Ul, DESESTABILIZACION DE LAS PARTICULAS COLOIDALES (COAGULACION) Modelo Fisico (loble capa) EI modelo fisico explica a coagulacién del agua teniendo en cuenta las fuerzas electrostticas existentes en las puticulas,considerindolasrodeadas de una dable capa elécteica que interaciona con la fase ocuos. Para expicaresteconcepto, se han preset {ado, sucesivamente, tes teorias: ( o) weuo.r2 (oyeour-cnannan Ce) tenn eK ® ® eCK>e @ @ @ @ @ @ ® @ @ @ ® ® @ ® @ ® ® @ ® eo, ; ake! ata! i IN BAL 2 ély>—, & Fig, 2-8 (a) () Fig. 2-8 (c) (@) La primera supone que acudiran a la superficie del coloide, tantos iones positivos (Contraiones) del medio dispersante cuantos sean necesarios para neutralizar su carga (ver Fig, 2-8-a). Se formara una capa adherida alrededor de él, en la que caerd to¢o el potencial q, Esta fue la teorfa inicial propuesta por Helmholtz en 1879 y analizada por Nernst diez afios ms tarde. (©) _Gouy en 1910 y Chapman en 1913 demostraron que la teoria de Helmholtz-Nerst, ‘o era adecuada, pues la agitacién térmica del Iiquido tiende a separar los contraiones de |e superficie del coloide y a formar una capa difusa alrededor de ella, en la que el poten- cial cae lentamente prolongandose hasta una distancia 6 dentro del liquido que la rodea, como lo indica la Fig. 2-8-. (©) En 1924, Stern mostré que era necesario aceptar la posibilidad de la coexistencia de las teorias de Helmholtz y las de Gouy, considerando la formacién de una capa adherida y una cxpa difusa alrededor del coloide, como lo indica la Fig, 2-8-c. El poten- cial q cae répidamente en la capa adherida y lentamente en la capa difusa. 37TEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA ‘4esta titima suelen referirse los autores como “capa de Gouy"* o“Gouy-Chapman’, 'y su espesor 6 (teGricamente infinito) puede ser determinado practicamente, como lo veremes luego. La capa adherida es Hamada capa de Stern. Por transportarse con lt partictla se puede considerer como parte de la carga del coloide. Debe notarse que el fespesor del doble lecho en comparacién con su difmetro es muy pequefio, del orden de ‘centésimas de micrones. Potenciales del coloide En un coloide deben tenerse en cuenta, como lo indica la Fig. 2-9, los siguientes potenciales: 1. Bl potencial q que existe en la superficie del coloide, o potencial de Nernst. 2, El potencial 6 que existe en la superficie interjor de la doble capa, donde empie~ za la parte difusa. 3. El poteneial & que existe en el plano de cizalla y que es el que vamos a ver con ras detalle, por su importancia en la coagulacién (*). EI plano de cizalla es el que separa del resto de la dispersién la seecim de Ia capa que se mueve con la particula formando parte integral de ella; y esté situado en algun punto, entre la superficie interior y la superficie exterior de la doble capa. ‘Como no se puede separar el coloide de los contraiones que 10 rodean, el ginico potencial que se puede determinar con mas 0 menos precision es el potencial Zeta, 0 ea cl potencial en la superficie del plano de cizalla Potencial Zeta La teora dela doble capa no et an totamente complet. La simpliacin echo attic ce PE embagh na mayor compres del fexGmeo. Pee indene cpa sum cndenndor don cars igs pests ee ae eeu cago gun el poten de dich condense Cee rr stein L cect cw potmehl ara con lean ee on orp px oma ; ang & sy eomnads FH e210 FI producto q5, 0 sea la carga de la particula por fa distancia hasta Ja cual se le considera efectiva, ¢s llamado el momento eléctrico del coloide, y ha sido determinado experimentalmente partiendo del valor de la constante dieléctriea, /)Fceron Johnson y Alexander Ios que definiron el potencal zeta, como la energia requerida pas tacr una carga unitaria desde el infinito hasta ef “plano de cizalla”. Stern, sin embargo, pe defini eh potencial zeta de esta manera, sino como el existente al comienzo de ta parte dius, en este 0 4 = © 38COAGULACION - TEORIA Plone decile Forte slecronpativa Lite dete cope ottenita + or pore Fig, 2-9 39Mediciones electrocinéticas Para estimar el potencial en la superficie del conjunto particula-contraiones, que s¢ trangporian unidos dentro del Liquide cuando se los somete a un campo eléctrica, se suelo medir ef desplazamiento. diferencial y por él caleular el potencial en el plano de cizalla o potencial zeta, que serd inferior al de Stern, €s cierto, pero no muy inferior. Tres tipos de mediciones electrocinéticas suelen efectuarse para determinar el potencial zeta (a) La electroféresis {b) La electrodsmosis (©) Hl potencial de corriente, Vold y Vold (58) las diferencian asi: “Silas particulas coloidales se mueven en un campo eléctrico, llevando parte de la doble capa consigo, esto es electroforesis. Si la superficie cargada se mantiene quieta, como por ejemplo la pared de vidrio de la celda, fa aplicacién de un campo eléetrico en la suspension hard que los contraiones cerca de Ta pated se muevan, arrastrando con ellos el Liquido. Esto es electrodsmosis(*). Igualmente, sil liquido que contiene contraiones se difunde a través de un tap6n poroso éste desa- olla una diferencia de potencial entre los dos lados del tapén. Esto es potencial de corriente” La figura 2-10 aclara el concepto. + - + - jo—s nana LODQAQH Electroforesis, Bleetroosmosis Potencial de corriente Particul se mueven Particulas quietas Liquido se mueve Liquido quieto Liquido se mueve Diferencia de potencial nel taps. Fig, 2-10 La electrofiresis(**)es el procedimiento mas empleado para medir el potencial zeta, Se hace bisicamente en dos formas: con el Zeta Meter y con la Ceida de Briggs. En ambos casos la suspension coloidal cuyo P.Z. se quiere medit, se coloca en una @ im ckctroosmosis fue descubierta al notar que si se sumergia en el agua una hota de ail, ‘ial se lehabian clavado dos tubo de videio de al forma quc el extremo de dichos tubo: fh foesa de la syperfici, se hacia pasar una corrienteelétria continua, el nivel de agua tferabe en uno de los tubosy se bajaba en el otro AL invertc la potaridad de la content, se inertia of fendmeno. (04) Fue Reuse primero que investiga, en 1807, el movimiento dela prticulas coloidales, pasando fina corienteelgtrica por una suspensin y abseriando la migeacn de las particula hacia el polo pusitive 6 negative, 40‘COAGULACION - TEORIA celda capilar con electrodos en los extremos, Ia cual va monteda sobre un microscopio, provisto de reticulos calibrados. Se aplica una determinada corriente a dichos electro os, para crear una diferencia de potencial,y se mira con el microscopio la velocidad con que las particulas, que se ven como puntos luminosos, se desplazan entre los retizulos. Esta medicin hay que hacerla en el punto de la celda en que el movimiento del agua por efectos térmicos, es cero. Como I velocidad v (cm/seg) con que la particula se traslada guarda relacién con el mayor o menor potencial zeta que ella posea zDe ‘am ea En donde 1 es la viscosidad absoluta del agua en poises. Esta es la ecuaciin de Helmholtz-Smoluchowski Despejando: camp De En lamayoria de fos casos, la movilidad electroforética“v" se expresa en ulsegiicm, © sea, micrones 2or segundo por voltio centimetro, dando asi simulténeamente la veloci- dad de traslacién de la particula y el gradiente del potencial del campo. Para un liquido dado y a una temperatura determinada, 4H constante.Por tanto = constante Xv @3) Larelacion entre el potencial zeta Gy el potencial de corriente E viene dado por la anak formula: = % 472 py donde: Ps diferencia de presién en la columna gra- nular; n = viscosidad cinemtica; D, : constante dieléctrica; K, = conductividad del electroito, Kawamur y colaboradores(31) han deaarrollado un método para medir la carga de Jos coloides por simple tiulacién de la muestra en presencia de un colorante que cambia de azul a pipura cuando los coloides cambian de signo, ya que los positivos pueden reacvionar estequiométricamente con los negativos. En realidad, lo que mide el sistema de ttulacin es la cantidad total de coloides presentes en miliequivalentes/litro; y se usa mis que todo, para determinar el punto isoeléctrco (PZ = 0). La titulacion es difel de realizar con agin, coloreads o turbia. Una informacion més detallada de estos sistemas de control de Is Coagulacion se presentard posterionmente. Estabilidad ¢ Inestabilidad de las Suspensiones Coloidales Hamaker, en 1936, desarroll6 su célebre teoria sobre la estabilidad o inestabilidad de los coloides liofébicos, segim la cual, éstas dependen de la accién combinada: (@) De las fuerzas coulémbicas de repulsion, (b) De las fuerzas atractivas de Van der Waals Si comporemos tal como se ve en la figura 2-9, las fuerzas atractivas y repulsivas a1TEORIA, DISERO ¥ CONTROL DE LOS FROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA ros dan una resultante que es la marcada por la linea de puntos. Esta resultante tiene tuna eresta que es Hamada barrera de energia. Para que un coloide flocule, es decir se aglutine con otros, es necesario que las partfculas se aproximen a una distancia menor que L, esto es una distancia menor que Ia que existe entre el centro del coloide y Ia cresta de la resultante o barrera de energia. La ubicacién de la barrera de energia varia con el pH. Ahora bien, los coloides se aproximan a distancia menor que la de la barrera de energia, cuando el potencial zeta baja hasta un punto llamado “punto isoeléctrico”, (620), o que sucede si (a) se neutraliza la carga q (b) se represa 8 incrementando el nimero de jones en la solucion 1, Coagulacién por neutralizaci6n de Ia carga La neutralizacion de las cargas de coloides liofébicos, puede hacerse segiin Mackrle (33); (a) Por cambio de Ia concentracion de los jones que determinan el potencial del coloide (b) For la adsorcién de jones que posean una carga opuesta a las de los iones eterminantes del potencial, y que sean capaces de reemplazar a éstos en la capa de Stern 2, Coagulacion por compresion de la doble capa Incrementando la concentracién del electrolito se incorporan contraiones en le capa difusa 0 de Gouy-Champman, con lo cual ésta se represa y se disminuye la magni- fu de las fuerzas repulsivas, permitiendo la eliminacin de la barrera de energia. Por e80, Ia adicion de una sal neutra (electrolito indiferente) no cambia el potencial del coloide pero altera la forma de fa curva de las fuerzas coulémbicas, disminuyendo la distancia 8 hasta Ia cual son efectivas. 'Al primer tipo de coagulacién los autores consideran como el mecanismo de inter- accién de la superficie especifica; al segundo, como el mecanismo de reduecién de la tnteracciéu Ue la doble capa, No existe una linen de demarcacifin precisa entre estos dos mecanismos, ambos pueden actuar simultineamente para promover Ia desestabilizacion de las particulas. La reduccién del espesor de la doble capa, sin embargo, ¢s mas importante que le reduccién del potencial zeta hasta el punto isoeléctrico (&- 0). ‘La concentracion de electrolito necesaria para realizar la coagulacién depende de ia carga de los iones, de acuerdo conla ley de Schulze-Hardy, que dice: “La precipitacion de un colide es efectuada por aquel ion del electrolito aftadido, que tenga una carga ‘opuesta en signo a la de las particulas coloidales y el efecto de dicho ion se incrementa tanto més cuanto mayor sea el niimero de cargas que posea”. De acuerdo con esta ley se ha encontrado que un ion bivalente es de 30 a 60 veces més efectivo que un ion monovalente; y un ion trivalente, de 700 a 1000 veces mas efectivo que un ion monovalente. Del modelo fisico de la coagulacion, tal como se ha explicado, se deducen los siguientes principios: 42‘COAGULACION - TEORIA (a) Existe una “concentracién critica de coagulacién” (c.c.c.) que debiera alcan- zasse cuando los coloides disminuyen su potencial hasta alcanzar el punto isoeléctrico (620). (b) La concentracion critica de coagulacién (c.c.c.) debe ser independiente de la concentracién de la fase dispersa o concentracion de s6lidos floculables en el agua(*). (©) El exceso de coagulantes agregados al agua, no puede producir inestabilizeci6n de las particulas, por cuanto los coloides no adsorben més contraiones de lo que su carga primaria lo permite Se ha observado, sin embargo, que la C.C.C. se aleanza con valores cercanos al pun- to isoeléctrico como regla general, pero no necesariamente cuando & = 0, 1o cual con- tradice el punto “a”. Por otro lado, a mayor turbiedad, aunque no siempre, se reqaiere mayor cantidad de coagulantes, esto contradice el punto “b”. Asimismo, si se agrega un exceso de coagulantes, la coagulacion no se efectiia o se realiza pobremente porque los coloides pueden reestabilizarse, lo que contradice el punto “c”. El modelo iisico de Ia coagulacién, por tanto, podria no explicar Ia totalidad del fendmeno. Algunos autores han recurrido por eso aun modelo quimico para complementarlo, Modelo quimico de la coagulacion El modelo quimico de ta coagulacion considera que la carga primaria de las parti- clas coloidales se debe a la fonizacion directa de los grupos quimicos presentes en la superficie de ella, tales como hidrOxilos, carbxilos, fosfatos, o sulfatos: y, que la preci pitacién de los eoloides se realiza por reaccion de estos grupos con los jones metélicos polivalentes agregados con los coagulantes. Segiin esto, el efecto desestabilizante de ciertos iones se interpreta més en térmi- nos de interaccibn quimica que exclusivamente en términos de adsorcion de contra.ones en la doble capa, como en el modelo fisic. La repulsion electrostitica puede disminuir, pero no necesariamente elimirar la adsorci6n de un ion en la superficie de un electrodo que tiene una carga simila:. De donde ve deduce que la contribucion quémica de la adsorcion de lones, puede ser mayor, a veces, que la contribucién electrostitica, Por otra parte, Ia desestabilizacién de los coloides, producida por los compuestos poliméricos que se forman en la coagulacién © por polimeros como los polielectrolitos, ‘no puede explicarse con el modelo de la doble capa, La Mer (34) propuso, para esto, la teorfa del puente quimico que supone la molé- cula del polimero adherida a la superficie del coloide en uno 0 més sitios de adsorci6 ddejando libre, extendida en el agua, el resto de la cadena, la cual puede pegarse de mevo @ otfos coloides en sitios de adsorcién vacantes. Se forma asi un puente quimico entre las particulas, que permite el ineremento del tamaiio de éstas y promueve su eventual precipitacion, (9 ELnimero de contraiones que se roquiera para neu scans existentes en la superficie de las partcalas, depende de la valencia de los productos que se formen, de acuerdo eon la ‘ep de SehulzeHardy. Segiin esto no deberia haber una relcion cuantitativa (estequiometia) aTTEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA ‘Sites el niimero de segmentos por molécula que posee un polimero, yB el niimero de segmentos adsorbidos por molécula, la cantidad de segmentos libres sera (r- B). La proporcién de segmentos adsorbidos seri /+. Por otro lado, si Po s concentracién de polimero afiadido y P ; concentracién residual de polimero después de realizada la adsorcién, (Po-P) er la concentracién adsorbida y (Po-P)N (N=nlimero de Avogndro) las moléatlas concentradas en la interfase. EI niimero de sitios cubiertos sera: B Po - PIN (14) ¥ la fraccién de sitios cubiertos en una superficie dada 6 @o-P)N as @s) En donde s = el nimero de sitios de adsorei6n por unidad de rea y So = el rea superficial de los coloides Laprobabilidad de flocular de los coloides es proporcional ala fraccién de superti- cie cubiertad por el polimero y 2 le fraccion de superficie no cubits (I- @). Por tanto, la rata de formacién de floc 8% (rata de disminuci6n del nimero de particulas primarias sn flocular) es igual a: She ak BO(1-0) (216) ge niimero de particulas primarias sin flocular. Partiendo de (2-16), los autores antes mencionados concluyen que: (@) Cuando el polimero no es adsorbido (9 - 0) el floc se desintegra espontineamen- te y dno/dt se aproxima a cero. (b) Cuando la superficie est totalmente cubierta @ = 1) no se pueden formar puentes y dno/dt se aproxima también a cero. (c) En cambio, cuando @ = 0.5 y la mitad de la superficie de los coloides esta cubierta por los segmentos poliméricos, el floc tiene la maxima estabilidad (dno/dt = Esto explica el que la coagulacion sea pobre o no se produzea, cuando se pone un cexceso de coagulantes. Pues, en este caso, todos los sitios de adsorcién pueden quedar ccubiertos @ = 1), lo que reestabiliza las particulas sin que tal cosa signifique reversién del potencial zeta. Por otra parte, dentro de determinadas condiciones, una suspension desestabilizada puede estabilizarse de nuevo si es sometida a una agitacion violenta, puesto que las parti- culas Hegan a quedar totalmente cubiertas por el polimero, al doblarse‘las cadenas poliméricas sobre si mismas y ocupar otros sitios en el mismo coloide al cual se han adheride, Elmodelo del puente quimico, también explica Ia relaci6n (estequiométrica) que existe entre Ia cantidad de superficie disponible o cantidad de coloides y Ia cantidad de congulantes agresados. Ademés se puede comprender el hecho de que en muchos casos seobtenga coagu des, 'n Optima con polimeros que tienen una carga similar a la de los colo or dltimo, concluye O'Melia (47): “Aunque el modelo del puente quimico ignora elefecto de las cargas eléctricas,explica la estequiometria y la sobredosis. Es probable que la desestabilizacién de las particulas coloidales por Sales de Fé* y AI , no se puede escribir en forma completa por ninguno de estos dos modelos; sin embargo, le com- prensi6n del proceso empieza con la comprensién de ambos modelos”, Fases de Ia coagulacion Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que estos modelos simplifican el fenémeno para poderlo analizar. En la practica, en la adicién a los efectos quimicos y electrostitt- 0s, hay que considerar los aspectos peri y ortocinéticos eapaces de crear segregaciin del coagulante dentro de la masa de agua, haciendo que Su concentracién no sea uniforme y que, en consecuencia, las reacciones tengan diferentes caracteristicas en los diferentes Puntos del liquido, Esto quizis puede explicar por qué ninguno de los dos modelos describe la totali= dad del proceso Debe tenerse en cuenta también que cuando se habla de la carge electrosttica de las particulas de una suspension, lo que se considera es la carga promedio de las particu- las, ye que cads una posee una carga distinta. Cuando se dice, por ejemplo, que tra sus- pensionha alcarzado el punto isoeléctrico, lo que se quiere indicar es que el promedio de la carga de las particulas es cero, o tiende a cero; pero no debe olvidarse que cierta pro- porcidn tiene cargas positivas o negativas, lo que complica a interpretacién del fendrieno. Conviene distinguir ademas entre: (a) Los coloides que existen en la suspensidn y se quieren desestabilizar, y (b) Los ccloides que se forman al agregar los coagulantes, Teniendo en cuenta esta distincién, podrfamos considerar la coagulaci6n deserr0- ndose en cinco fases consecutivas 0 simulténeas que implicarian reacciones quimicas y fisicas. Ast: Ira, Fase - Hidrélisis de los coagulantes y desestabilizacién de las particulas exis- tentes en la suspensién, 2da, Fase -Precipitacién y formacion de compuestos quimicos que se polimerizan 3ra, Fase - Adsorcion de las cadenas poliméricas en la superficie de los coloides. 4a, Fase - Adsoreién mutua entre coloides Sta, Fase -Accién de barrido. Al agregar un coagulante al agua, éste se hidroliza(*) y puede producir la desesta- bilizacién de las particulas, por simple adsorci6n especifica de los productos de hidtSlisis (generalmente con carga positiva), en la doble capa que rodea a los coloides negetiva- mente cargados (compresin de la doble capa o neutralizacién de las cargas), 0 por in- teraccion quimica con los grupos ionizables de su superficie (Va. Fase), (€9 Reacciona con'as moléeulss de agua, 45‘FLORIA, DISERO Y CONTROL DF LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA Por otto lado, como los productos de Ia hidrélisis de los coagulantes sufren reac ciones de polimerizacién (* ), se transforman en largas cadenas tridimensionales con extremos activos (2a Fase. Estas eadenas pueden ser fécilmente adsorbidas en los sitios vacantes de adsorcion. de los coloides existentes en la suspension, dejando los extremos extendidos en el agua (Ba, Fase. Dichos extremos pueden adherirse a otros coloides que tengan sitios vacantes tam- bién, formando asi masas esponjosas de particulas de la suspension ligadas por cadenas poliméricas (4ta. Fase). Este proceso debe ser ayudado agitando lentamente el agua. Al sedimentar, estos cosgulos hacen un efecto de barrido (Sa. Fase), atrapando en. su caida nuevas particulas que se incorporan a los microfléculos en formacién, La apa cin de hididxidos metalicos insolubles en agua, que se precipitan, puede también con- tribuir y, en algunos casos, producir por si sola el efecto de barrido. La figura 2-11 presenta en forma esquemitica las cinco fases descritas: ‘COAGULANTE trakae 0 eae si Fe es Be ee " “DT Oe ie jee : —|y foccamaim —Faap i Hl \ oe eee i i i oct deh i OO 5 cee + moe on Cp enon i mY me ' Fiz, 2-11 Modelo Esquemético del Proceso de Coagulacion (@) Esto 6x8 enlazan unos con otros para formar grandes motéeulas. 46COAGULACION - TEORIA Debe notarse que este modelo de la coagulacin es bastante simplfcado, y que as fases pueden coexiiry en ocasiones inverse. Las fses | 3 podtian ser simultanea, por ejemplo, cuando se agregan polielectolts al agua en co caso la causa dela deses- tabilizacion de las partculas puede se la adsoreiGn de las eadenaspolimericas agregadas con el poiletralito Cuando se usa coagotantes metlicos la desestabilizacion y la formacion de pel rmeros podrian ocurir como fendmenos separndos pero no necesaiamente consecttNs. Los polimere formados por los cosgulantes metalicos son menos efectivos como aglutinantes pia enazar particulas, que los orgnicos o sintéticos que ya estén formadot cuando we agregan al agua, Puede también ocuitir que un coloide adsorb a otro de carga opuesa sin ligarte ninguno (coagulacion mutua). Todas estas seacciones son dependientes dela aleslinided del agus, el pH y la temperatura como se vera mis tarde, Remocién de Turbiedad La aplicacién de una dosis creciente de coagulante en agua que contiene particulas Productoras de turbiedad (generalmente arcillas), da origen a un proceso que se puede ccaracterizar en la forma indicada en la figura 2-12, tomada basicamente de los estudios de Langelier (36) ce 1952 y Mackrle (38)(*) de 1962. Ul, Coagulacién’ Uy, lacion 7 ZONA I ZONA No coagulacién ‘Turbiedad residual después de la coagulacién Dosis de coagulante aplicado Fig. 2-12 - Remocién de turbiedad (©) Anteriormente Miter, en 1925, publicé un estudio en el que presentaba unas curvas similares a las de Langelier y Nackre para una agua coloreada. 47TEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA La figura muestra cuatro zonas, Asi Zona 1: La dosis de coagulantes no es suficiente para destabilizar las particulas por lo tanto, no se produce la coagulacién. ‘Zona 2: Al incrementar la dosis de coagulantes, se produce una répida algutinacion de los coloides. ‘Zona 3: Si continia incrementindose la dosis, lega un momento en que no 5° produce buena coagulaci6n, pues los coloides se reestabilizan. ‘Zona 4: Al aumentar aiin mas la dosis hasta producir una supersaturacion, se pro- duce de nuevo una répida precipitacion de los coagulantes que hace un efecto de barrido, arrastrando en su descenso las particulas de turbiedad. La figura 2-13 presenta la coagulacién de Si02 por alumbre a dos pH diferentes segin Stumm (57), ‘Turbiedad residual 9 6 2 18 4 Miligramos de alum. por litro Coagulacion de $i02 con Alum. a dos diferentes pH Fig. 2-13 Obsérvese que a diferente pH el comportamiento del agua es diferente, Posterior- ‘mente, se aclara un poco mis este concepto. Concentracién de coloides BI que se produzea uno o varios de los procesos descritos al analizar una muestra de agua, depende del rea superficial total de los coloides, que puede ser mayor menor, segiin sea la concentracién de las particules y su dimetro. La misma area superficial puede producitse con un dimetro grande de particulas y una alta concentracién que con 48.COAGULACION - THORIA un pequeno diémetro y una baja concentracién. Cuanto mas se subdividan las particalas, ‘menor nimero de ellas se necesitan para producir una superficie dada. Black y Vilaret (69) han relacionado el diimetro de las particulas con las dosis ‘ptima de polielectrolito requerida para desestabilizar esferas de litex de didmetro uni- forme, y han encontrado (ver fig, 2-13-a) que cuando se usa un polimero catiénico, las dosis que producen tuna remocién optima de turbiedad inerementan directamente con el ‘rea superficial d los coloides. A mayor area, mayor cantidad de polimeros se necesitan ¥, por tanto, cuanto més pequefias las particulas, mayor dosis de coagulantes se requie- ren para la misma turbiedad. Are pel dl ena smonolspes dees ; +H} Don tina ce patie, ‘0100200 ct Fig, 2-13 -a Efectos del diametro de las particulas en la dosis 6ptima de polimero cationico equerido para desestabilizar una suspension de litex. (Segtin Black y Vilaret) 49TTEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA Esta relacion no es tan bien definida en el caso de sistemas “no ideales", en que las particulas no son de tamafio uniforme, sino que estén constituidas por una variedad de didmetios y pesos especificos. Por otra parte, los coloides de arcilla por lo general tienen formas. planas y no esféricas, de manera que el incremento de area no es propor cional al cuadrado del diémetro como en las esferas, sino mucho menor, Cuando se usa sulfato de aluminio como coagulante, el cual se polimeriza a ciertos valores del pH, la relacion entre la concentracién de coloides y la dosis de coagulantes puede expresarse como lo indiea Ia figura 2-14, tomada de Stumm y O’Metia (56). Cuando la turbiedad del agua es muy pequefia (inea AB), se necesita una gran can- tidad de coagulante para inicfar la precipitacion. A medida que aumenta la concentracién de particulas esta cantidad disminuye. COAGULACION, NO COAGULACION ‘Dosis d@ Coagulants NO COAGULACION Concentracién de Coloides. == Fig. 214 En cambio, cuando la turbiedad del agua es alta (Linea CD) existe una relacién estequiométrica entre la dosis de coagulante aplicado y la cantidad de particulas suspen- didas, Esto es, a mayor concentracién de coloides, mayor cantidad de coagulante se requiere para iniciar la coagulacin, La raz6n para esta aparente discrepancia en el comportamiento de las aguas con alta y con baja turbiedad, se ha explicado diciendo que en el primer caso, la coagulacion 8 producida principalmente por la precipitacion de los hidrxidos metalicos (Al (OH)3, Fe (OH)3) que aparecen al reaccionar los coagulantes con la alcalinidad y que al descen- 50COAGULACION - TEORIA der arrastran las particulas que encuentran a su paso (floc de barrido). Se necesita por ‘eso una gran cantidad de coagulante para crear un voluminoso precipitado que pueta producir este efecto En el segundo caso, la coagulacién es levads a cabo por la adsorcién de productos de hidrolisis 0 polimeros en la superficie de las particulas de turbiedad, y existe por eso tuna relacién estequiométrica entre la superficie de los coloides y ta cantidad de coagu- lantesafiadidos Esta reaccién requiere para completarse, por lo general, una menor canti- dad de coagulante y una mayor cantidad de tiempo. Las suspensiones concentradas, dificilmente se reestabilizan aun aplicando grandes dosis de coagulantes, como lo demurs- tra Ia figura 2-15 tomada del mismo articulo de Stumm (57). Se ve también en ella la dependencia directa entre la superficie de los coloides y la cantidad de coagulante fértico para desestabilizara DDe lo antericr se deduce que: el que un agua, sea poco o ruy turbia, cambia su comportamiento cuando se quiere coagularla Coneentracon de Fe (II) en mg. de Fe por Its 10 100 1000 ‘Area superficial en m?/It. Coagulacién de turbiedad de Si0, con sales férricas (Hierro hidrolizado como funcion del tea superficial det SiO) Fig. 215 SITEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA Usardo los mismos cuatro tipos de agua que considers O'Melia (47), hemos elabo- rado la tabla 2-4 que clasifica las suspensiones segiin su comportamiento en la coagula- cin, Tabla 24 Clasificacion del agua segin su comportamiento en la coagulacion, Tipo de agua Coagulacién producida por Forma de coagulacion requerida 1. Bajaconcentracién Formacion de precipitado. _Alta dosis de coagulantes. de coloides, baja aleali- loc de barrido. Adicién de alcalinidad 0 nidad. particulas, o ambas. Il Baja concentracién —Formacién de precipitado. _Alta dosis de coagulantes. de coloides, alta aleali- loc de barrido. Adici6n de particulas. nidad. TIL Alta concentraciGn _Adsoreién de polimeros Dosis de coagulante incre- de coloides, baja lca metilicos positivos en la ‘menta con concentracién linidad, superficie de los coloides de particulas. Adicién de (pH 4.7). alealinidad. IV. Alta concentracién _Adsorei6n de polimeros Dosis de coagulante incre de coloides, alta alcali- menta con concentracién nidad. de particulas. (pH mayor de 7). Remocion de Color EI mecanismo de Ja coagulacién de las particulas de color, es distinto al de la coagulacin de particulas de turbiedad. Esto se debe a la diferente naturaleza del color. El color es producido por lo que se denomina substancias himicas, témino bastante genérico que cubre una gran variedad de complejos compuestos quimicos no'definidos, de variable peso molecular, ‘que estén en estado coloidal, tienen su origen en ta descomposicion de la materia orgaini- ca, ¥ possen una definitiva afinidad (hidrofilica) por el agua. Las substancias hiimicas se han elasificado en carbon hiimico (humus coal), écido filvico, acide himatomelinico y Acido himico, El dcido félvico es quizés la fraccion mas soluble. B] tamafio del coloide de color es extremadamente fino. Experimentos hechos por Black y Christman (7) demostraron que la membrana filtrante de 10 myede abertura de malla retene solamente el 13 % del color original. En cambio, membranas de colodién ‘con poros de 3.5 mp retuvieron el 91 Sh . Esto sugiere que las particulas tienen tamanios {que varian entre 3.5-10 mp, lo que esté muy cerca del limite entre dispersion cotoidal y solucién verdadera 52COAGULACION - TEORIA Otra caracteristica del color es la de que disminuye su intensidad con la disminu- cin de pH Este fenémeno se puede observar en la vida diaria al ponerle limén al te, La tabla 2-5 tomade del citado estudio de Black y Christman, muestra el cambio de color producido con el pH para la distintas muestras analizadas. Tabla No. 2-5 Variacion del color con pH Muestras Unidades de Color ‘Aumento de color de a pH 10 sobre color Agua ApH 20 ApH 10 ap 20- oo A 100 270 67 B 237 412 1” c 102 182 B D mn 130 83 E 30 82 64 FE 34 82 62 G 190 290 B H 2 86 105 I 330 440 30 J 150 265 1 Existe bastante evidencia de que la mayoria de las particulas de color, son slee- tronegativas; y que se mantienen en suspension debido a las fuerzas coulombicas de repulsion, Las curvas de la figura 2-16 tomadas de Black y colaboradores (1), relacionan, 1a movilidad electroforética. el pH y el color remanente para dos tipos de aguas. La linea punteada descrite la movilidad; y la continua, el color remanente. El pH va marcado en cada curva, Varias gencralizaciones podrian hacerse a este respecto: (8) Como to indican las curvas de Ie figura 2-16, remocidn satisfactoria de color puede obtenerse con movilidad positiva de las particulas, 0 sea, la coagulacién éptima no s° produce necesariamente en el punto isoeléctrco, (b) EL pH éptimo para coagular el color es generalmente més bajo (pH 3.5 - 6) que el que se necesita para desestabilizar las arcillas (pH = 6 - 7) (© La cantied de color que queda después de efectuada Ia coagulacién, varia al cambiar el pH, en forma mucho mas acentuada que cuando se desestabiliza la turbicdad, Al aumentar el pH se fija el color. (@)__Existe una marcada relacién estequiométrica entre la cantidad de color y la canti- dad de coagulante como lo demuestra la figura 2-17 tomada de Black y colaboradores(11). 33 CEPIS: BIBLIOTECA’‘TEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA a | to] \ a § > 3, Prose £ g +04 g = re 3 g a 025 50 75 100 25 10 0 25 50 78 wo [25 180 de Sulfate férrico mg/l Fig. 2-16 Efecto del sulfato fértico en coagulacién de aguas By Ca pH constante (Gegin Black) 54 400 o-| COLOR DEL AGUA CRUDA 1030-30-40 50 @6 7080 Dosis DE SULFATO FERRICO ma/tt Fig. 2-17 Minima dosis de sulfato férrico en funcién del color del agua cruda COLOR REMANENTE %Coagulantes Los coagulantes los podemos clasificar en dos grandes grupos: Los polleleetrotiios, ‘0 ayudantes de coagulacién y los coagulantes metilicos. Ambos grupos basicamente actian como polimeros ademés de la carga eléctr ca ue poseen. En los primeros, las cadenas poliméricas estan ya formadas cuando se los agroga al agua. En los segundos, la polimerizacion se inicia cuando se pone el coagulante en el agua, después de lo cual viene la etapa de adsorcion por los coloides presentes en la fase acuosa Es, sin emba-go, necesario observar que Ia velocidad de sedimentacién de las part cculas coaguladas no depende en forma exclusiva de los coagulantes usados, sino del peso de las particulas que se trata de sedimentar. Polielectrolitos En los iiltimos 15 afios se ha venido usando en los Estados Unidos y Europa, Policlectrolitos naturales o sintéticos ya sea como coagulantes 0 como ayudantes de coagulacion. Los polielectrolitos son una serie de compuestos orginicos muy variados en su estructura quimica, como derivados del almidén y la cehulosa, materiales proteini- 0s y otros muchos, los cuales se producen en forma sintética, Existen mas de 100 mir- cas comerciales, ‘Quimicamente_son_polimeros de alto peso molecular (104 - 107) con un gran niimero de sitios activos en sus largss cadenas orginicas, que pueden ser lineales o can brazos, compuestos de un solo tipo de mondmero o de varios tipos; pero, en todos los casos, forman macromoléculas de tamatio coloidal. ‘Los polieleetcolitos se casifican de acuerdo con su carga en aniénicos y catiénicos, segiin que los grupos fonizables que posean sean negativos 0 positivos. También pueden ser no idnicos, cuando no poseen grupos ionizables, Una ste los mas antiguos polielectrolitos usados fue la silica activada, que #8 propa. +a haciendo reaccionar una soluci6n diluida de silicato de sodio Nag Si0, con cualquiera de los siguientes compuestos: —cido sulitico o silicato de sodio, 0 solucién de sulfato de aluminio, o sulfato de amonio, 0 cloro, bicarbonato de sodio, 0 biéxido de carboto. Estos compuestos se denominan agentes activadores y son los que promueven la poline- rizacion del Nag Si0,. La extensiin de este proceso depende del porcentaje de neu- twalizacién del silcato de sodio y se incrementa con el tiempo. Si se deja que se comple- te, se forma un gel o pasta que puede tapar los conductos en el sistema de dosificacién, La reaccion se realiza en dos partes: a) Neutralizcion: 2HA+Na,Si0, > SiOsH,O +2 Na A ') Polimerizacion NSi0,HO > (Si0,),(Hl,0)x + (=x) Hy En donde A representa el radical del agente activador. 5sTEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA La formula exacta de los polielectrolitos sintéticos es por lo general un secreto comercial Packham (49) considera que el 90 % de ellos tiene como monémero bisico la 7\ HOH La poliacrilamida es tipicemente un polimero no iénico que puede manejarse en forma muy variada, Esto tiene la ventaja de que pueden sintetizarse una gran variedad de compuestos, con distintas propiedades y aplicaciones. La ventaja de los polielectrolitos radica en que cuando las particulas no pueden aproximerse por las fuerzas de repulsion creadas por la doble capa, la gran longitud de las caderas poliméricas, permite el unir los coloides entre si por energia quimica, en condiciones en las cuales no hubiera habido normalmente coagulacién, Esta reaccidn es generalmente muy répida con 85 %b del polimero adsorbido en menos de 10 segundos. La cantidad de polielectrolito que se usa es por lo comin muy pequefta. Suele estar entre 0,01 y 1 mgjlt, lo que compensa un poco por su precio, que es alto. Los polielect-olitos sintéticos, sin embargo, rara vez se usan solos, sino en combinacién con coagulantes metilicos. La raz6n para usar bajas dosis esté en Ia cantidad tan enorme de segmentos que ellos poseen, La poliacrilamida con un peso molecular de 5.5 x 10® produce 102 seg- mentos por litro de agua con una dosis de 0.1 mg/It. Dela investigaci6n realizada sobre este tipo de sustancias en el Centro de Ingenieria Sanitaria, Robert B. Taft, de Cincinatti, Estados Unidos, se desprenden las siguientes ‘conclusiones practicas, entre otras 4-1 Los polielectrolitos usados en unién de coagulantes metilicos comunes, pro- ucen un floc que sedimenta ripidamente. 4-2 Con ciertas aguas, 1a dosificacién de polielectrolitos en pequefias cantidades reduce al gasto de coagulantes. 4-3 Lasalgas son répidamente coaguladas con polielectrolitos catiénicos, 4-4 A veces, los polielectrolitos actian no como ayudantes de la coagulacién, sino ‘como ccagulantes, 45 Todos los polielectrolitos no son igualmente efectivos con todas las aguas. 44 Dosis excestvas de polielectrolitos producen dispersion en lugar de ayudar a la coagulacion, 4-7 Deben los polielectrolitos aftadirse en forme de solucién diluida para asegurar iuna completa mezcla, Coagulantes Metélicos Eniste una variedad bastante grande de coagulantes metilicos todos los cuales los, 56COAGULACION - TEORIA podemos elasficar en tres tipos: sales de aluminio, sales de hiesro y compuestos varios. Congulacién con sles de aluminio Las sales de aluminio forman un floc ligeramente pesado. Las mis conocidas de éstas son el sulfatode aluminio. el sulfato de aluminio amoniacal y el aluminato de sod. EI primero es el coagulante que por su bajo costo y su manejo relativamente seneillo, se usa cor mayor frecuencia en las plantas de tratamiento de agua potable, por lo cual lo vamos a estudiar en detale ‘Quimica de Coagulacién con Al (Il) El sulfato de aluminio A12(S0,), 18H0, ¢s un polvo de color marfil, ordinaria- mente hidratado, que con el almacenaje suele convertirse en terrones relativamente duos. ‘Cuando esti en solucion se encuentra hidrolizado, esto es, asociado con el agua Al (S0ag + 6Hg0 > — [AM1g0)g]"* + 3805 ay En realidad, este es una propiedad comin con todos los cationes metlicos, que ‘no pueden permanecer puros cuando estan rodeados de moléculas de agua, Por tanto, jones tales como Al*** 0 Fe*** no existen en solucion acuosa Los jones d> aluminio hidratados [A1(H,0),]"*" actéan como un dcido en el sentido Brénsted(*) y reaccionan, por tanto, con las bases que encuentran en el agua. Asi 1, Con Ia alealinidad, que la expresaremos como: (1160, (on), (Co, 2, Con las moléculas de agua H,0. Como las bases que constituyen la alcalinidad son més fuertes que el 1,0, el [ANH,0),[*"* resccionard siempre antes con ellas, que con la molecula de agua, Por tanto, habré un consumo de atcalinidad y un descenso del pH. 1, Reacciones con la alealinidad {Las reacciones con la alealinidad. desde el punto de vista de la teoria de dcidos v bases, ocurren cor més facilidad que las reacciones con el 0. Pueden expresarse en la forma siguiente: eee es a 18) {(AUT10)9}* + (OH) > [ANG120)5(0H)] + 20 2 (éeido) cone) (Cr sein Ta detinicion de Brdnsted, cominmente aceptada, se considera que una mokigula aetia ‘como un fide enando dona un protin (Hy como base. cuando acepta un proton (Hy come base, cuando acgpta un protin (I). 37TEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA at + [Aldigo)6]"+ [COs]? > [AL (Ha0)9(0H)]* + [HCO5]” e219) 0) douse) it et “ [AlGIO)6I""+ HCO,” [AGO IDI" * Hy Coy 220) to) oa) EL [AI(H,0), (OH) ]**es un compuesto inestable y transitorio que se hidroliza rapidamente,remplazando un H0 por un (OH). Asi: [ANGH20)5(0H)]* > [A1(H20)_ (OH) aI" > AI(OH)s(H20)s 21 EI producto final ¢s un hidr6xido de aluminio insoluble que precipita a ciertos pH ¥y que puede no tener carga o tenerla nepativa [AI (OH),]”. De acuerdo con Stumm y Morgan (55), las especies monoméricas, esto es, que contienen un solo ion de aluminio, se polimerizan reaceionando entre si: [AIG 0), (OH) J!" + [AI(H20)5(0H) ]** + [Alg(H20)_ (OH) ** + 2120 (2-22) Estas reacciones de polimerizacién contintan con el tiempo, formando compuestos tales como Aly (OH),s., Aly (OH)yg ¥.finalmente, A1(0H),(H,0), 6 [A1(0H),]"segin lh Tanto los iones de aluminio hidratados como los compuestos poliméricos pueden ser adsorbidos répidamente por las paticulas del gus, produciendo su desestabilizacin, [Los hidréxidos de aluminio son, en cambio, menos efectivos como coagulant. 2. Reacciones con el agua ‘Cuando toda Ia alealinidad se consume (si se consume), el ion de alurninio hidrata- do reacciona con el agua, que es una base débil: [AL(OHg]"+ HO > [ALOH)4(OH)]* + [Hy0]}* (023) Como en el caso anterior et [A 1(0H)g(0H)}** es considerado como uncompuesto ‘ransitorio, que se hidroliza para producir hidrOxidos de aluminio, que se combina para producir compuestos poliméricos hasta Hepar al Al (OH, (HH, 0), neutro o[AI(OH),] ~ negativo. La discusion anterior se esquematiza en la tabla 2-6. 58COAGULACION - TEORIA be] te food . ©» feo) Lf Bocong] { [ass tom ak “te 1 4 t | 4 [200100] Tabla 2-6 Productos de hidrOlisis formados por la reaccién del ion de aluminio co el agua, 3. Influencia del pH. Ya en 1923 Theriault y Clark (59) habian reconocido que “un precipitado de alumbre, no se forma cuando la solucién final es muy dcida o muy alealina”, y daban ‘como (rmula para el wquel punto en el cual hay una equivalencia eléctrica de iones de aluminio positiva y negativamente cargados” Ia Siguiente (at) 2 / Meat (224) Donde: [HF] = concentracion de iones hidrégeno roducto de solubilidad aida HY) [Or] Kps = Producto de solubilidad basica, Aplicando esta formula, los autores antes citados encontraron que el “punte iso- eléctrico” estaba a pH «5.6. Cualquiera sea el significado que ellos dieran al “punto isoeléetrico”, lo impor- tante es el haber reconocide que: “La concentracién de iones hidrogeno de la mezcla 39TTEORIA, DISESO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA final agua y sulfato de aluminio es de fundamental importancia en la formacién del floc”. Esto se debe a que en todas las reacciones entre el [A1(H,0)g}** y el agua, los jones H* y OH estin involuerados y por tanto dichas reacciones serén dependientes del PHL Obsérvese que la reaccién del ion de aluminio hidratado con la alcalinidad, es similar @ la reaccién con la motécula de agua (Reacciones écido-base) con la sola diferen- cia que en el primer caso se forman ademés de la baseconjuguda AI(H ,0),(OH)]"* acidos débiles (H,0, [ CO,] , [HCO] “),en cambio en el segundo caso, se forma un ‘cio fuerte ([H,0]* ,hidronio. De aqui se puede deducir que en la reacci6n del Al (III) con la alcalinidad, la disminuciin del pH es mucho més lenta que en la reacci6n del Al (I) con la molécula de agua sin la presencia de ésta La alalinidad viene a actuar como tna solucién amorti- suiadora, que evita el brusco descenso del pH, Pare aclarar mis este punto, tomemos como ejemplo, un agua con un pH de 8y con uns alcalinidad bicarbonatada (HCO,y' de 100 mg/l, ta cual se le agregan SO mg/It de Al (II), Haciendo los céleulos apropiados se puede demostrar que el descenso del pH seri d> 1.506 y el pH final sera de 8.00 - 1.506 = 6.494, Tomemos ahora ta misma agua, pero con alealinidad cero y pH = 6.0. Haciendo idénticos-sdleulos encontrariamos que el descenso de pl! sera de -2.65 y el pH final de 3.35, Un 9H final tan bajo tiene dos principales desventajas: @) Siti al agua en un rango de pH, en el cual la coagulacién no se realiza ose realiza pobremente (©) Hac: al agua corrosiva Dete también observarse que el pH modifica las carga electrostticas de las part- culas, como lo muestra ta figura 2-18 tomada de Hall y Packham (19). En dich figura se ve, por ejemplo, que las particulas de caolinita estudiadas en ese experimento, pasaron por el punto isoeléctrico (PZ. = 0) aun pH 5.3. 4. Concentracién de las diferentes especies Se ha dicho que de acuerdo con el pH, se forman diferentes especies de productos de hidrdlisis. A este respecto podrian establecerse tres zonas: (@) A pil: 5 6 menor Ia especie predominante a constituyen iones hidratados de aluminio ((AIH,0)g]* , [AIGH,0},(0H)]?* [ Al,(H,0)g(0H)]#*). Véase la figu- 1a 2-19, zona A. A pil = 4 més del 90 % del Al (III) presente en la sohuciOn esté co mo [Al(l,0)I*** . (b) A pl¥entre 5 y 6.5 predominan compuestos poliméricos como [Al;(0H1)q]5* ‘Alg(OH)qo, ete. El mecanismo de coagulacién en este caso se debe a la adsorcion de estas especies en la superficie de los coloides, con la consiguiente redueci6n y aiin inver- sin del potencial zeta. Figura 219, zona B, (© A pl mayor que 6.5 predomina el hidréxido de sluminio Al(OH), que al preci pitar atraya las particulas de turbiedad (floc de barrido). Figura 2-19, zona C. 60COAGULACION - TEORIA Fig, 2-18 Potencial zeta de particulas de caolinita a diferentes pH. (segiin Hall y Packham) ae Beso t L I [aoech onl ‘ ipoTEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA 5. Interferencias La presencia de sales metilicas tales como sulfatos SO, 0 fosfatos PO,? interfieren en el proveso de coagulacién con Al (Ill), pues cambian el punto de pH éptimo y el tiempo para iniciar la formacién del flu. del floculo en minutos Tiempo de formaci Efectos del pHy $0, (Owen y Bartow) en la formacion del floculo de alumbre (segin Black, Rice, Fig. 2:20 Las curvas de la figura 2-20 muestran como a medida que aumenta Ia concentea- cin de ines $0, se modifica y amplia el rango de pH éptimo. Coagulaciin con Sales de Hierro Las sales de hierro tienen su ventaja sobre las sales de aluminio en algunos c2s0s, porque ferman un floc més pesado y de mayor velocidad de asentamiento, y porque pueden trabajar con un rango de pH mucho més amplio, Por tanto se usan cuando el sulfato de aluminio no produce una coagulacién adecuada o cuando los sedimentadores cestin demasiado recargados y resulta econ6mico aumentar el peso del floc para incre- menter Ia eficiencia de ellos. ‘Las mas conocidas de las sales de hierro son: el cloruro férrico, el sulfato férrico y el sulfato ferroso, 62(@) Cloruro Férrivo: EI cloruro férrico se consigue en tres formas: como cristales hidratados (Fe Cl, x H,0) amarillos 0 cafés, como cristales anhidros (Fe Cl,) de color verce oscuro, 0 como solacion del 35% a 45 % Cualquiera que, sea la forma en que venga, ¢l cloruro férrico se aplica en soluciéon del 2 al 20 4, sexin el tamafto de la planta y la capacidad del aparato dosificader. El cloruro férrico puede trabajar con pH tan bajo como 4 y tan alto como 11, Sin embargo, se suele utilizar més bien con agua fcida y blanda, fuertemente coloreada y que contiene acido suflhidrico. Los lodos prevenientes de la coagulacién con hierro son muy corrosivos, tienen un color café oscuro y suelen manchar 0 tefir los objetos y las corrientes de agua. Son por so dificiles de manejar. (b) Sulfato Férrico: El sulfato férrico se encuentra en su forma anhidra como Fe, (S04). pero mis comiinmente en su forma hidratada como Fe, ($04), 9H,0. 1a adicion de un dlcali (cal o soda ash) en combinacién con el coagulante, resulta en un rango més amplio del pH que puede ir desde 3.5 hasta 11 Suele, sin embargo, preferitse para que trabaje con aguas muy acidas. (©) Sulfato Ferroso: E] sulfato ferroso es la fuente més barata de hierro como coagulante. Ordinaria- mente se usa hidratado como FeSO, 7H,0 y se conoce con el nombre de “coperas”. Una de sus desventajas es la que debe usarse en combinaciéri con cal. En la préctica es conveniente agregarle un pequefio exceso de cal, de 1 a 5 mgilt, sin sobrepasar cierto limite para evitar la precipitacién posterior del hidrOxido férrizo cn las tuberias. I sulfato ferroso ae wea para agua turbia, fuertemente alcalina, con pH] superio- a 8 y es, por tanto, inadecuado para tratar agua blanda, especialmente sisu contenido de colores alto, ya que la alcalinidad interfiere con la remocidn del color, como se vio ante- riormente, ica de la coagulaci6n con sales de hierro La quimica de Ja coagulacién con sales de hierro es bastante similar a la del AIM). El Fe(II) en solucién acuosa esté hidrolizado [Fe(H0),}" yalser agregedo al agua reacciona, primero con la alcalinidad (OIT, CO, HCO") y Iuego con la molé~ ula de 1,0. (@) Las feaesiones con la alcalinidad son de este tipo: [Fe(ta0)gI**+ 0H" + [Fe(Hz0),(0H)J* + Hy0 (225) 8TEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA, [Fe(Hz0)g]"* + COs > [Fe(H20),(0H)]* +[HCOsF (226) [Fe20)g]"* + HCOS > [Fe(H,0)5(0H) |** + HeCO, (227) EL [Fe(tl,0},(OH)]** se hidrotiza formando sucesivamente [Fe(tl,0),(0H))" y Fe (OH)s(H,0),. La reaccién de estos productos monoméricos entre si, crea produc- tos poliméricos: [Fe(20),(OH) ]?* « [Fe(t20)5 (OH) ]?*_, [Fea(H20)g (OH)2]** + 2H20 (228) Esta reaccién continiia con el tiempo, hasta llegar como producto final, a un hidroxido de hierro neutro Fe(OH), 0 negativo Fe(OH,” (©) Las reacciones del [Fe(H0)g]*** con la moléeula de H0 son también del ti- Po acido-base como las del Ai(II) y pueden escribirse as [Fe(Hz0)5]"*+ Hp0 > {Fe(tig0)5(0H) |** + Ho" (229) ‘A igual que en la teaccién con la alcalinidad el (Fe(Hl,0),(OH]"* se hidrolia, hasta formarhidrOxidos neutros o negativos y se polieriza, El descenso del pH cuando no hay alealinidad, es también mas pronunciado debido a la Formacién de dcidos fuertes (H0") que cuando ésta se halla presente (Formacién de acidos débiles). (©) La composicién de las diferentes especies de productos de hidrdlisis, que existen en equilibsio con hidrSxido de hierro recién precipitado, depende del pH como se indica en la figura 2-21 En ella se pueden observar dos zona 1. A pi inferior a 4 las especies primariamente presentes est constituidas por los iones de hierro hidratados (Fe(H,0),% ), monohidréxidos simples ( { Fe(H1,0),(0H)]2) © compuestos poliméricos. 2. ApH mayor que 4 lo constituyen los hidréxidos de hirro insolubles, Obsérvese aque el rango de insolubilidad del hideoxido,férrico, es mucho mayor que la del hidréxido de aluminio. ‘Como en el caso del Al(II1) son los iones trivalentes hidratados los responsables de 1a compresion o neutralizacion de la doble capa. Los compuestos polinucleares poliméri- cos cargados positivamente, son répidamente adsorbidos por la superficie del coloide estableciendo puentes quimicos. La agitacion lenta del Iiquido estimula este proceso (oculacién ortocinética), (@) Los sulfatos $0," y los fosfatos PO,? también interfieren en el proceso de coagula- ciGn con sales de hierro cambiando el punto de pH éptimo. Véase la figura 2-22.COAGULACION « TEORIA AT . -~* | Fe (OH), 8 $ este vom Frivon] | | [rei n.orgioni] Concentracign a Fig. 2.21 Concentracién de los productos de hidrélisis en equilibrio con Fe(OH), recién precipitado. Bt TPTCAY i. | as \F TS on Fig, 2.22 Bfecto de pH y S04 en I formacién del floc con sulfato férrico (seyin Batow, Black y Sansbury) 65‘TEORIA, DISERO Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE CLARIFICACION DEL AGUA Otros sistemas de coagulacion Existen otros varios compuestos que pueden ser utilizados para coagular el agua. Uno de los que parecen mas promisorios es el carbonato de magnesio (Mg(C0,)) que es ‘un polro blanco, que no se consigue por ahora en forma comercial, pero puede producit- se en la misma planta de tratamiento. Este proceso esta siendo desarrollado por A.P. Black y un grupo de colaboradores de la Universidad de Florida (68). 1a adicion de suficiente cantidad de cal, a un agua que contenga bicarbonato de ‘magnesio 0 ala cual se le ha aladido carbonato de magnesio, produce un precipitado de hidréxido de magnesio Me(OH)g, el cual tiene caracteristicas similares al hidréxido de aluminio AI (OH). Las reacciones estequiométricas son las siguientes: Ca(OH) + Mg(HIC0s)2 + MgCOs+ CaCO + 2H20 (2-30a) ‘MgCOs + Ca(OH)2 > Mg(0H)2 + CaCds (2306) El hidréxido de magnesio precipita arrastrando el color o la turbiedad. Los lodos, sedimentados pueden usarse para recuperar el magnesio, inyectindoles C0. Asi: MgQH)2 + COg 2% MgC0; + Ha0 (230¢) EI MgCO, puede agregarse al aguaafluente para volver a inducir la coagulacion de las particulas de turbiedad con lo que se establece un proceso ciclico que en algunos ‘casos ta demostrado ser muy econdmico. Por otra parte el CaCO, que resulta de la reaccién (2-30a y b), puede convertirse por cakinacién en Ca0+ COp, con lo que se puede reutilizar la cal. El CO, producido er la calcinacion se emplea para solubilizar el magnesio segin Ia ecuacién (2-30c), En esta forma se haria un uso ciclico de todos los compuestos producidos en la ccoagulacion como lo muestra la tabla 2-7. 66‘COAGULACION « TEORIA Calcinacion MgCO, + Ca(OH)j—* Mg(OH), + Cao Co, Calcinacién MgCO, Tabla 2-7 Uso efctico de Ia cal y el carbonato de magnesio en coagulacién, IIL, TRANSPORTE DE PARTICULAS ~ CINETICA DE LA COAGULACION 1, Generalidades Después de desestabilizadas, las particulas coloidales tienen que trasladarse den:ro del liquido para hacer contacto unas con otras y aglutinarse. Este es el proceso que he- mos definido como floculacion, lo cual se ha dicho que puede ser pericinética u ortoci- nética, dependiendo de que sea el movimiento browniano o la agitacion del liquide la ‘causa principal de las colisiones. En cierta manera todas las particulas estén sometides a floculacién debida a ambos mecanismos. La mayor o menor influencia de uno u otro depende del tamatio de ellas. En particulas muy finas (<1), predomina el movimiento browniano (floculacién pericinética): mientras que en las de mayor tamafio (> Iq), pre- dominan las diferencias de velocidad creadas por la agitacién del fluido 0 gradiente de velocidad (floculacién ortocinética. 2. Floculaci6n Pericinética Al hablar de las propiedades de los coloides se establecié que (Ley de Fick) (*) am. - ap # @2) Para una partiulaesférica central de radio“ y A.s 4m2, con la cual debidos La tusencia de fuerzesrepulsivas, un nimero n de particulas chocan, fa ecuacién 2-2 cue- daria as le4ma pa @31) (EL signo negativo representa una funcion decreciente 6