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Historia.
El polietileno fue sintetizado por primera vez por el qumico alemn Hans von
Pechmann quien por accidente lo prepar en 1898 mientras calentaba diazometano.
Cuando sus colegas Eugen Bamberger y Friedrich Tschirner caracterizaron la sustancia
grasosa y blanca que el cre, descubrieron largas cadenas compuestas por -CH2- y lo
llamaron polietileno.
El 27 de Marzo de 1933 fue sintetizado como lo conocemos hoy en da, por Reginald
Gibson y Eric Fawcett en Inglaterra, quienes trabajaban para los Laboratorios ICI. Esto
fue logrado aplicando una presin de aproximadamente 1400 bar y una temperatura de
170C, donde en una Autoclave fue obtenido el material de alta viscosidad y color
blanquecino que hoy en da se conoce.
La presin requerida para lograr la polimerizacin del etileno era demasiado alta, por
ello es que la investigacin sobre catalizadores realizada por el Alemn Karl Ziegler y el
italiano Giulio Natta, que dio origen a los catalizadores Ziegler-Natta vali el
reconocimiento del ms famoso premio a la ciencia a nivel mundial, el premio Nbel en
1963 por su aporte cientfico a la qumica. Con estos catalizadores se logra la
polimerizacin a presin normal.
Introduccin:
Los polietilenos son importantes polmeros olefnicos. Se engloban dentro de los
polmeros de uso general.
Presentan un rango amplio de propiedades que les hace tiles en aplicaciones muy
variadas.
La combinacin de propiedades tiles, fabricacin fcil y buenos aspectos econmicos
ha originado que se les considere como materiales comerciales.
Son resinas termoplsticas producidas mediante procesos a alta y baja presin en los
que se usan varios sistemas catalticos complejos.
Como resultado se obtienen varias familias de polmeros:
de baja densidad LDPE
de baja densidad lineal LLDPE
de alta densidad HDPE
de alta densidad alto peso molecular HMW-HDPE
de ultra alto peso molecular UHMWPE
Que presentan caractersticas muy diferentes de comportamiento y cualidades tcnicas.
Sntesis de polmeros:
Para que un monmero de lugar a un polmero, el monmero tiene que cumplir la
condicin de ser bifuncional tener puntos reactivos al principio y al final de la cadena.
Clasificacin de polimerizaciones: (existen dos grandes grupos).
A.- Carothers: se basa en la permanencia o no de los tomos del monmero de la unidad
repetitiva del monmero.
a) polimerizacin por condensacin
b) polimerizacin por adicin
B.- Flory: distincin por el tipo de mecanismo.
a) polimerizacin por condensacin o por pasos
b) polimerizacin por adicin o en cadena:
b1) radicalaria
b2) catinica
b3) aninica
b4) por coordinacin
b5) por apertura de ciclos
*
I* +
Iniciador + monmero
+
R
I
R
)n
R
*
R
I
R
)n
R'
No tiene reactividad
CO2Me
Ph
Cl
Los catalizadores usados en la fabricacin del HDPE, por lo general, son o del tipo
xido de un metal de transicin o del tipo Ziegler Natta.
Es importante notar que el funcionamiento de las resinas de HDPE con puntos de
fusin, densidades y distribuciones de pesos moleculares, DPM, idnticas puede variar
si las resinas se producen mediante procesos diferentes.
Estas diferencias normalmente slo se consideran en aplicaciones crticas con muy
estrechos mrgenes de proceso.
La DPM del HDPE es, en gran parte, controlada por el tipo de catalizador usado en la
polimerizacin y por el tipo de proceso de fabricacin empleado.
POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE)
El polietileno lineal de baja densidad se puede describir como un copolmero de
etileno/olefina que tiene una estructura molecular lineal.
Las resinas LLDPE tienen pesos moleculares de 10.000 a 100.000 con grados variables
de cristalinidad.
Es un material termoplstico duro y resistente que consiste en un esqueleto lineal con
ramificaciones laterales cortas.
Las propiedades del LLDPE en el estado fundido y en la parte terminada son funciones
del peso molecular, la distribucin de pesos moleculares, DPM, y de la densidad de la
resina.
La longitud y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del
producto, las cuales son en gran parte controladas por el comonmero usado en el
proceso de produccin.
El proceso bsico de polimerizacin requiere de la copolimerizacin del etileno y el
monmero de eleccin (olefina) usando un catalizador.
Las presiones y temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso empleado.
Los comonmeros comnmente usados son 1buteno, 1hexeno y 1octeno.
Dos tipos de sistemas a baja presin se usan principalmente en la produccin de
LLDPE:
pelcula termocontrable
envasamiento automtico
bolsas industriales
film para agro
bolsas de uso general
cables elctricos (aislantes)
tuberas para riego
tubos y pomos
envases soplados
botellas
bidones
contenedores industriales
cajones
bolsas de supermercado
bolsas tejidas
macetas
La industria petroqumica emplea ante todo como materias primas bsicas las olefinas y
los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos de refinacin del
petrleo, entre los que se encuentra el etileno.
Sin embargo, la escasa disponibilidad de estos hidrocarburos debido al uso alterno que
tienen en la fabricacin de gasolina de alto octano ha obligado a la industria a usar
procesos especiales para producirlos.
Por lo tanto, si se desea producir petroqumicos a partir de hidrocarburos vrgenes
contenidos en el petrleo, es necesario someterlos a una serie de operaciones, segn las
etapas siguientes:
1.
2.
3.
Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los productos de
consumo .Para ello se precisa las formaciones particulares de modo que sus propiedades
se correspondan a los usos que se prevn.
Diagrama de bloques:
La fabricacin de polietileno se lleva a cabo en gran parte segn el proceso de
baja presin desarrollado en Alemania en los aos 1954/55 por Ziegler , que por ello
fue galardonado con el premio Nbel .Empleando catalizadores especiales es posible , a
bajas temperaturas ( 85-90C ) obtener un producto dotado de unas propiedades de
solidez , que no alcanza el polietileno producido por otros procedimientos .
La siguiente figura muestra la polimerizacin del etileno, mediante un proceso de
polimerizacin a baja presin.
Reaccin
Descomposicin del
catalizador
Purificacin
Secado
Etileno
Gas residual
vapor
Impurezas
Destilacin
en corriente
de vapor
secador
Recipiente de
polimerizacin
recipiente de
descomposicin
dispersante
agua
polietileno
separacin
del
dispersante
vapor
de
agua
catalizador
Elaboracin:
Finalmente, el polietileno llegar al mercado en forma de polvo o de granza .Para su
venta en forma de polvo, el producto se estabilizar, eventualmente se le ensacar y se
le dispondr para el transporte.
Para obtener el granulado, el polvo se funde en una mquina de extrusin,
eventualmente junto a colorantes y a continuacin se granula. La granza de forma
cilndrica, despus de secada se almacena en un silo, para desde all despacharla en
sacos o bidones.
Produccin y mercado:
Espaa es uno de los mayores exportadores de plsticos del mundo.
En 2004 Espaa export 2,8 millones de toneladas de plsticos, entre primeras materias
y transformados, cifra que confirma el prestigio que ha adquirido nuestra industria en
los mercados internacionales. El valor de dichas exportaciones alcanz 3.812 millones
de euros, lo que supuso un aumento de +9,2% respecto al 2003. En 2004 se exportaron
876.244 toneladas de transformados, con un crecimiento en volumen del 11,8%,
mientras que las exportaciones de primeras materias, que experimentaron un aumento
del 2,4%, alcanzaron 2.359.618 toneladas.
La actividad petroqumica de Repsol YPF se desarrolla principalmente en Espaa,
Argentina y Portugal. Dentro de Espaa, en Tarragona y Puertollano; en Argentina, en
La Plata, Baha Blanca y Plaza Huincul; y en Portugal, en Sines. Los mercados ms
importantes son Europa y los pases del Mercosur.
La produccin petroqumica bsica en 2005 fue de 2.569 kt, un 25% superior a la
alcanzada en 2004 y la derivada ascendi a 4.097 kt con un incremento de un 3%
respecto al ao anterior.
El 30 de noviembre de 2004, Repsol YPF adquiri a la compaa danesa Borealis A/S,
su filial portuguesa Borealis Polmeros Lda, propietaria del complejo petroqumico de
Sines, localizado en la costa de Portugal a unos 160 km al sur de Lisboa, operacin que
constituye la mayor adquisicin en la historia de Repsol YPF, exclusivamente en el
negocio qumico.
Este complejo tiene plantas de produccin similares a las de los complejos de
Puertollano y Tarragona y est formado por un cracker de etileno, dos plantas de
polietileno y una planta de energas que da servicio al complejo. El cracker es una
planta que produce principalmente etileno, propileno, butadieno y otra serie de
productos del negocio de Petroqumica Bsica, que se utilizan como materia prima
bsica para la produccin de otros productos petroqumicos. El polietileno es un plstico
de la familia de las poliolefinas que utiliza el etileno producido en el cracker como
materia prima. Tambin dispone de instalaciones de almacenamiento y acceso al
terminal portuario, que son de gran importancia en la logstica de exportacin de
260
260
260
405
405
232
240
240
370
370
210
229
207
227
322
191
212
198
209
323
Bibliografa
http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/39/html/petroq
ui.html
www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/polietileno.htm
www.textoscientificos.com/polimeros/polietileno
www.repsolypf.com