossntese. Exemplos de fibras vegetais so:
algodo, linho e a juta.
Fibras naturais animais so as fibras proticas e os exemplos tpicos so
a l, o cashmere, a seda e os plos de animais como o camelo. A fibra natural
mineral mais utilizada o asbesto, muito aplicado em produtos para combate a
incndio.
Na Tabela 25 esto relacionados os volumes de produo no Brasil das
principais fibras naturais. O algodo representa cerca de 97% do total das fibras
naturais e de 90% das produzidas no Brasil, seguido em ordem de importncia pela
l, pela juta, pelo rami e pela seda (IEMI, 2003).
Tabela 25 Produo de fibras naturais no Brasil (mil toneladas).
ANO ALGODO
RAMI
SEDA LINHO SISAL
JUTA
TOTAL
1997
757.174
7.022 11.715
991
5.253 13.974 19.001
815.130
1998
870.740
6.107 12.665
962
3.295
8.732 17.760
920.261
1999
988.168
9.455 14.349
3.486
3.809
9.451 10.271 1.038.989
2000
1.194.568 11.427
7.248
3.657
3.327 13.556
7.231 1.241.014
2001
1.052.227
9.531
7.552
4.013
3.092 15.483
8.469 1.100.367
996.897 10.827
7.552
4.013
3.092 16.788
9.926 1.049.095
2002
Fonte: IEMI (2003).
146
A histria das fibras naturais pode ser resumida na Tabela 26.
Tabela 26 Histria das fibras txteis naturais.

Data
estimada
5.000 a.C.
Fibra
Origem e Produo
LINHO
3.000 a.C.
ALGODO
3.000 a.C.
2.600 a.C.
SEDA
Geralmente considerada como a fibra natural mais antiga.

O linho foi utilizado como mortalha nos Faras Egpcios.
Maiores produtores: Estados Soviticos, Polnia, Alemanha,
Blgica e Frana
Uso estimado entre 3.000 e 5.000 a.C.
A inveno do engenho de Eli Whitney em 1793 revolucionou o
processamento do algodo.
O desenvolvimento do tear mecnico em 1884 trouxe mais uma
significativa evoluo na indstria algodoeira.
Maiores produtores: Estados Unidos, Rssia, China e ndia
Usado pelo ser humano na pr-histria.
Existem mais de 40 tipos diferentes de animais que produzem
aproximadamente 200 tipos de l.
Maiores produtores: Austrlia, Nova Zelndia, Rssia, China,
frica do Sul e Argentina.
Acredita-se ter sido descoberta por uma princesa chinesa.
Seda produzida atravs de dois filamentos contnuos unidos,
provindo do casulo do bicho da seda.
A produo da seda comeou por volta de 1.725 a.C.,
patrocinada pela esposa de um imperador chins.
O cultivo e a fabricao da seda foram salvaguardados pelos
chineses por mais de 3.000 anos.
O maior produtor atual da seda o Japo.
Fonte: Fabric Link (2008)
A fibra de interesse deste estudo, o algodo, pertence classe das

fibras naturais vegetais. As fibras naturais vegetais constitudas essencialmente de
celulose encontram-se na natureza em combinao com outras substncias, sendo
a mais comum a lignina. Contm tambm impurezas tais como gomas, resinas,
gorduras, ceras e pigmentos.
A maioria das fibras possui estruturas cristalinas e reas amorfas. As
reas amorfas, se comparadas com as estruturas cristalinas das fibras possuem
baixa resistncia trao, e se as estruturas cristalinas forem orientadas, a
resistncia aumenta ainda mais. Contudo reas amorfas contribuem com a
absoro de umidade e de corantes, por terem maior espao entre as molculas.
Alm disto, fibras amorfas possuem maior elasticidade e alongamento se
comparadas com fibras de cadeias cristalinas orientadas.
147
A anlise por raios-X mostra que a celulose tem estrutura cristalina,
sendo um polissacardeo de cadeia longa e alto peso molecular, conforme Figura
56. Mas fibras celulsicas naturais tm regies amorfas e cadeias cristalinas
orientadas paralelamente. No tingimento de fibras celulsicas os corantes penetram
pelas regies amorfas.
CH2OH
OH
O-
H
OH
H
O
CH2OH
OH
OH
H
H
OH
H
H
OH
O-
CH2OH
10,3 A0
Figura 56 Estrutura de um elo da cadeia de celulose.
1.1.O Algodo
Dentre as fibras celulsicas naturais o algodo a fibra de maior

destaque e volume na indstria txtil. A explicao para isto bastante simples. No
mercado, o algodo a fibra txtil preferida para o vesturio que tem contato com a
pele do corpo. Comparativamente s fibras artificiais e sintticas sua principal
vantagem o conforto dos itens confeccionados. Outro fator que contribui para esta
demanda o fato de que o algodo apresenta versatilidade nos processos de
beneficiamento de tecidos permitindo a obteno de uma vasta gama de cores e
tons a baixos custos de produo. Alm da aplicao na linha completa de
vesturio, o algodo utilizado em produtos de cama, mesa, banho, revestimentos
e isolamentos acsticos, entre outros. Tambm o algodo uma fibra
ecologicamente correta atendendo s exigncias do consumidor atual que possui
conscincia ecolgica, preserva o ecossistema e busca um estilo de vida mais
natural.
148
O algodo uma fibra natural de origem vegetal e sua fibra apresenta
um comprimento variando entre 24 e 38 mm. Esta fibra existe na natureza
envolvendo sementes do fruto do algodoeiro, planta do gnero Gossypium. Esta
planta de pequeno porte um arbusto com cerca de 1,20m de altura. Aps a
florao, o ovrio transforma-se numa cpsula que com a maturao estala,
libertando um tufo de fibras geralmente brancas que so ento colhidas (ALFIERI,
1991).
Na Figura 57 observa-se o algodoeiro e na Figura 58 observa-se o
detalhe de como as fibras de algodo se apresentam na natureza.
Figura 57 O algodoeiro.
Fonte: ABRAPA Associao Brasileira dos Produtores de Algodo.
149
Figura 58 Fibras de algodo presas ao capulho.

Fonte: ABRAPA Associao Brasileira dos Produtores de Algodo.
A cultura do algodo tem sido realizada ao longo de mais de 5000 anos.

Por isso existe hoje uma grande variedade de diferentes tipos de algodo. Estas
variaes implicam em diferentes caractersticas e aplicaes, que se do
principalmente pelas diversas condies de solo, clima, fertilizantes e mtodos de
cultivo.
A qualidade da fibra do algodo no est determinada somente pela
classificao de comprimento e variedade da fibra. Ela dada tambm pela sua
cor, finura, resistncia, maturao, presena de sais e acares, bem como pela
quantidade de folhas, terra e todo tipo de impureza provenientes da sua colheita.
Alm destas caractersticas, os pesticidas e desfolhantes utilizados no cultivo
tambm deixam residuais de produtos qumicos que interferem no processamento
da fibra do algodo.
Existem rgos reguladores que determinam limites e tolerncias destas
e outras propriedades da fibra de algodo a fim de classific-la determinando o
valor econmico na bolsa de valores do algodo. A maioria dos pases ainda utiliza
o julgamento visual e subjetivo do classificador para determinar o tipo de fibra,
atravs do sistema manual pulling. Nos Estados Unidos toda a safra de algodo j
classificada pelo mtodo HVI High Volume Instrument para avaliar a qualidade
da fibra. A grande vantagem para as indstrias de fiao e tecelagem que elas
recebem um conjunto amplo de informaes teis que lhe permitem adquirir cada
fardo de algodo de acordo com o que mais adequado ao tipo de fio ou tecido
150
que ir fabricar. Isto reduz consideravelmente o tempo gasto em ajustes de
mquinas minimizando custos e desperdcios de qualquer outra natureza (IEMI,
2001).
Recentes pesquisas e desenvolvimentos nas reas de engenharia
gentica tem tornado a fibra do algodo e os algodoeiros mais resistentes e isentos
de pragas naturais. Foram tambm desenvolvidas tcnicas de cultivo para algodo
orgnico, onde no se aplicam pesticidas ou qualquer produto qumico no controle
das pragas e fibras de algodo coloridas naturalmente como mais uma opo para
manufatura de tecidos ecologicamente corretos.
Encontram-se sinais de utilizao de fibras de algodo em material txtil
desde cerca de 3000 AC. A inveno do engenho de Eli Whitney em 1793
revolucionou o processamento do algodo. Atualmente os maiores produtores so
China, Estados Unidos, ndia e Paquisto.
O algodo cultivado em mais de 60 pases. Os dois maiores
produtores, China e Estados Unidos, juntos produzem cerca de 40% do volume
total mundial. A ndia, apesar de ter uma rea plantada maior, ocupa a terceira
posio devido ao baixo rendimento de suas lavouras (MT COTTON, 2005).
A composio qumica da fibra de algodo dada na Tabela 27.
Tabela 27 Composio da fibra de algodo.
Constituio
Proporo (%)
Celulose
94,0
Protena
1,3
Cinzas
1,2
Substncias pcticas
0,9
cidos orgnicos
0,8
Ceras
0,6
Acares
0,3
Outras substncias
0,9
Fonte: Hamby, 1965.
151
O conhecimento da composio qumica da fibra de fundamental
importncia, pois influencia nos processos de beneficiamento txtil. Pela Tabela 27
observa-se que a celulose o elemento principal e que comanda as propriedades
fsicas e qumicas da fibra do algodo.
As ceras esto localizadas na superfcie da fibra e agem como
lubrificantes naturais. O coeficiente de atrito triplica quando as ceras so
removidas. Sem elas no se consegue fiar adequadamente o algodo. Por outro
lado, as ceras conferem hidrofobicidade s fibras, o que indesejvel para o bom
aproveitamento dos processos de tingimento, estampagem e amaciamento. Todos
estes processos utilizam a gua como veculo, sendo as ceras um empecilho que
necessariamente deve ser eliminado.
A preocupao com as cinzas est nos metais alcalinos, como o clcio e
magnsio que esto em quantidades apreciveis no algodo e so igualmente
indesejveis. Outro elemento que deve ser eliminado o ferro. Estes metais
influenciam na qualidade do tingimento, sendo o efeito de complexao dos
corantes o pior problema pelas conseqncias negativas na igualizao, nuance de
cor e s vezes na solidez frico. O ferro em particular, tambm leva corroso
dos equipamentos e degradao da fibra do algodo nos processos de
alvejamento qumico.
A estrutura molecular do algodo do tipo fibrilar. Este possui um alto
grau de polimerizao. Na Figura 56 foi possvel observar que a celulose, principal
componente da fibra do algodo, possui vrios grupos hidroxila (-OH). O grupo
hidroxila da cadeia responsvel por muitas das propriedades associadas ao
algodo. Eles atraem gua e corantes, fazendo com que o algodo seja
reconhecidamente fcil de ser tinto e de alta absoro. Segundo COLLIER e
TORTORA , 2001, o algodo possui em torno de 70% de cadeias cristalinas e 30%
de regies amorfas. Apesar do seu alto grau de cristalinidade, a orientao baixa
e forma ngulo com a fibra.
A estrutura da fibra do algodo pode ser observada na Figura 59, onde:
(a)So as camadas de celulose externa conhecida como cutcula;
(b)So as camadas centrais de celulose;
(c)So as camadas internas conhecidas como lmen;
(d)So as camadas de cera;
(e)So resduos protoplasmticos.
152
Figura 59 Esquema celular da fibra do algodo.

Fonte: Collier e Tortora (2001).
As fibras do algodo, por se tratarem de fibras naturais, podem

apresentar algumas situaes de imperfeio quando o cultivo e a colheita no so
realizados adequadamente. Elas podem ser verdes ou imaturas. Nesta condio, a
fibra ter muitas tores e lmen pronunciado. Isto de revelar no processo de
tingimento, onde o tecido apresentar pontos esbranquiados.
Conforme SUNDARAM, 1979, as principais propriedades associadas ao
algodo podem ser listadas da seguinte forma:
Resistncia:
algodo
pode
ser
considerado
uma
fibra
moderadamente resistente se comparada com outras fibras txteis

tanto no quesito tenso como abraso;
Alongamento: o algodo no estica com facilidade, seu ponto de
ruptura est entre 5 e 10% do seu comprimento total;
Polaridade: a fibra do algodo polar e possui carga negativa;
Efeito de umidade: o algodo uma fibra hidrfila, por isto afetada
significativamente em contato com a gua. A fibra mida incha e
20% mais resistente nesta condio;
Efeito do calor: o algodo tem excelente resistncia degradao por
calor. Comea a amarelar aps a sua exposio por algumas horas a
temperaturas mdias de 120 C. Quanto maior a temperatura menor o
tempo para iniciar o amarelecimento.
153
Efeito da luz solar: o algodo perde gradualmente a sua resistncia e
apresenta amarelecimento quando exposto aos raios ultravioletas;
Propriedades qumicas: o algodo muito resistente maioria dos
produtos qumicos domsticos. Contudo facilmente atacado por
agentes oxidantes do tipo cloro e perxidos de hidrognio e por
cidos fortes, principalmente a quente;
Propriedades tintoriais: o algodo pode ser tinto com corantes Diretos,
Reativos, tina, Sulfurosos e Naftis.
1.1.1.Influncia de Aes Qumicas e Fsicas sobre as Fibras de

Algodo
1.1.1.1.A Ao dos cidos
As fibras de algodo so sensveis aos cidos mesmo fracos. Em

condies de pH menor que 4 e a quente ocorre a degradao das fibras que
sofrem hidrlise das molculas catalisadas pelo cido. A hidrlise produz a ruptura
molecular e isto que cria na fibra rachaduras que enfraquecem a fibra.
Os cidos inorgnicos diludos a frio no atacam o algodo. Porm, se
aps a impregnao com estes cidos, o substrato for seco este ser danificado
fortemente. O cido sulfrico concentrado e em ao prolongada transforma o
algodo em compostos solveis como a dextrina.
1.1.1.2.A Ao dos lcalis
O algodo resiste muito bem aos lcalis fortes e concentrados.

Entretanto, em meio alcalino as fibras do algodo so facilmente oxidadas mesmo
pelo oxignio do ar, se as temperaturas forem altas como, por exemplo, num
processo de secagem. A ao oxidativa do ar amarela as fibras e as tornam menos
hidrfilas de maneira irreversvel. A fervura em banho alcalino na presena de ar
pode enfraquecer a fibra pela formao de oxi-celulose.
154
As fibras de algodo, se tratadas a frio em uma soluo de NaOH 30
B, tornam-se semitransparente, com estrutura arredondada quando vistas no
microscpio e encolhem muito no sentido longitudinal. As fibras entram em
combinao com o lcali formando o composto denominado lcali-celulose:
C6H7O2(OH)3 + NaOH C6H7O2(OH)3 NaOH

Celulose
lcali-celulose
O lcali-celulose quando entra em contato com a gua de lavagem,

decomposto formando celulose hidratada, diferindo da original nas caractersticas
fsicas e qumicas. Esta reao, descoberta por John Mercer deu origem ao
processo de mercerizao, onde o algodo adquire um aspecto brilhante, um
aumento de resistncia a ruptura, maior afinidade para com os corantes, cobertura
de fibras mortas, maior absoro de umidade e melhor estabilidade dimensional.
1.1.1.3.A Ao dos Oxidantes
Produtos oxidantes usados em branqueamentos atacam em maior ou

menor grau o algodo. O perxido de hidrognio amplamente aplicado, mas
requer cuidados especiais com impurezas metlicas presentes na fibra ou na gua
utilizada no processo.
O amarelecimento das fibras pode ser entendido com algumas frmulas
e a ao oxidativa depende do estado em que estas se encontram. Se as fibras
esto brancas tendem a amarelar, se as fibras esto amarelas tendem a
branquear, pois se tem um ciclo com as mesmas aes oxidativas. A Figura 60
ilustra este fato tomando o grupo metilol da celulose do algodo.
155
Aes Oxidativas Seqenciais

H2O
CH2OH
+
Grupo
Metilol
<O>
Oxignio
Ativo
BRANCO
HC=O
+
Grupo
Aldedo
AMARELO
<O>
Oxignio
Ativo
HCOOH
Grupo
Carboxlico
BRANCO
Figura 60 Aes oxidativas seqenciais.

Fonte: ALFIERI, P. Apostila de Tecnologia de Tingimento de Fios, 2000.
1.1.1.4.Ao Trmica
Todas as fibras devem ser objeto de ateno nos processos que

envolvem calor. Isto porque o excesso de calor pode provocar deteriorao e
amarelecimento. As conseqncias so similares quelas da oxidao, citadas
anteriormente.
1.1.1.5.Ao Mecnica
Freqentemente, nos processos anteriores ao tingimento, tais como
fiao, retorcimento e bobinagem e mesmo no processo de beneficiamento
ocorrem aes mecnicas sem que haja o devido controle. O efeito, na maioria dos
casos, se revela apenas no tingimento. Aes de atrito, de tenso e aes
combinadas de atrito e calor provocam alteraes nas fibras e fios causando
barramentos e pilosidade nos tecidos.
156
ANEXO B
157
Substncias Qumicas Auxiliares para Processos de Tingimento de
Algodo
1.Produtos Tensoativos
1.1.Tenso Superficial
Uma molcula no interior de um lquido sofre atraes iguais em todos os

sentidos e a fora resultante nula. As molculas que esto na superfcie do
lquido ou na sua interface, devido s foras no balanceadas de molculas que
esto abaixo delas, sofrem uma atrao resultante para o interior do lquido. A fora
resultante d origem tenso superficial, conforme Figura 61. Devido tenso
superficial, os lquidos comportam-se como se tivessem a sua superfcie revestida
por uma membrana invisvel causando uma resistncia penetrao. A tenso
superficial justifica a forma esfrica das gotas dos lquidos, como tambm explica o
fenmeno chamado capilaridade (SALEM, 2000).
Figura 61 Arranjo das foras moleculares em um lquido.

1.2.Tensoativos
Dentro do grupo de produtos empregados no beneficiamento txtil tem-se

os tensoativos que participam nas mais diversas operaes e so substncias que
agem sobre a tenso superficial. Devido a esta propriedade os tensoativos podem
ser:
158
Os sabes, detergentes e umectantes fundamentais na lavagem, na
fervura, na mercerizao, etc.;
Os dispersantes servem para preparar solues dos corantes
insolveis: cuba, dispersos, pigmentos e tambm para manter em
disperso os ons de Ca++ e Mg++ nos banhos de preparao e
tingimento;
Os emulsionadores estabilizam as emulses, como no caso dos
espessantes de emulso na estamparia ou mantm emulsionados os
leos removidos no processo de preparao;
Os igualizantes permitem a obteno de tingimentos mais
uniformes.
As
molculas
dos
produtos
tensoativos,
tambm
denominados
surfactantes, so constitudas por:

Grupo lipoflico: um grupo qumico solvel em leo;
Grupo hidroflico: um grupo qumico solvel em gua.
Entende-se aqui por leo qualquer lquido no miscvel em gua. O
Grupo lipoflico em geral constitudo de cadeias geralmente longas de
hidrocarbonetos ou estruturas derivadas. A parte hidroflica contm grupos
funcionais que caracterizam o carter inico. A solubilidade em gua de um
tensoativo diminui com o aumento da cadeia lipoflica. A Figura 62 representa de
uma forma simplificada o grupo hidroflico, tambm chamado Grupo Polar e o grupo
lipoflico, tambm denominado Grupo Apolar.
leo
L = grupo lipoflico
H = grupo hidroflico
gua
Figura 62 Produto tensoativo.

159
O carter inico de um produto pode ser definido da seguinte forma:
toma-se como exemplo uma substncia que em meio aquoso se dissocie em
partculas chamadas ons carregadas eletricamente, como por exemplo, o Cloreto
de sdio (NaCl) que se dissociar em Na+, chamado ction e Cl-, chamado nion.
Quando se tem um produto cujas propriedades dependem de radicais aninicos
(carga negativa), a substncia ser chamada aninica ou nion-ativa. Os radicais
aninicos mais comuns so grupos carboxlicos, grupos sulfnicos e sulfatos que
aparecem em detergentes, umectantes, dispersantes e emulsionantes. Quando se
tem um produto cujas propriedades dependem do ction, a substncia catinica
ou ction-ativa. Os grupos catinicos mais comuns so os grupos amnicos
encontrados nos produtos amaciantes.
No caso do produto qumico no ionizar, ele chamado no-inico.
Certas substncias assumem carter aninico ou catinico dependendo do pH do
meio. Neste caso o produto chamado anftero.
Segundo ARAJO E CASTRO, 1987, conforme o carter inico da parte
hidrfila, os tensoativos podem ser classificados da seguinte forma:
aninicos: carga negativa;
catinicos: carga positiva;
anfteros: carga positiva e negativa;
no-inicos: carga neutra.
essencial conhecer o carter inico dos produtos utilizados, de forma a
no aplicar simultaneamente produtos incompatveis evitando a formao de
precipitados. Produtos catinicos e produtos aninicos so incompatveis. Contudo,
cada um deles em separado pode ser utilizado com produtos no-inicos.
Conforme SALEM, 2000, os tensoativos tambm so classificados
conforme o seu valor HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) dentro de uma escala de
valores de 0 a 20, em que o zero representa um surfactante totalmente lipoflico e
20 um surfactante hidroflico. Os valores menores que 10 indicam substncias com
maior carter lipoflico (solveis em leo) e maiores que 10 caracterizam produtos
com maior solubilidade em gua (hidrfilos).
H frmulas para calcular o valor de HLB de um produto conforme a sua
estrutura qumica. Na Tabela 28 tem-se correlacionadas as faixas para os valores
HLB e suas aplicaes.
160
Tabela 28 Faixas de valores HLB e suas aplicaes.
Valor HLB
Aplicao
3-6
Emulsionantes gua em leo (A/O)
7-9
Umectantes
8 - 18
Emulsionantes leo em gua (O/A)
11 - 15
Detergentes
15 - 18
Solventes (solubilizantes)
Fonte: Salem, 2000.
O conhecimento da qumica dos tensoativos nos permite sintetizar um

surfactante prevendo seu valor HLB. Portanto, possvel projetar e fabricar um
produto com desempenho ou funo especfica. Na Tabela 29 tem-se exemplos de
grupos lipoflicos e grupos hidroflicos.
Tabela 29 Grupos hidroflicos e lipoflicos.

Grupos Lipoflicos
Grupos Hidroflicos
- (CH2)x -
- SO3Na
- CH3
- COOK
= CH2
- COONa
- COOH
- OH
-O- NH2
= NH
N
N+
Fonte: Salem, 2000.
1.2.1.Detergentes e Umectantes
O substrato txtil cru composto de fibra de algodo contm gorduras ou

leos naturais ou colocados artificialmente na fiao que impedem a penetrao da
161
gua. Assim, quando colocado sobre a gua o material no molha e fica
sobrenadando. Aplicando tensoativos adequados, o substrato txtil molha e afunda.
Os produtos que tem a propriedade de molhar rapidamente os substratos txteis
so denominados umectantes. Estes so tensoativos de valor HLB baixo (entre 7 e
9) e portanto lipoflicos.
A adio de um umectante gua faz com que devido a afinidade
destes surfactantes pelos leos, a tenso superficial entre gua e leo seja
reduzida e o substrato txtil molhe por capilaridade.
Os detergentes so tensoativos que tem a propriedade de umectar os
substratos txteis, permitindo que pela quebra da tenso superficial da gua a
sujeira seja removida do material para a fase lquida. Alm disso, mantm em
suspenso as partculas removidas no permitindo que se reaglomerem e se
redepositem na superfcie do substrato. Assim, os detergentes tm tambm a
propriedade de emulsionar as gorduras ou leos presentes nos substratos txteis.
Portanto, a ao dos detergentes bastante ampla e pode ser regulada
conforme seu valor HLB. A faixa para os detergentes de 11 a 15, conforme
especificado na Tabela 28. Quanto mais baixo o valor HLB de um detergente,
maiores so suas propriedades de umectao e quanto mais alto, maior sua
capacidade de emulsionar gorduras e leos. Em resumo, os detergentes tm
propriedades de umectao, remoo e disperso da sujeira e emulso de leos e
gorduras.
1.2.2.Dispersantes
Se o tamanho das partculas de uma substncia for reduzido at a

dimenso
microscpica
ou
sub-microscpica
essas
forem
distribudas
uniformemente em uma segunda substncia chama-se ao sistema resultante de

Disperso. Cada uma das fases da disperso pode ser slida, lquida ou gasosa.
Para se conseguir disperses coloidais (dimetro de partcula entre 1m
- 0,1) ou suspenso de slidos em lquidos nos quais estes no so solveis
(dimetro de partcula entre 0,1 - 10) se faz necessria a adio de produtos que
impeam a reaglomerao dos slidos. Estes produtos so chamados dispersantes
162
e agem no processo de tingimento dispersando as partculas de corante e os ons
de Ca++ e Mg++ nos banhos do processo de tingimento.
1.2.3.Emulgadores
Uma emulso consiste na disperso de um lquido em outro no qual ele

no miscvel. E, dois lquidos no so miscveis quando tem tenses superficiais
diferentes. Como exemplo tem-se leo e gua, que mesmo sob forte agitao aps
um curto espao de tempo se separam novamente. Porm, se incorporar ao
sistema um tensoativo, chamado de emulgador ou emulsionante, haver uma
distribuio homognea de um dos lquidos no outro. Assim forma-se uma
emulso. Isto ocorre nos processos de preparao para o tingimento em tecidos
com elastano, onde os leos de encimagem devem ser emulsionados para serem
removidos.
O emulgador um tensoativo que se localiza na interface entre os dois
lquidos, reduzindo a tenso superficial entre esses e com isto impedindo que as
gotculas se juntem novamente.
Segundo SALEM, 2000, as emulses so divididas em:
Emulses de leo em gua (O/A): a fase dispersa o leo e a fase
externa a gua. Neste caso o emulsionante deve ter um carter
mais hidroflico e devido a isto, um valor HLB mais alto, entre 8 e 18.
Emulses de gua em leo (A/O): a fase dispersa a gua e a fase
externa o leo. Aqui o emulsionante deve ser lipoflico, com valores
HLB entre 3 e 6.
1.3.Mordentes
Para melhorar a solidez lavagem de alguns corantes pode-se introduzir

um mordente, que um elemento metlico que formar as ligaes:
Fibra corante
Corante metal
Metal fibra
163
Isto conduz a uma melhoria na solidez do tingimento. Esta tcnica
normalmente aplicada com corantes cidos em fibras proticas. Contudo,
corantes diretos possuem grupos qumicos semelhantes aos corantes cidos,
permitindo a utilizao desta tcnica.
Corantes mordentes possuem na sua estrutura dois grupos prximos
capazes de mordentar o metal. importante notar que a presena do metal altera
na maioria dos casos a tonalidade do corante.
De acordo com ARAJO E CASTRO, 1987, existem trs formas para
aplicao desta tcnica:
a) Mordentagem prvia: aplica-se primeiro o banho de mordentagem
contendo o metal. Esvazia-se o banho e aps inicia-se o tingimento
com o corante. Trata-se de um processo longo e com utilizao de
mais de um banho.
b) Mordentagem posterior: primeiro tinge-se com o corante e aps
aplica-se o mordente no mesmo banho. um processo aconselhado
para tonalidades escuras, dando boa solidez.
c) Mordentagem simultnea: para corantes que formam com o metal um
complexo solvel, possvel aplicar simultaneamente o corante e o
metal. Entretanto a solidez obtida inferior.
1.4.Produtos Qumicos Diversos
1.4.1.cidos
Para o processamento de fibras celulsicas utilizam-se cidos orgnicos,

sendo os mais comuns o cido frmico, o cido actico e o cido ctrico. Mais
recentemente as indstrias que formulam auxiliares para tingimento esto
oferecendo produtos que combinam uma mistura de cidos orgnicos aproveitando
os benefcios de cada componente potencializando a funcionalidade dos cidos.
As principais funes dos cidos so a neutralizao e o acerto de pH
nas diversas fases do processo, inclusive formando tampo para garantir faixas
mais estreitas de variao de pH, como por exemplo, em processos enzimticos. O
164
cido ctrico tambm tem a funo de seqestrante de metais, principalmente o
ferro, que por vezes est presente nas fibras celulsicas.
1.4.2.Bases
O hidrxido de sdio (soda custica) o lcali forte mais utilizado na

indstria txtil, enquanto o carbonato de sdio (soda Solvay) o lcali fraco mais
comum. O hidrxido de sdio utilizado em processos onde necessrio alcanar
pHs altos, acima de 11, como em processos de purga, pr-alvejamento,
alvejamento, mercerizao, etc. O carbonato de sdio utilizado em situaes
onde o pH necessrio abaixo de 11, como na fixao dos tingimentos de algumas
classes de corantes ou quando se deseja uma curva de variao de pH menos
acentuada. Os dois produtos ainda podem ser utilizados combinados quando a
quantidade de carbonato de sdio necessria muito grande ou para economia de
tempo de processo nas etapas de dosagem.
Outro lcali que pode ser utilizado para os processos citados acima o
hidrxido de potssio, contudo menos utilizado devido ao custo mais elevado.
O hidrogenocarbonato de sdio (bicarbonato de sdio) empregado em
alguns tingimentos quando se deseja uma curva de subida de pH mais lenta. O
bicarbonato de sdio ir retardar a subida do pH tornando esta fase mais gradativa
propiciando uma melhor igualizao no tingimento de alguns corantes.
Atualmente os fornecedores de auxiliares txteis oferecem lcalis
lquidos que so uma combinao de lcalis cuja curva de subida de pH tende
linearidade, favorecendo o controle de processo na fase de fixao dos
tingimentos. Alm disto, se a empresa dispuser de uma cozinha automatizada para
produtos qumicos, o abastecimento das mquinas de tingir pode ser feito
automaticamente, reduzindo necessidade de mo-de-obra e conseqentemente de
custos.
165
1.4.3.Sais
O tingimento de vrias classes de corantes realizado na presena de

eletrlitos. Os mais comuns so o cloreto de sdio (sal comum) e o sulfato de sdio
(sal de Glauber). Estes eletrlitos tm a funo de melhorar o transporte do corante
do banho para a fibra.
Sais de magnsio, alumnio, zinco, entre outros, apresentam em soluo
carter cido (cidos de Lewis), sendo empregados como catalisadores na
polimerizao de resinas utilizadas no processo de acabamento.
O silicato de sdio empregado como estabilizador da gua oxigenada
e os polifosfatos so utilizados para retirada de dureza da gua.
1.4.4.Oxidantes
A principal utilizao dos oxidantes no branqueamento das fibras. Para

este processo podem ser utilizados o hipoclorito de sdio, o clorito de sdio ou
diversos perxidos, sendo o mais comum o perxido de hidrognio (gua
oxigenada).
1.4.5.Redutores
O redutor mais utilizado na tinturaria o ditionito de sdio, mais

conhecido como hidrossulfito. Emprega-se para reduo de corantes cuba, para a
eliminao de corantes dispersos que ficaram na superfcie das fibras sintticas
(limpeza redutiva) e na desmontagem de tingimentos reativos.
166
ANEXO C
167
Tratamentos Prvios para Fibra de Algodo
1.Chamuscagem
A operao de chamuscagem (gasagem) realizada por um

equipamento chamado chamuscadeira, onde uma chama que incide no tecido
elimina fibrilas que esto na superfcie. Este procedimento elimina as fibras soltas
dos tecidos por queima e tem como objetivos: melhorar o aspecto visual do tecido,
proporcionar uma superfcie limpa e lisa, reter menos sujeira no substrato e
minimizar a formao de pilling.
normalmente a primeira operao de beneficiamento aps a
tecelagem, pois necessita que o tecido esteja bem seco.
2.Desengomagem
um processo de eliminao das gomas contidas nos fios do tecido

plano. Estas devem ser removidas para permitir uma melhor umectao do tecido e
conseqentemente um tingimento mais uniforme. Alm disto, podem ocorrer
problemas em processos posteriores como: reduo de corantes, perda de
rendimento devido reao corante/goma, piores valores de solidez e toque rgido.
Existem vrios tipos de gomas para diferentes fibras: amido, acrilato,
carboxi-metil-celulose (CMC), composies de duas ou mais gomas. Cada goma
exige um tratamento especfico de desengomagem e por isso deve-se conhecer
exatamente o tipo de goma presente no material.
Para substratos de algodo, o amido o tipo de goma mais utilizada. Ela
pode ser retirada atravs de processos enzimticos utilizando alfa amilases ou
processos oxidativos com a utilizao de gua oxigenada e soda custica
combinado com o processo de purga oxidativa, o que ser tratado mais a frente.
Contudo, o processo oxidativo utilizado quando no necessria a eliminao
completa do amido.
168
Uma receita orientativa para desengomagem enzimtica em processo
descontnuo dada por SALEM, DE MARCHI e MENEZES, 2003, conforme
indicaes abaixo:
0,2% de enzima alfa amilase;
0,3 g/L de umectante.
Prepara-se o meio acrescentando o umectante e ajusta-se o pH entre 6

e 7. Aps acrescenta-se a enzima e deixa-se processar a reao por 30 a 60
minutos a temperatura de 80C.
Conforme ARAJO E CASTRO, 1987, o processo enzimtico o mais
eficiente, pois o amido possui uma estrutura qumica muito semelhante da
celulose. Assim, apenas a seletividade do processo enzimtico permite a
eliminao eficaz do amido sem degradar a celulose. o nico processo que
permite reduzir o teor de amido, a menos de 0,1%, o que fundamental para
tingimento com corantes reativos e acabamento com resinas termoendurescveis.
Aps a retirada da goma necessrio verificar a eficcia da remoo.
No caso de goma de amido goteja-se soluo de iodo/iodeto de potssio sobre o
material identificando residual de goma atravs da colorao resultante. Tambm
se observa a hidrofilidade do material.
3.Purga
A remoo das impurezas da fibra do algodo pode ser realizada atravs

da operao de purga ou cozinhamento, que um tratamento com soluo alcalina
a uma temperatura prxima da ebulio. Nestas condies d-se a hidrlise das
gorduras e ceras, facilitando a sua remoo. Como resultado de uma boa purga
obtm-se algodo hidrfilo e a eliminao de parte das impurezas no fibrosas do
substrato.
Para eliminar as ceras e as eventuais manchas de leo de mquina que
se encontram em volta das fibras no substrato, necessrio utilizar um bom
detergente. Este detergente dever retirar as ceras e leos e mant-los
emulsionados na gua. Os produtos mais ativos so os detergentes aninicos,
169
contudo normalmente so mais sensveis dureza da gua e dos metais da prpria
fibra. Os no-inicos so menos sensveis, porm menos eficazes. A escolha do
produto deve ser feita dentro do critrio custo/benefcio e em funo da estabilidade
temperatura e ao pH do processo.
comum a utilizao de produtos chamados sinergticos, os quais so
composies de detergentes aninicos e no-inicos. Se pela qualidade da gua
ou se pela presena de metais na fibra houver complexao do detergente
aninico, o complexo formado ser eliminado pelo detergente no-inico.
A concentrao tima de utilizao deve ser determinada em funo da
natureza do detergente, da sujidade do substrato e particularmente da diluio dos
produtos comerciais. importante lembrar que acima de uma determinada
concentrao, um agente tensoativo no aumenta mais o poder de detergncia.
A detergncia mais eficaz em meio alcalino, portanto em geral se
opera com soda custica ou em mistura com soda Solvay, j que o algodo
bastante resistente ao meio alcalino.
Segundo
ALFIERI,
1991,
trabalhando
entre
30
60
minutos
(dependendo da sujidade do material e da limpeza desejada) com temperatura em

torno dos 100C, pode-se utilizar a receita abaixo como referencial para ser
empregada em tecidos de algodo em processos descontnuos:
1 a 3 g/L de um seqestrante e dispersante em funo da presena
de dureza e metais no algodo;
0,5 a 1,0 g/L de um emulgador para eliminao mais perfeita das
ceras superficiais;
0,5 a 2,0 g/L de detergente;
2 a 4 ml/l de soda custica 36B.
A utilizao de um emulgador somente necessria se o detergente no

possuir esta funo. Adicionar sempre primeiro o seqestrante e o emulgador para
que sua eficincia seja melhorada j que a ao da soda reduz drasticamente a
ao do seqestrante devido ao pH alcalino elevado. Aps o tempo de
cozinhamento deve-se trocar o banho, enxaguar se necessrio e neutralizar
deixando o pH ajustado ao tingimento conforme o corante a ser utilizado.
170
Caso o tecido no tenha sido desengomado e a goma seja amido, a
purga permite eliminar parte da goma, o que suficiente para determinados fins.
4.Pr-alvejamento
A etapa de pr-alvejamento tambm conhecida como purga oxidativa

ou branqueamento. Este processo utilizado quando se deseja uma limpeza mais
profunda, incluindo a retirada de parte do corante natural do algodo, bem como
restos de cascas, obtendo-se conseqentemente um grau de alvura no substrato
tratado mais elevado. Esta condio permite tingimento de cores claras e pastis,
bem como tonalidades limpas e brilhantes.
Este processo pode ser realizado utilizando diversos agentes oxidantes
tais como hipoclorito de sdio, clorito de sdio e perxido de hidrognio, entre
outros.
O branqueamento utilizando hipoclorito de sdio remonta aos finais do
sculo XVIII. As solues de cloro em soda custica constituem a lixvia de cloro,
poderoso oxidante que branqueia o algodo. No entanto, a celulose tambm
oxidada, o que provoca um abaixamento do grau de polimerizao e
conseqentemente perda de resistncia mecnica. Convm ento encontrar uma
situao de equilbrio, onde a perda de resistncia no seja to intensa e o grau de
alvura seja satisfatrio. Devido perda de resistncia da fibra este produto tem sido
pouco utilizado.
O processo utilizando clorito de sdio provoca uma menor degradao
da fibra e excelente para fibras sintticas, o que o torna uma boa opo para
misturas de fibras. Entretanto, ocorre liberao de dixido de cloro, gs txico e
muito corrosivo, que limita sua utilizao.
O produto mais comum o perxido de hidrognio. Sua utilizao no
branqueamento do algodo data do final dos anos 30. As solues de perxidos
so comercializadas em uma concentrao de cerca de 130 volumes, o que
corresponde a 35% em massa.
Neste processo o perxido de hidrognio (H2O2) catalisado pela soda
custica (NaOH) e juntos alvejam o tecido eliminando sua colorao amarelada. As
reaes que envolvem a decomposio do perxido so dadas por:
171
1.
2.
3.
A estabilidade das solues de perxido de hidrognio limitada, e tanto

menor quanto maior for a alcalinidade. Assim, durante o processo importante
controlar a velocidade da reao evitando uma decomposio acelerada do
perxido. Pode-se aumentar a estabilidade destas solues adicionando-se silicato
de sdio ou ainda fosfato trissdico. Outra forma de evitar a perda do perxido pela
decomposio acelerada controlar a adio da soda, realizando dosagem
gradativa do lcali a temperatura controlada onde j se inicia a oxidao das
impurezas.
Ao final da purga oxidativa indispensvel verificar se h residual de
perxido a ser destrudo. Esta verificao pode ser feita com soluo de cloreto de
titnio que adicionada ao banho e/ou ao substrato, resulta em uma cor amarelada
quando ainda existe residual de perxido de hidrognio.
Para realizar o branqueamento com perxido de hidrognio, conforme
ALFIERI, 1991, pode-se utilizar a receita abaixo como base em processos
descontnuos:
1 a 2 g/L de um seqestrante;
0,5 a 1,0 g/L de um estabilizador de perxido com efeito regulador da
ao oxidativa;
1 g/L de um emulgador;
3 a 5 ml/l de perxido de hidrognio 35%;
0,5 a 1,0 g/L de um seqestrante;
Soda custica suficiente para atingir um pH entre 11,5 e 12.
Os parmetros de processo como os de temperatura e tempo podem ser

determinados conforme os recursos de mquina disponveis e o grau de alvura
desejado, ficando geralmente entre 100C e 110 C durante 20 a 40 minutos.
A remoo do residual de perxido de hidrognio pode ser feita com um
redutor leve como o bissulfito de sdio ou mesmo com hidrossulfito de sdio.
172
Atualmente, tem-se a alternativa de utilizar enzimas peroxidases para esta funo.
As enzimas so de custo mais elevado, porm no interferem nos processos
posteriores, o que ocorre em algumas situaes com os redutores citados
anteriormente.
Quando se deseja a cor branca necessrio realizar um branqueamento
qumico, contudo mais agressivo para se alcanar um grau de alvura maior,
seguido de um branqueamento tico.
173
ANEXO D
174
Os Princpios Ativos
1.ALCALIDES
Os alcalides so compostos nitrogenados complexos, de natureza

bsica, capazes de produzir geralmente poderosos efeitos fisiolgicos. So na
maior parte dos casos, venenos vegetais muito ativos, dotados de uma ao
especfica. Segundo a sua composio qumica e, sobretudo, a sua estrutura
molecular, os alcalides podem ser divididos em vrios grupos. A seguir alguns
alcalides
so
relacionados
com
suas
respectivas
fontes
nos
vegetais,
(HERBRIO, 2008).
Fenilalaninas: capsicina da pimenta, colquicina do clquico;
Alcalides isoquinoleicos: morfina, etilmorfina, codena e papaverina
contidas no pio da dormideira; e alcalides indlicos: ergometrina,
ergotamina, ergotoxina da cravagem dos cereais;
Alcalides quinoleicos: caule folhoso da arruda comum;
Alcalides piridnicos e piperidnicos: ricinina do rcino, trigonelina do
feno-grego, conina (veneno violento) da cicuta;
Alcalides derivados do tropano: escopolamina e atropina da
beladona;
Alcalides
esterides:
raiz
do
veratro,
doce-amarga,
aconito
(aconitina).
Atuam no sistema nervoso central. Alguns podem ser cancergenos e
outros antitumorais. Ex.: Cafena do caf e guaran, teobromina do cacau,
pilocarpina do jaborandi, etc.
2.FENIS
Apresentam potente atividade antimicrobiana, so bastante encontrados

nos leos essenciais. Exemplos:
salicilatos - propriedades antinflamatrias;
175
cidos fenlicos - propriedades antioxidantes, anti-spticas, antiradicais livres, calmantes e suavizantes (viola tricolor,carvalho).
3.FLAVONIDES
Compostos
aromticos,
responsveis
pela
maioria
dos
corantes
amarelos, vermelhos e azuis naturais. Tem propriedades estimulantes da

circulao e agem na reduo da fragilidade dos capilares. Antiinflamatrio,
fortalece os vasos capilares, antiesclertico, anti-dematoso, dilatador de coronrias,
espasmoltico, antihepatotxico, colertico e antimicrobiano.
4.MUCILAGENS
Substncias macromoleculares de natureza glicdica. Em presena de

gua incham e tomam aspectos viscosos, so encontrados em plantas terrestres e
marinhas (exemplo: celulose, pectina, alginatos). Agem como inativadores de
algumas toxinas, diminuem a irritabilidade da pele, calmante e suavizante.
5.SAIS MINERAIS
Apresentam uma variedade grande de funes. Exemplos:

silcio - constituinte de certas macromolculas essenciais para a
formao de colgeno e elastina, um elemento estrutural nas
cadeias de protenas e polissacardeos;
iodo - propriedades antinflamatrias;
zinco - necessrio na sntese do DNA, atua na nutrio celular; a
deficincia de Zn influencia na queda do cabelo;
ferro - importante no transporte do oxignio;
magnsio - ao protetora para a vitamina E;
cobre - ao antiinflamatria;
176
mangans - estimula o metabolismo celular.
6.SAPONINAS
So grupos de glicosdeos descritos como triterpenos. So tensoativos

naturais produzem uma soluo coloidal em gua que faz muita espuma quando
agitado. Aumenta a absoro e utilizao de certos minerais, inclusive o silcio. So
muito usados na limpeza do corpo e cabelo.
As saponinas irritam as mucosas, provocam um relaxamento intestinal,
aumentam as secrees mucosas dos brnquios (so expectorantes). So tambm
usadas como diurticos e desinfetantes das vias urinrias (caule folhoso da
herniria, folha de btula, raiz de resta-boi). A raiz de ginseng (Panax ginseng)
rica em saponinas.
7.TANINOS
Tem ao adstringente, que contrai os tecidos e vasos sangneos,

diminuindo a secreo da mucosa, e antimicrobianos (antidiarrico). Precipitam
protenas
(plantas
das
famlias:
ericcea,
roscea
alicaceae)
(PLANTAS
MEDICINAIS, 2008).
Estas substncias de composio qumica varivel apresentam uma
caracterstica comum: a capacidade de coagular as albuminas, os metais pesados
e
os
alcalides.
So
hidrossolveis.
seu
interesse
medicinal
reside
essencialmente na sua natureza adstringente: possuem a propriedade de coagular

as albuminas das mucosas e dos tecidos, criando assim uma camada de
coagulao isoladora e protetora, cujo efeito reduzir a irritabilidade e a dor, deter
os pequenos derrames de sangue.
As decoces e as outras preparaes base de drogas ricas em
taninos so usadas, na maior parte dos casos, externamente contra as inflamaes
da cavidade bucal, os catarros, a bronquite, as hemorragias locais, as queimaduras
e as frieiras, as feridas, as inflamaes drmicas, as hemorridas e a transpirao
excessiva.
177
No uso interno, so teis em caso de catarro intestinal, diarria, afeces
da vescula, assim como antdoto nos envenenamentos por alcalides vegetais.
O cido tnico, tirado das galhas do carvalho, freqentemente usado
em farmcia. Emprega-se igualmente a casca de carvalho (carvalho de Inverno ou
carvalho de Vero), as folhas de nogueira, as folhas e os frutos de mirtilo, as folhas
de framboeseiro, de espinheiro, as cimeiras de acrimnia, a raiz da sete-em-rama,
a raiz de bistorta, de pimpinela, etc.
8.TERPENOS E LEOS ESSNCIAIS
Os leos essenciais compem-se, sobretudo de terpenos, produtos

volteis freqentemente misturados com outras substncias. A tanchagem contm
uma elevada percentagem de terpeno. Exemplos:
monoterpenos - limoneno, canfeno, gerniol, mentol;
sesquiterpenos
propriedades
antinflamatrias
suavizantes
(camomila);
tetraterpenos - carotenos, de propriedades absorventes de radiao
U.V. e anti-radicais-livres .
O uso farmacutico dos leos essenciais fundamenta-se nas suas
propriedades fisiolgicas: o perfume e o gosto (corrigentia); o efeito irritante sobre a
pele e as mucosas (derivantia); as propriedades desinfetantes e a ao bactericida.
A essncia de anis, de funcho, etc. (Oleum anisi, Oleum foeniculi) so muitas vezes
usadas como expectorantes, pois so eliminadas pelos pulmes e desinfetam
assim diretamente as vias respiratrias, libertando as mucosidades. So usadas
tambm em gargarejos, inalaes e gotas nasais. A sua absoro facilita os
processos digestivos; atuam como estomacais, colagogos e carminativos. A maior
parte das plantas com essncias so usadas como aromatizantes (chicria, funcho,
anis, manjerona, tomilho, serpo, orgo).
O efeito de irritar a pele aproveitado atravs de aplicaes externas
anti-reumatismais. Os linimentos contm quer substncias extradas dos leos
essenciais (mentol, cnfora), quer essncias de menta, de alecrim, de lavanda e de
terebintina, verificando-se, na maior parte dos casos, uma mistura de todos estes
produtos.
178
9.VITAMINAS
As mais encontradas no reino vegetal so A, C, E.

vitamina A : encontrada na forma de alfa e beta caroteno;
vitamina C: encontrada em frutas ctricas, rosa mosqueta;
vitamina E: encontrada na forma de tocoferol em muitos leos
vegetais, tem ao antioxidante e anti-radicais livres.
10.GLICOSDEOS
Os glicosdeos so produtos do metabolismo secundrio das plantas.

Compem-se de duas partes: uma contm acar (glicose) e geralmente inativa,
embora favorea a solubilidade do glicosdeo, a sua absoro e o seu transporte
para determinado rgo e a outra designada aglcono, mais ativa, responsvel pelo
efeito teraputico. Segundo a composio qumica, distinguem-se vrios grupos de
glicosdeos:
Tioglucosdeos:
contm
enxofre
organicamente
ligado
so
caractersticos, por exemplo, da famlia das brassicceas. Nestas

plantas acompanhada de uma enzima, a mirosinase, cuja ao os
decompe em glicose e em isotiocianatos (rbano silvestre, gros de
mostarda branca ou mostarda preta, sementes de capuchinha).
Glicosdeos derivados do cido ciandrico: formados por um composto
ciandrico ligado a um acar. A ao enzimtica decompe-os
(muitas vezes na saliva humana) em cido ciandrico livre, que um
veneno (amndoas amargas, flor de sabugueiro e de abrunheirobravo, folhas de cerejeira e de ginjeira garrafal).
Glicosdeos
antraquinnicos:
geralmente
pigmentos
cristalinos
bastante lbeis. Tm uma ao laxativa 6 a 8 horas aps a sua

absoro (rizoma do ruibarbo, casca do amieiro).
Cardioglicosdeos: substncias muito importantes que regulam a
atividade cardaca em doses infinitesimais. Conforme a sua estrutura
179
qumica dividida em cardenlidos (digitais, adnis, junquilho) e em
bufadienis (raiz de helboro).
Glicosdeos fenlicos: pertence a um grupo de substncias com
efeitos e freqentemente tambm um aroma muito caracterstico. So
por isso classificadas entre as substncias aromticas (derivados
saliclicos da casca de salgueiro, da ulmria e dos brotos do choupo;
arbutina e metilarbutina das folhas de medronheiro, de airela, de
urze).
11.SUBSTNCIAS AROMTICAS
Faz parte deste grupo um certo nmero de substncias, freqentes nas

drogas vegetais, de composio e ao por vezes muito variveis. Podem estar
associadas na planta a outras substncias ativas. neste grupo que encontramos,
nomeadamente, os glucosdeos fenlicos de que j falamos, ou os derivados do
fenilpropano, como as cumarinas de perfume caracterstico. Os caules folhosos do
meliloto, da asprula odorfera, so ricos em cumarina.
As hidroxicumarinas apresentam igualmente interesse farmacutico. A
esculina, contida na casca do castanheiro-da-ndia, tem os mesmos efeitos que a
vitamina P, aumenta a resistncia dos vasos sanguneos e por isso til no
tratamento das hemorridas e das varizes (com a rutina). Alm disso, absorve os
raios ultravioletas (filtros solares, cremes protetores). A casca da brionia (Cortex
viburni)
contm
igualmente
hidroxicumarinas.
anglica
oficinal
contm
furocumarinas.
Um segundo grupo de substncias aromticas constitudo pelos
produtos de condensao das molculas de cido actico ativado (acetogeninas).
So a este grupo que pertencem os flavonides, substncias fenlicas, entre as
quais a mais importante, do ponto de vista teraputico, a rutina, que exerce, como
a esculina, uma ao favorvel sobre as paredes dos capilares. A rutina extrada
da arruda, mas tambm do trigo mourisco e da sfora.
As folhas e flores do espinheiro alvar, assim como as bagas do mesmo
arbusto, contm flavonides freqentemente usados.
180
Outra droga importante, tanto para a medicina popular como para a
medicina oficial, e contendo, a par das substncias flavonides, uma srie de
outros produtos, a flor ou a baga do sabugueiro negro.
A flor da tlia outro remdio muito apreciado. Cita-se tambm o caule
folhoso da milfurada, a perptua-das-areias, a antenria. O cardo-leiteiro, rico em
substncias importantes do grupo das flavolignanes, eficazes contra as doenas do
fgado e as hepatites, objeto de estudos particularmente atentos desde h algum
tempo. As substncias ativas do cnhamo, as naftoquinonas das folhas de
nogueira, os compostos contidos na drosera pertencem igualmente ao grupo das
plantas aromticas.
181
ANEXO E
182
Ao da Clorofila no Organismo Humano
Do ponto de vista qumico, a clorofila tem quase todos os componentes

do sangue. Foi o Dr. Richard Willstatter, um qumico alemo, que descobriu a
semelhana existente entre a molcula de clorofila e a de hemoglobina, substncia
vermelha do sangue, responsvel pelo transporte do oxignio para as clulas. Mais
oxignio e nutrientes para o sangue so sinnimos de mais disposio e vitalidade
para o corpo (PIMENTEL, 2008).
A hemoglobina composta por um tomo de carbono, um de hidrognio,
um de oxignio e um de nitrognio, agrupados num tomo simples de ferro. A
clorofila possui os mesmos elementos, sendo que o tomo em torno do qual se
agrupa o de magnsio.
Uma das melhores maneiras de aumentar o sangue vermelho no corpo
usar a clorofila em forma concentrada, ou como sucos vegetais. Ela constitui uma
grande riqueza nutricional na preveno e teraputica da anemia.
A clorofila est presente na maioria dos vegetais atingidos pelos raios
solares. Assim como a luz solar controla o clcio orgnico, as verduras tambm
controlam o clcio do corpo. Nenhum elemento tem acesso mais rpido corrente
sangnea do que a clorofila. Ela , pois, um fator nutricional importante e um dos
maiores curadores da Natureza. A clorofila que vai para o corpo, no entanto, leva
uma quantidade generosa de vitaminas A, complexo B, C, E e K , aminocidos,
minerais e enzimas. A oferta de vitamina K no suco de clorofila ajuda no processo
de coagulao do sangue. Da a funo cicatrizante e reguladora do fluxo
menstrual da bebida verde. Tambm facilita a absoro de clcio pelo organismo e
evita doenas como osteoporose.
A clorofila ajuda na eliminao de toxinas do sangue, fortalece o sistema
imunolgico, tem funo antiinflamatria e controla o peso. O estresse e a
deficincia na alimentao dificultam a eliminao de toxinas pelo corpo.
Indicaes Medicinais:
Suco de Alfafa: indicado para pessoas em estado de estresse ou em
grande atividade fsica ou mental. Utilizado na convalescena e na
complementao alimentar como uma grande fonte de energia. Tem
183
ao desintoxicante e depurativa, fortalece o sistema circulatrio e o
msculo cardaco. Ajuda a eliminar radicais livres, auxilia no
tratamento da hipertenso arterial, previne anemias, regulariza a
funo intestinal, combate o mau hlito e protege a clula heptica.
Suco de Dente de Leo: exerce grande atividade no fgado, vescula
biliar e nos rins. Com seus sais nutritivos naturais, purifica o sangue
neutralizando todos os cidos. indicado no tratamento auxiliar de
eczemas, dispepsias, diabetes, constipao crnica, distrbios e
hemorragias menstruais, clculos vesicais e melhora do apetite dos
convalescentes. Muito boa indicao para casos de gota e artrite.
Suco de Couve: remineralizante forte, laxante, vermfugo, tenfugo,
estimulante do apetite, tnico para crianas em crescimento.
indicado nos casos de lceras gstricas e duodenais, asmas e
bronquites,
disenterias,
problemas
hepticos,
clculos
renais,
hemorridas, colite ulcerativa, menstruao difcil ou dolorosa, bcio

exoftlmico e anemia.
Suco de Salsa: por suas propriedades medicinais, utilizado como
estimulante, diurtico, anti-sptico peitoral. tambm indicado para
regularizar a menstruao, para hidropisia, reumatismo, clculos
renais e problemas gstricos.
Os principais benefcios da clorofila so: estimula a limpeza do intestino,
desintoxica o fgado, aumenta a produo de hemoglobina, auxilia na absoro de
clcio, retarda o envelhecimento, acelera o processo de cicatrizao, eliminam
odores do corpo, limpa dentes, gengivas e elimina o mau hlito, fortalece o sistema
imunolgico entre outras.
184
ANEXO F
185
Etnobotnica do Urucuzeiro
Sua disseminao em vrias partes do mundo est relacionada com a

procura do corante natural na utilizao das indstrias de medicamentos,
cosmticos, txtil e, principalmente alimentos.
O urucuzeiro pertence famlia Bixaceae e ao gnero Bixa. Quanto
espcie, apesar de existirem vrias, a mais freqente em nosso meio a Bixa
orellana, em homenagem a Francisco Orellana, primeiro europeu a navegar o
Amazonas. Embora haja dvidas quanto denominao entre urucum e aafro, j
que ambas so fornecedoras de materiais corantes, a primeira pertence famlia
Bixaceae, produtora do corante natural bixina, enquanto a segunda, Zingiberaceae,
usualmente, cultivada na ndia, Malsia e China, produtora do corante natural
conhecido por curcumina.
O urucuzeiro um arbusto que pode alcanar de 2 a 9 m de altura.
planta ornamental, pela beleza e colorido de suas flores e utilssima como
fornecedora de sementes condimentares, estomticas, laxativas, cardiotnico,
hipotensor expectorante e antibitico, agindo como antiinflamatrio para as
contuses e feridas, apresentando, ainda, emprego interno na cura das bronquites
e externo nas queimaduras. Dela se extrai tambm o leo industrial. A infuso das
folhas tem ao contra as bronquites, faringite e inflamao dos olhos. A polpa que
envolve a semente reputada refrigerante e febrfuga, obtendo-se valiosas
matrias tintoriais amarela (orelina) e vermelha (bixina), esta ltima, constituindo
um princpio cristalizvel.
Segundo FRANCO et al., 2008, as matrias corantes so fixas,
inalterveis pelos cidos e pelo alume, inofensivas e tm largo emprego na arteculinria como condimento e na indstria txtil para colorir tecidos. Na indstria de
alimentos so utilizadas para dar cor em manteiga, margarina, maionese, molhos,
mostarda, salsichas, sopa, sucos, sorvetes, produtos de panificao, macarro e
queijo, comumente chamado "do reino", procedente da Holanda. Tambm
bastante empregado na indstria da impresso e na tintura. Muitos aborgines
serviam-se do corante, naturalmente obtido em mistura, para colorir os objetos de
cermica e outros vasos de uso domstico. A maioria dos ndios coloria a sua pele
186
para embelezarem-se durante os rituais religiosos e, principalmente, por uma
necessidade de protegerem-se dos raios ultravioletas do sol e das picadas dos
pernilongos que infestavam as matas.
O lber fornece fibras para cordoalha
grosseira. Diz-se que o lenho incendeia-se pelo atrito; tintorial e de pouca

utilidade, sendo mesmo fraco combustvel.
As sementes, grosseiramente arredondadas, revestidas por uma polpa
mole de colorao avermelhada, as quais se tornam secas, duras e de colorao
escura com o amadurecimento fornecem o corante. Apresentam comprimento e
dimetro mdios de 0,55 e 0,4 cm, respectivamente. A bixina o pigmento
presente em maior concentrao nas sementes, representando mais de 80% dos
carotenides totais, sendo lipossolveis e sujeitos extrao com alguns solventes
orgnicos. Esta extrao est limitada pela utilizao de um solvente que seja
compatvel com o emprego do produto final.
Quando da utilizao de solues alcalinas para a extrao de
pigmentos, transforma a bixina em norbixato, que nessa forma solvel em gua e
pode ser comercializado em forma de p ou atravs da secagem do extrato alcalino
obtido. O contedo de bixina na semente est relacionado diretamente com as
condies ambientais e genticas, podendo variar entre 1,0 a 6,0 %.
Figura 63 Corte longitudinal de uma cpsula de Urucum.

Fonte: ALVES, R.W. Extrao de Corantes Urucum por Processos
Adsortivos Utilizando Argilas Comerciais e Colloidal Gas Aphrons. 2005
187
ANEXO G
188
Carotenides
Os carotenides compreendem uma famlia de pigmentos naturais de

colorao amarela e vermelha, dos quais mais de 600 variantes estruturais esto
reportadas e caracterizadas, a partir de bactrias, algas, fungos e plantas
superiores. A produo natural mundial estimada em 100 milhes de toneladas
por ano, e encabeada pela fucoxantina das algas fotossintticas marrons. Os
mamferos no esto bioquimicamente capacitados para a biossntese de
carotenides, mas podem acumular e/ou converter precursores que obtm da dieta
(e.g., converso de b-caroteno em vitamina A). No plasma humana predominam o
b-caroteno e o licopeno.
Os carotenides mais comumente encontrados nos alimentos vegetais
so o b-caroteno (cenoura; Daucus carota), licopeno (tomate; Lycopersicum
esculentum), vrias xantofilas (zeaxantina, lutena e outras estruturas oxigenadas
do milho, Zea mays; da manga, Mango indica; do mamo, Carica papaya e da
gema de ovo) e a bixina (aditivo culinrio e corante drmico usado por indgenas
amaznicos, obtido do urucum - Bixa orellana). Outras ocorrncias naturais de uso
culinrio so a capsaxantina e capsorubina (pprica, Capsicum annuum) e a
crocina (aafro, Crocus sativus), excepcionalmente solvel em gua e um dos
raros glicosdeos diterpnicos encontrados em plantas.
Segundo ALVES, 2005, so classificados por sua estrutura qumica em:
Carotenos: constitudos por carbono e hidrognio;
Oxicarotenides ou xantofilas: constitudos por carbono, hidrognio e
oxignio.
Os carotenides executam vrias funes biolgicas, tendo um
importante papel na proteo das clulas com ao antioxidante contra radicais
livres.
Aps serem ingeridos, so absorvidos e transformados em Vitamina A,
essencial para a manuteno epitelial, secreo das mucosas e reproduo. Os
carotenides so metabolizados por uma ruptura oxidativa a retinal, cido retinico
e pequenas quantidades de produto de quebra. Eles so transportados por
189
lipoprotenas plasmticas e protegem os animais de pequenas inflamaes
induzidas por radiao UV ou certos tipos de cncer (ALVES, 2005).
Pesquisas tm mostrado que os carotenides tem fornecido benefcios
contra doenas relacionadas com idade, alguns tipos de cncer, em especial de
pulmo, catarata, entre outros.
Segundo CARDARELLI (2008), carotenides esto sendo investigados
devido s suas atuaes de preveno contra doenas cancergenas, proteo
contra doenas cardio-vasculares, reduo do risco de catarata, entre outros.
Alguns destes benefcios so relacionados s propriedades antioxidantes do
urucum.

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

Determinao do Comportamento Tintorial de

HEIDEROSE HERPICH PICCOLI

Heiderose Herpich Piccoli

Determinao do Comportamento Tintorial de

Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de Ps-Graduao em

Orientador: Prof. Dr. Antnio Augusto Ulson de Souza

Florianpolis Santa Catarina

Determinao do Comportamento Tintorial de

Ao Cleber, meu marido, e Juliana

Aos professores Antnio Augusto Ulson de Souza e Selene Maria de

1.1 CONTEXTUALIZAO ........................................................................................................................18

REVISO BIBLIOGRFICA ..................................................................................................24

2.1 FIBRAS TXTEIS ..............................................................................................................................24

MATERIAIS E MTODOS .....................................................................................................98

3.1 CARACTERIZAO DO COMPORTAMENTO TINTORIAL .......................................................................100

RESULTADOS E DISCUSSO ...........................................................................................113

4.1 CARACTERIZAO DO COMPORTAMENTO TINTORIAL .......................................................................113

Tabela 01 Evoluo dos corantes sintticos...................................................... 040

Tabela 03 Temperaturas de mxima exausto.................................................

Tabela 04 Valores de solidez para corantes diretos.......................................... 052

Tabela 07 Decomposio de Rubian.................................................................

Tabela 09 Principais mordentes e suas caractersticas..................................... 105

Tabela 11 Classificao do tipo de isoterma de acordo com o parmetro de

Tabela 12 Testes para obteno da isoterma de equilbrio...............................

Tabela 13 Resultados dos procedimentos experimentais para determinao

Tabela 14 Resultados dos procedimentos experimentais para determinao

Tabela 15 Resultados dos procedimentos experimentais para substratos

Tabela 16 Resultados dos testes de solidez para os tingimentos

Tabela 20 Resultados para tingimento a 80C..................................................

Tabela 21 Resultados ajustados para tingimento a 60C..................................

Tabela 22 Resultados ajustados para tingimento a 80C..................................

Tabela 23 Resultados para KL e C................................................................... 131

Tabela 27 Composio da fibra de algodo......................................................

Tabela 28 Faixas de valores HLB e suas aplicaes........................................

Tabela 29 Grupos hidroflicos e lipoflicos.........................................................

Figura 01 - Etapas do tingimento..........................................................................

Figura 02 - Curva de esgotamento de um tingimento...........................................

Figura 03 - Curvas isotrmicas comportamentos de equilbrio..........................

Figura 04 - Grupos cromforos.............................................................................

Figura 05 - Grupos auxocromos............................................................................ 042

Figura 09 - Efeito da adio do eletrlito sobre a exausto de corantes diretos..

Figura 10 - Frmula C.I. Amarelo Direto 12..........................................................

Figura 11 - Frmula C.I. Azul Direto 1................................................................... 049

Figura 14 - Escala de reatividade.......................................................................... 059

Figura 18 - Curvas de esgotamento e fixao......................................................

Figura 19 - Tingimento de algodo com corantes a frio Fluorcloropirimidina....

Figura 20 - Tingimento de algodo com corantes a frio Vinilsulfnico............... 066

Figura 24 - Corante a cuba Antraquinnico..........................................................

Figura 25 - Corante ndigo e seu leuco-derivado..................................................

Figura 26 - Corante derivado do Carbazol............................................................

Figura 27 - Reao para forma leuco-derivada..................................................... 074

Figura 29 - Processo de tingimento de Corante a Cuba por esgotamento...........

Figura 30 - Mecanismo de reduo/oxidao de um Corante Sulfuroso..............

Figura 31 - Reduo e oxidao do Corante Sulfuroso formao de um Tiol...

Figura 32 - Reao de condensao do tiol na fase oxidativa do Corante

Figura 33 - Processo de tingimento Corante Sulfuroso ecolgico........................

Figura 34 - Oxidao para pretos.......................................................................... 080

Figura 37 - Frmula estrutural do Corante da Alfafa............................................. 086

Figura 40 - Estrutura qumica da hematoxilina...................................................... 092

Figura 42 - (a) Molcula de bixina e (b) Molcula de norbixina............................

Figura 43 - Equipamento de tingimento infravermelho Metal Working..............

Figura 44 - Espectrofotmetro Datacolor 650.......................................................