Professional Documents
Culture Documents
Substane poluante:
poluani primari - substane care sunt prezente n mediu i sunt
nocive n forma n care ajung n mediul ambiant, de obicei n aer.
poluani secundari - substane care se formeaz n mediul
ambiant prin reacii chimice sau fotochimice suferite de unele
substane mai puin duntoare care ajung n mediu.
Generalitati
Legislatia europeana
Legislatia nationala
Dezvoltarea durabila corespunde necesitatilor prezentului fara a compromite
posibilitatile generatiilor viitoare de a-si satisface propriile necesitati.
Aplicarea eficient a legislaiei UE asigur un mediu curat i mai durabil, cu
efecte pozitive asupra sntii i economiei.
gestionarea deeurilor
controlul emisiilor industriale sau de alta natura
optimizarea tehnologiilor
Metode de depoluare eficiente
crearea de locuri de munc
economii, comparativ cu situaia n care aceste norme nu s-ar aplica.
Autorizarea intreprinderilor
valorile-limit
CALITATEA AERULUI
Un aer mai curat pentru Europa
Strategie tematic privind poluarea atmosferic
POLUAREA ATMOSFERIC
Plafoanele naionale de emisie pentru anumii poluani atmosferici
Substanele care afecteaz stratul de ozon
Convenia de la Geneva privind poluarea atmosferic transfrontalier pe
distane lungi
Protocolul cu privire la metalele grele
Convenia de la Stockholm privind poluanii organici persisteni (POP)
Recuperarea vaporilor de benzin rezultai n timpul depozitrii acesteia
Recuperarea vaporilor de benzin n timpul realimentrii vehiculelor
Directiva 2001/81/CE a Parlamentului European i a Consiliului din
23 octombrie 2001 privind plafoanele naionale de emisie pentru anumii
poluani atmosferici
Poluarea aerului
Tipuri de poluanti
Aerosoli
solizi
praf
cenusa
lichide
Gaze cu continut de Sox si/ sau NOx
Aer curat
Aer poluat
SO2
1 - 10
20 - 200
CO
120
0,1 0,5
1000 - 10000
20 - 80
100 - 500
10 - 25
NOx
O3
NH3
Substane organice
HCHO
CH4
altele
Particule solide
0,4
1650
20 g/m3
50 - 250
20 50
500 - 1200
Tipuri de poluanti
Monoxidul de carbon (CO)
Ozonul (O3)
Dioxidul de azot (NO2)
Oxizii sulfului (SOx)
PM2.5 and PM10
Metale - Plumbul (Pb)
Alti poluanti:
Produsi rezultati in urma unor procese fotochimice
(aldehide, hidrocarburi electrofile, agenti oxidanti)
Substante periculoase (compusi organici benzen,
acroleina, etc.)
Alte metale (Zn, Cd, Hg)
Pesticide
Minerale (azbest)
Compusi alifatici
Alcooli (etilenglicol)
Aldehide (formaldehida)
Compusi aromatici (benzen, toluen, xilen)
Compusi halogenati
Compusi policiclici
Altii (sulfura de carbon)
VOCs
NOx
Surse
Fumul de tigara
Centrale termice
Instalatii de incinerare
Traficul rutier
Industria
Compusi organici cu N
Compusi organici halogenati
Metale
CO
Particule solide
Dimensiuni
mari
mici ~10um PM10 (<10um)
fine ~2.5um PM2.5 (<2.5um)
ultrafine (<0.1um)
respirabile
Reactivitate chimica
Forma (fibre)
Continut de apa
In mediul urban:
PM2.5 (<2.5um)
Compozitie: Continut de apa ridicat, urme de metale,
gaze acide, VOCs, compusi biologici.
Distributie uniforma
Poluanti gazosi
Reactivitate chimica (ozonul)
Solubilitate in apa
Poluanti solubili
Ambientali (NOx, SOx)
Din industrie (acid clorhidric, amoniac)
putin solubili
H2S, ozon
Surse
Arderea biomasei si a combustibililor fosili
Emisii industriale
Posibilitati de control
Combustibili fosili (carbune) cu continut scazut de sulf
Controlul riguros al emisiilor industriale
Oxizii sulfului
Dioxidul de sulf ajuns n atmosfer urmeaz prcese mult mai simple dect cei de azot.
Spre deosebire de oxizii de azot, dioxidul de sulf nu este fotosensibil, iar legtura OS-O nu
este scindat de radiaiile ulraviolete. In absena catalizatorilor, oxidarea SO2 cu oxigen este
neglijabil, iar oxidarea cu ozon decurge cu vitez foarte mic.
oxidarea SO2 n faz omogen are loc preponderent n prezena radicalilor HO
SO2 + OH
HOSO2
Oxidarea SO2 cu alte specii (O, HO2) au o pondere redus n procesele care au loc n
atmosfera poluat.
SO2 este oxidat n faz omogen la SO3 cu ozon n prezena hidrocarburilor nesaturate.
In soluie, respectiv n apa aflat n form lichid n atmosfer, SO2 este oxidat
preponderent cu H2O2 sau O3 la valori ridicate de pH. SO2 este uor solubil n ap. Pentru
explicarea procesului care are loc n soluie au fost propuse mecanisme care implic
participarea speciilor SO2H2O (HSO3-):
Intr-o oarecare msur SO2 este oxidat n faz
omogen catalitic, n prezena metalelor care
HSO3- + H2O2
SO2OOH- + H2O
ajung n atmosfer (preponderent Fe i Mn).
Oricum, activitatea fotochimic este cea care
SO2OOH- + H+
H2SO4
determin oxidarea SO2 att n faz gazoas,
2HSO3 + O3 + OH
SO4 + H2O + O2
ct i n faz lichid.
H2O2 provine fie din faza gazoas, prin
dizolvare n ap sau poate fi generat direct n
soluie, n absena luminii, prin iradiere.
HOSO2 + HCHO
HOCH2SO3-
SO2 nu este fotosensibil, dar oxidarea sa are loc doar n prezena radicalilor HO i
respectiv HO2 generai fotochimic.n faz gazoas. Radicalii HO2 sunt responsabili de
formarea apei oxigenate:
2 HO2
H2O2 + O2
In mod obinuit numai o parte din acidul format se regsete n atmosfer ca atare.
Majoritatea se regsete sub form de sulfai, n special (NH4)2SO4, datorit speciilor
prezente n atmosfer care l pot neutraliza.
Efectul nociv al prezenei oxizilor de sulf n aer, ap sau sol se manifest prin toxicitate fa
de organismele vii, acidifierea apelor de suprafa, nsoit de distrugerea faunei acvatice,
afectarea zonelor forestiere, prin mbogirea solului n acizi, corodarea obiectelor din fier
sau oel expuse n atmosfera contaminat, deteriorarea cldirilor prin aciunea ploilor acide
asupra materialelor cu care sunt finisate n exterior (asupra varului ndeosebi).
Surse:
Oxidarea NO
Arderi la temp. ridicata (automobile, centrale termice)
Sisteme de incalzire domestica
Silozuri
Oxizii azotului
Dintre oxizii azotului sunt considerai ca poluani NO, NO2 i N2O4, de obicei
simbolizai ca NOx. In 1987 nivelul oxizilor de azot n aer atingea 307 ppb i se
constat o cretere anual cu aprox. 0,2 %.
- poluani primari, contribuie semnificativ la efectul de ser, rarefierea stratului de
ozon i formarea ploilor acide.
- ponderea acizilor azotului formai n atmosfer n acidificarea mediului (ap, sol)
este mai mare dect cea a acidului sulfuric prezent n ploile acide.
- N2O prezent n atmosfer este oxidat de oxigenul activ format n urma proceselor
de tipul celor descrise anterior la NO, limitnd astfel formarea de ozon:
N2O + O
2 NO
NO2 + O2
RO + NO2
NO + NO3
2 NO2
NO + HO(RO) + M
HONO (RONO) + M
Formarea acidului nitros poate avea loc i n prezena apei sau prin
reacie cu gruprile OH din ap.
Prin descompunere fotochimic,
NO + OH(aq)
HONO(aq)
speciile radicalice, NO i respectiv HO
sunt regenerate n atmosfer.
NO + NO2 + H2O(aq)
2 HONO(aq)
Dioxidul de azot
NO2 constituie att un poluant primar, ct i o surs pentru poluani secundari.
NO2 prezent n atmosfer particip att la reacii n faz omogen (gazoas), ct i la
reacii n faz heterogen. Rolul oxizilor de azot este deosebit de important, ca urmare a
proceselor fotochimice la care particip. In timpul zilei, NO2 se descompune fotochimic n
speciile active, NO i O, iar oxigenul atomic conduce la formarea de ozon. Noaptea, cnd
NO2, NO i O3 coexist, NO2 reacioneaz cu ozonul, cu formare de NO3:
NO2
NO2 + O3
NO + O
NO3 + O2
In funcie de condiii (temperatur), NO2 i NO3 reacioneaz ntre ele n diferite moduri.
La temperaturi sczute N2O5 disociaz, genernd radicali NO3.
In timpul zilei radicalii NO3 disociaz fotochimic, rapid:
NO2 + NO3
N2O5
NO3 + h
NO2 + O
NO2 + NO3
NO + NO2 + O2
NO3 + h
NO + O2
NO2 + HO2(RO2) + M
HO2NO2 (RO2NO2) + M
Formarea NO3 din NO2 n timpul nopii, sau reacia NO2 cu radicalul HO fac parte din a
doua categrie, decurg cu vitez mare i reprezint practic o cale de ntrerupere a reaciilor
n lan la care iau parte speciile NO2 i HO:
NO2 + HO
HNO3
Procesul n faz omogen este foarte lent (k 10-21 cm3 mol-1 s-1). Mult mai rapid este
reacia pe suprafaa picturilor de ap prezente.
De asemenea, importan prezint hidroliza N2O5 n faz lichid, cu formare de acid azotic.
Soluiile diluate de acid azotic rezultate (picturi de ploaie acid) ajung astfel pe sol sau n
apele de suprafa.
Importan prezint i reaciile de oxidare la care N2O5 i HONO, specii cu solubilitate
ridicat, particip n soluie.
N2O5 + H2O
2 HNO3
N2O5 este transformat ntr-o oarecare msur n HNO3 prin reacie n faz gazoas, cu
vaporii de ap prezeni:
Poluanti gazosi - CO
Proprietati
Fara miros, mai greu decat aerul, se leaga mai
puternic de hemoglobina decat O2
Surse
Arderi incomplete
Trafic (zone inchise, interiorul masinii, tuneluri,
parcari, garaje)
Oxizii carbonului
Dioxidul de carbon
Cantiti nsemnate de CO2 rezult la arderea crbunilor i a lemnului.
Combustibilii lichizi (petrolul) sau cei gazoi (metanul) determin n mai mic
msur creterea coninutului de CO2 n aer.
Din emisiile care ajung n atmosfer, practic rmne o cantitate n echilibru cu cea
dizolvat n ap (ploaie, mri, oceane).
CO2 nu este toxic pentru organismele vii i nu genereaz n atmosfer ali poluani,
dar afecteaz puternic i ireversibil ntregul sistem ecologic al planetei (incalzirea
globala).
Monoxidul de carbon
Principala surs de CO este metanul. Utilizarea acestuia n diferite tehnologii (gaz
de sintez, metanol, etc.) sau ca surs de energie conduce la formarea de CO.
metanul ajuns sau existent n atmosfer se oxideaz cu radicali HO.
Descompunerea biochimic a organismelor n sol determin de asemenea
formarea de CO.
CO este deosebit de toxic pentru organismele vii, datorit afinitii sale deosebit de
mari pentru hemoglobin, carboxihemoglobina format blocnd practic transportul
oxigenului prin snge.
Poluanti gazosi - O3
O3 bun - stratosfera
O3 rau - troposfera
Proprietati
Timp de viata scurt, foarte reactiv, solubil in apa
Surse
Reactii fotochimice
Poluarea fotochimica
uv
NO2
O2 + O
NO
+O
O3
O3 + NO
+ NO2
In abseta HC- reactia decurge la echilibru
O2
O3
(CO, CH4) sau cele inerte (CO2, N2O) influeneaz mediul ambiant.
Emisiile de oxizi de azot i SO2 conduc la formarea de acizi, H2SO4
sau HNO3, sau sruri ale acestora.
Prezena oxizilor de azot n atmosfer determin intensificarea
proceselor de oxidare, inclusiv oxidarea SO2 la SO3.
Prezena SO2 n aer conduce, prin procese de oxidare i absorbie
n ap, la formarea de cea de H2SO4, ploi acide, acidificarea
lacurilor, scderea vizibilitii din cauza ceii i corodarea diferitelor
obiecte supuse timp ndelungat unei astfel de atmosfere.
Speciile inerte chimic fie ca atare, fie dizolvate, ajung la nivelul solului,
Cele mai multe dinre procesele de oxidare din atmosfer sunt iniiate
direct sau indirect prin absorbia de radiaii UV i au loc prin aciunea
unor specii radicalice. Specia cea mai reactiv i care controleaz practic
procesele oxidative din atmosfer sunt radicalii HO. O aciune
comparabil cu cea a radicalilor HO o au speciile NO 3, generate prin
reacia NOx cu ozon, urmat de fotoliz. Practic, numai o parte dintre
substanele prezente n atmosfer sufer reacii de fotoliz cu formare de
specii radicalice, O3, NO2, HONO, H2O2, HCHO, iar dintre acestea ozonul
este principala surs de radicali HO.
Radicali HO rezult, n cantitate mai mic, prin fotoliza HONO i a H2O2.
O3 + h
O2 + O
O + H2O
2 HO
HONO + h
H2O2 + h
NO + HO
2 HO
NO2 + h
HCHO + h
NO + O
HCO + H
H + O2
HO2
HCO + O2
CO + HO2
NO + HO2
HO + NO2
NO + O3
NO2 + O2
CO + OH
CO2 + H
NO2 + OH
HNO3
Poluarea apei
Ape industriale
compusi organici usor degradabili
(din ind. alimentara)
compusi organici specifici (medicamente,
cosmetice, detergenti)
compusi anorganici (cu N, P, S, metale)
Apele subterane
- Au o compozitie adecvata cand :
Nivelul nitratilor nu depaseste 50 mg/l, nivelul pesticidelor, al compusilor
rezultati prin metabolizarea acestora sau alti produsi de reactie, nu
depaseste 0.1 g/l (total 0.5 g/l);
concentratia substantelor cu factor de risc ridicat este sub limita stabilita
de Statele Membre; Aceste substante includ:
Tehnologii de depoluare
Clasificare:
chimice, fizice, biologice
cu membrane, prin imobilizare, prin incapsulare
cu bariere impermeabile, electrice, cu radiatii, termice
Colectarea probelor
how much?
stoichiometry
how fast?
kinetics
how big?
design
how good?
analysis
Examples
composting
septic tanks
decomposition
in landfills
animal waste
treatment
in lagoons
Technological
sophistication
low
municipal or bioremediation of
industrial
contaminated soils
wastewater
and sediment
treatment
high
medium to high
Ability to
achieve
objectives
easy
easy to moderate
Science
needed
little
some to a lot
moderate to
difficult
a lot
aceticlastic
methanogens
fermentative bacteria
archaea