Professional Documents
Culture Documents
TEMODINAMICA
1. Principil I al termodinamicii. Enunuri, relaie matematic;
2. Aplicaii ale principiului I al termodinamicii;
3. Legea lui Hess;
4. Variaia efectului termic cu temperatura. Legea lui Kirchhoff;
5. Principiul al II-lea al termodinamicii. Enunuri, relaie matematic;
6. Variaia entropiei n transformrile de faz;
7. Energia liber;
8. Entalpia liber;
9. Potenial chimic;
10. Principiul al III- lea al termodinamicii. Enunuri, relaie matematic;
CINETICA
1. Deducei ecuaia de vitez i parametii cinetici pentru reaciile chimice elementare de
ordinul 0;
2. Deducei ecuaia de vitez i parametii cinetici pentru reaciile chimice elementare de
ordinul 1;
3. Deducei ecuaia de vitez i parametii cinetici pentru reaciile chimice elementare de
ordinul 2, n cazul n care concentraia reactantului A difer de concentraia reactantului
B;
4. Deducei ecuaia de vitez i parametii cinetici pentru reaciile chimice elementare de
ordinul 2, n cazul n care concentraia reactantului A este egal cu concentraia
reactantului B;
5. Deducei ecuaia de vitez i parametii cinetici pentru reaciile chimice elementare de
ordinul 3, n cazul n care concentraia celor trei reactantani sunt egale;
6. Influena temperaturii asupra vitezei de reacie;
7. Influena catalizatorilor asupra vitezei de reacie;
8. Reacii chimice nlnuite;
9. Procese fotochimice;
10. Procese chimice cu lan ramificat: arderi, explozii.
ECHILIBRU CHIMIC
1.
2.
APLICAII NUMERICE
A. PROBLEME TERMODINAMIC
1. S se calculeze entalpia liber a reaciei 2CO CO2 + C la 1000 K i presiunea de 1 atm. Se
cunosc urmtoarele date termodinamice:
Substana
H298, Kcal/mol
CO
-26,40
CO2
-94,00
C
S se interpreteze rezultatul obinut.
S298, cal/mol K
47,30
51,06
1,36
Cp, cal/molK
6,6 + 1,210-3 T
10,3 + 2,610-3 T
2,7 + 2,810-3 T
S298, cal/mol
12,7
47,3
6,4
51,1
Cp, cal/molK
1,9 + 4810-3 T
6,6 + 1,210-3 T
7,4 + 1010-3 T
10,3 + 2,610-3 T
Cp, cal/molK
4,8 + 3,210-3 T
7
6,6 + 1,210-3 T
22 + 910-3 T
2,7 + 2,810-3 T
n acest interval aluminiu se topete la temperatura de 930 K iar tH298= 2500 cal/mol
4. S se calculeze efectul termic al reaciei Al2O3 + 3C 2Al + 3CO la 1000 K i presiunea
de 1 atm. Se cunosc urmtoarele date termodinamice: Ho298 = 177,08 Kcal.
Substana
Al (s)
Al(l)
CO (g)
Al2O3
C
Cp, cal/molK
4,8 + 3,210-3 T
7
6,6 + 1,210-3 T
22 + 910-3 T
2,7 + 2,810-3 T
n acest interval aluminiu se topete la temperatura de 930 K iar tH298= 2500 cal/mol.
5. S se calculeze entalpia libera a reaciei SO2 (g) + 1/2O2 SO3(g) la 500o C i presiunea
de 1 atm. Se cunosc urmtoarele date termodinamice:
Substana
H298, Kcal/mol
SO3 (g)
- 94,45
SO2 (g)
- 70, 96
O2 (g)
S se interpreteze rezultatul obinut.
S298, cal/mol
61,24
59,40
49,00
Cp, cal/molK
8,2 + 10,2410-3 T
8,12 + 6,8210-3 T
6,1 + 3,2510-3 T
11. Pentru reacia : Cu2O + FeS FeO + Cu 2S se cunosc urmtoarele valori pentru
potenialele chimice: Cu2O = - 1,5 kcal/mol ; FeS= - 21,5 kcal/mol;
FeO=- - 46kcal/mol ; Cu2S= - 24kcal/mol . S se interpreteze rezultatul obinut.
B. CINETIC
1. Viteza reaciei A P, la t = 25o C are valoarea de 1810-4 mol/Ls cnd concentraia lui A
este 1210-4 mol/L i are valoarea 1510-4 mol/Ls cnd concentraia este 1010-4 mol/L. S
se calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) constanta de vitez;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc de
trei ori
2. Reacia A P este de ordinul II n raport cu A. n momentul iniial, viteza de reacie este
10-3 mol/Lmin iar dup 60 de minute viteza de reacie are valoarea 2,510 -4 mol/Lmin. S
se calculeze:
a) concentraia iniial;
b) constanta de vitez;
3. Viteza reaciei A P, la t = 25o C are valoarea de 3,810-4 mol/Ls cnd concentraia lui A
este 0,2 mol/L i are valoarea 6,610 -4 mol/Ls cnd concentraia este 0,5 mol/L. S se
calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) constanta de vitez;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc de
cinci ori.
4. Valorile constantei vitezei de reacie, pentru o reacie de ordinul I sunt urmtoarele:
3,510-4 s-1 la 25o C i 5,010-3 s-1 la 65o C. S se calculeze constanta de vitez la
temperatura de 50o C.
5. Pentru o reacie de ordinul I, constanta de vitez funcie de temperatur are urmtoarele
valori: 1,010-5 s-1 la 0o C i 3,010-3 s-1 la 45o C. S se calculeze viteza de reacie dupa
3000 s la temperatura de 25o C i timpul de njumtire.
6. Pentru reacia de descompunere a acidului iodhidric n faz gazoas valorile constantelor
de vitez functie de temperatur sunt urmtoarele: 3,51710-7 mol/Ls la temperatura de
250oC i 3,95410-2 mol/Ls la temperatura de 500oC. Calculai energia de activare i
factorul de frecven.
7. Constanta de vitez la descompunerea toluenului la temperatura de 700 o C este 10-4s-1 iar
factorul preexponenial are valoarea 21013 s-1. S se calculeze:
a) Energia de activare a procesului;
b) Constanta de vitez la temperatura de 500o C;
c) Temperatura la care constanta de vitez se dubleaz?
8. Pentru reacia de ordinul doi, de descompunere a acetaldehidei se cunosc valoarea
constantelor de vitez: 0,011 Lmol-1 s-1 la 700 K i 20,0 Lmol -1 s-1 la 910 K. S se
calculeze enegia de activare i factorul preexponenial.
C. ECHILIBRU CHIMIC
1. Pentru reacia C (s) + CO2 (g)
2 CO2(g) constanta de echilibru la temperatura
de 1000 K este 2,4, iar la temperatura de 1200 K este 53,7. S se calculeze:
a. entalpia de reacie dac se consider c pe acest interval de temperatura, H este
constant.
b. Entalpia liber de reacie i entropia de reacie la temperatura de 1000 K.
2. Pentru reacia COCl2
CO + Cl2 gradul de disociere la temperatura de 5500 C i
presiunea de 1 atm este 77 %.
a) Deducei relaii ntre constantele de echilibru Kc, KP, Kn si Kx;
b) S se calculeze Kc, KP, si Kx;
c) S se calculeze entalpia standard de reacie
3. Studiindu-se echilibrul reaciei:
C2H4(g)+ H2O (g)
C2H5OH (g)
S-au gsit urmtoarele valori ale constantei de echilibru Kp n funcie de temperatur:
toC
Kp x 102
145
6,8
175
3,6
200
1,65
225
1,07
250
0,7
b)
c)
d)
5. Pentru reaciile
CO2( g ) H 2 ( g ) CO( g ) H 2 O( l )
2 CO 2 ( g ) 2CO ( g ) O 2 ( g )
S se arate:
a) cum influeneaz creterea concentraiei fiecrui component al reaciei;
b) cum influeneaz creterea presiunii echilibrului chimic.
6. Pentru reacia A + B 2C + D s-a lucrat cu un amestec echimolecular de A i B
mol/L din fiecare reactant). tiind c se consum 50% din fiecare reactant, s se calculeze
constantele Kc i Kp, dac la echilibru exist o presiune de 5 atm.
(2
7. Pentru reacia SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g), la temperatura de 5000C, constanta
Kp = 85 atm-1/2. Se cere:
a) scrierea expresiilor lui KP, KC i Kx;
b) s se calculeze Kp n mm Hg;
c) s se calculeze Kc la 5000C.
8. Pentru reacia CO(g) +SO3(g)CO2(g) +SO2 (g) se cunosc urmtoarele valori
41,14 kcal/mol i rG298 = 44,71 kcal/mol. S se calculeze:
a) rG la temperatura de 400 K
b) Kp la 400 oK.
rH =
C. ELECTROCHIMIE
1. Sa se calculeze constanta de disociere si gradul de disociere al acidului acetic ,daca se
cunoaste valoarea conductivitatii echivalente limita egala cu 381-1cm2. Din
masuratori experimentale s-a stabilit ca pentru concentratia acidului de 1M folosind o
celula avind constanta celulei egala cu 0,62cm-1, rezistenta masurata este de 8,92 .
2. Cunoscand constanta celulei de conductivitate k =0,6 m -1 sa se calculeze
(conductivitatea) si conductivitatea echivalenta () a unei solutii de concentratie 0,2
m daca conductanta este egala cu G=102 1.
3. O celul de conductivitate are urmtoarele caracteristici: suprafaa electrozilor S = 2
cm2, iar distana dintre cei doi electrozi l = 2,5 cm. Concentraia soluiei din celul
fiind 1N, iar rezistena ei R = 50 , s se calculeze conductivitatea, conductivitatea
echivalent i gradul de ionizare al electrolitului. Se cunoate = 125-1cm2.
4. Rezistena unei soluii ce conine 0,1echiv.g KCl la 1000 cm 3 soluie, la 250C este R1
= 3468,9 ; conductivatatea acestei soluii este = 1,285 x10-2 -1cm-1. O soluie
0,1N dintr-o substan oarecare, n aceeai celul de conductibilitate are rezisten R 2
= 4573,4 . S se calculeze conductivitatea echivalent a acestei soluii.
5. Cunoscnd conductivitatea echivalent limit = 130 -1cm2 i = 0,99 pentru o
soluie de KCl, s se calculeze concentraia acestei soluii. Se d = 0,130 -1cm-1.
6. Rezistena unei celule de conductivitate cu soluie de KCl, determinat experimental
este R = 100 . tiind c pentru soluia de KCl 0,02N, = 0,024 -1cm-1, s se
calculeze constanta celulei i conductivitatea echivalent a soluiei.
7. S se calculeze pH-ul pentru: (a) 0,1 M NH 4Cl (aq); (b) 0,1 M CH3COOH(aq); c) 0.25
M CH3COOH.
8. Calculai pH-ul unei soluii de acid acetic de concentraie 0,1 M, cunoscnd valoarea
constantei de disociere kd =1,8 x 10-5. Calculai pH-ul unei soluii de amoniac 0,1 N,
cunoscnd valoarea constantei de bazicitate kb =1,17 x 10-5.
9. S se scrie reaciile la anod i la catod, precum i reacia de descrcare pentru celula
galvanic: (-) Ni /NiSO4 //Ag NO3/Ag (+). S se calculeze tensiunea electromotoare a
acestei pile tiind c potenialul 0Ni2+/Ni= - 0,250 V, iar 0Ag//Ag+ = +0,799V;
10. S se calculeze constanta de echilibru a reaciei: Zn Cu 2 Zn 2 Cu , tiind c pila
Daniell are o tensiune electromotoare egal cu 1,1V. Obs: G zFE 0 ;
G RT ln k .
11. S se calculeze entalpia liber standard G0 exprimat n calorii a urmtoarei reacii
2
2 Au (1m) Ca ( s )
de echilibru: 2 Au ( s) Ca (1m)
a) s se scrie lanul electrochimic al pilei electrice reversibile a crei reacie de
descrcare este reacia de mai sus;
b) s se scrie reaciile la anod i la catod;
c) s se stabileasc polaritatea pilei n convenia european i n cea american, dac
0
0
1,5V
si Ca
2,87V ;
se cunosc potenialele standard Au
/ Au
/ Ca
12.
valoarea 1V (0,1V).
0
0
0
0
0
Au
1,36V ; Cu
0,34V ; Sb
0,20V ; Zn
0,76V ; Al
1,69V
13. Sa se scrie pila electrica a carei reactie de descarcare este : Sn+Pb 2+Pb+Sn2+ . Sa se
scrie reactiile de la anod si de la catod si sa se calculeze t.e.m. standard si G de
echilibru. Se cunosc 0Sn2+/Sn= -0,140V si 0Pb2+/Pb=-0,136V . (Obs: G zFE 0 );
14. S se determine potenialul standard al plumbului, dac se cunoate t.e.m. a pilei
galvanice: (-)Pb/Pb(NO3)2 0,01M//KCl, Hg2Cl2/Hg(+) este egal cu 0,469V,
coeficientul de activitate (f) al soluiei de Pb(NO3) este egal cu 0,53, iar potenialul
electrodului de referin este egal cu 0,242V.
15. S se determine activitatea ionilor de cupru din soluia de CuSO 4 din pila galvanic:
Cu/CuSO4 //KCl, Hg2C2/Hg, care la 20oC are o tensiune electromotoare E =0,04 V,
potenialul electrodului de calomel cal = 0,244V, iar potenialul standard al cuprului
este 0Cu = 0,34V.
16. Sa se calculeze potentialul electrodului format din cupru imersat intr-o solutie de 10 -6
m ioni de cupru monovalent, daca se cunoaste potentialul standard 0Cu+/Cu=O,504V.
Stiind ca electrodul de Cu este catod in pila electrica cu un electrod de Zn si unul de
Cu scrieti lantul electrochimic al pilei ce se formeaza.
17. Sa se calculeze tensiunea electromotaoare standard a unei pile cu un electrod din Al si
altul din Ni. Scrieti lantul electrochimic al pilei astfel formate.( 0Al3+/Al = -1,69V,
0Ni2+/Ni= -0,250 V);
18. Se dau urmtorii electrozii i poteniale relative de electrod: Fe/FeSO 4(-0,43 V),
Hg/Hg2Cl2/KCl (+242 mV),Ag/AgCl (0,8V). Scriei lanul electrochimic al pilelor pe
care le putei forma cu aceti electrozi, i precizai n fiecare caz, tensiunea
electromotaoare a pilei.
19. T.E.M. a pilei electrice reversibile Ni/NiSO4//H2SO4/H2(Pt) este egala cu 0,309V.
( 0Ni2+/Ni= -0,250V)
a. Sa se scrie reactiile la electrozi si reactia de descarcare
b. Sa se stabileasca activitatea ionilor de Ni daca activitatea ionilor de H+ este 1M.
20. S se calculeze care trebuie s fie curentul de electroliza i timpul de electroliz pentru
depunerea unui strat de cupru de grosime 0,4 mm pe o suprafaa de 1cm 2 dac densitatea
de curent este 3,0 A/dm2 iar ACu =63 g, z = 2 si F=96500As, iar =95 %.
21. O celul de producere a aluminiului prin electroliza soluiei de alumin n criolita topit
necesit 10000 A. Ct aluminiu se obine pe zi n celula de electroliz presupunnd c
randamentul este 92%. Masa atomica a Al este 27 g iar F=96500 As.
22. La electroliza unei solutii de fier la o intensitate de 4A i un randament de 80%, se depun
n 2 ore 4,45 g fier. Care este starea de oxidare a fierului n soluia respectiv. (A Fe= 56
atom gram).
23. Pentru acoperirea completa a unui obiect de podoaba este necesara o cantitate de 2,5 g
Ag. Folosindu-se la electroliza un anod de argint intr-o celula electrolitica cu solutie de
35. In urma coroziunii unei bare de zinc intr-o solutie de NaOH 3N s-au degajat 2,2 mLl H 2
(c.n). S se scrie ecuatia reactiei globale de coroziune si sa se calculeze cantitatea de zinc
corodata.
36. . Se dau metalele Cu ( +337 mV), Ni ( -0,25V), Zn(-0,76V). Precizai care din aceste
metale confer oelului cea mai bun protecie anticoroziv . Motivai si aratati reactiile
care au loc la pentru otelul protejat aflat intr-o solutie de NaCl.
37. Cate grame de Fe se corodeaza intr-un mediu acid daca in urma reactiei se degaje unn
volum de 11,2 l H2 in c.n. Aratai reactiile ce au loc la electrozi. Recalculati cantitatea de
Fe corodata daca Fe este protejat cu Zn (motivati raspunsul prin reactii la electrozi) M Fe=
56 g, Fe2+/Fe= -0.44V, Zn2+/Zn= -0,76V
38. . Zn si Al pot fi folositi drept anozi de sacrificiu pentru Fe. Aratati care dintre cele doua
metale este mai indicat a fi folosit pentru protectia Fe in mediu acid.( avand drept
electrod de referinta electrodul de Cu/CusO 4). Indicati reactia globala de coroziune
pentru fiecare caz in parte.
39. Pentru a proteja fierul de coroziune n mediul acid se fixeaz pe suprafaa lui o bar de
zinc.
a) scriei reaciile care au loc nainte i dup fixarea barei de zinc;
b) calculai cantitatea de fier corodat pn la folosirea barei de zinc, presupunnd c
volumul de gaz degajat (c.n) poate reduce 3,54 g CuO.
40. Care din urmtoarele metale sunt recomandate pentru a fi folosite ca anod de sacificiu
pentru a proteja mpotriva coroziunii conductele de Fe ngropate n pmnt: a) Al; b) Mg;
c) Na; d) Pb; e) Ni; f) Zn
Scriei reaciile de coroziune care au loc pentru fiecare caz n parte.
Se cunosc potenialele standard: