Professional Documents
Culture Documents
EA05 Termokemia Kinetika
EA05 Termokemia Kinetika
TERMOKMIA
munka = er tvolsg
a kmiai reakcikat ksr hvltozsok
tanulmnyozsa
az energia egysge:
er tvolsg
N m = kgms2 m = kgm2s2 =
w=Fd
= J (joule)
Energiatpusok:
kinetikus energia, helyzeti energia, forgsi energia,
rezgsi energia, elektromos energia, h
A klnbz energiatpusok talakthatk egymsba.
AZ ENERGIA-MEGMARADS TRVNYE
ENERGIA
hagyomnyos egysg:
kalria: 1 g vz hmrskletnek 1C-kal val
nvelshez szksges h (pontosabban: 14,5 C-rl
15,5 C-ra)
1 cal = 4,184 J (pontosan)
kJ (kilojoule = 1000 J)
BELS ENERGIA
H (Q)
az energia kivteles formja, nem lehet ms
energiafajtv maradktalanul talaktani
a vletlenszer mozgst vgz rszecskk kinetikus
energijnak sszessge
Energia = H + Munka
a h kivtelvel minden ms energiatpus
Hmrsklet: a h ramlsnak irnyt mutatja meg
meleg
test
hideg
test
U = Uvgs - Ukezdeti
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O (g) + energia
U = 802 kJ/mol energia szabadul fel
Eljel-konvenci:
krnyezet
az energia a rendszerbl a
krnyezetbe: eljel
rendszer
az energia a krnyezetbl a
rendszerbe: + eljel
Kulcsfogalmak
LLAPOTFGGVNY
Fggvny vagy tulajdonsg, amelynek rtke kizrlag
a rendszer jelenlegi llapottl fgg, s fggetlen attl,
hogyan jutott abba az llapotba.
h = heat
termokmia = thermochemistry
termodinamika = thermodynamics
Bels energia: llapotfggvny
er = force
zrt = closed
U1
H2(g) + O2(g)
U3
izollt = isolated
U1 + U2 + U3 = 0
H2O (g)
ENTALPIA
TRFOGATI MUNKA
a kmiai reakcikat gyakran nyitott reaktorokban
jtszatjuk le lland nyoms (lgkri)
Trfogatvltozsok: mindig munkval jrnak
munka = nyoms trfogatvltozs
J
negatv rtk
pozitv rtk
rendszer = system
U2
H2O (l)
munka = work
tvolsg = distance
Pa
w = p V
Ha nincs munkavgzs: U = Q
A trfogati munka le nem zrt ednyekben vgzett
kmiai reakcik esetben nagyon gyakori.
m3
w = p V
Energia = H + Munka
pozitv rtk
U = Q pV + wms
negatv rtk
Entalpia
H = U + pV = Q + wms
ENTALPIA
ha a munkavgzs a trfogati munkra korltozdik
H = Q
Kmia: az entalpia ltalban fontosabb a bels
energinl, abszolt rtke ugyancsak ismeretlen
7 mol gz
6 mol gz
FZIS-TALAKULS ENTALPIK
H2O (s) H2O (l) H standard olvadsi entalpia
H2O (l) H2O (s) H standard fagysi entalpia
H2O (l) H2O (g) H standard prolgsi entalpia
H2O (g) H2O (l) H standard lecsapdsi entalpia
CO2 (s) CO2 (g) H standard szublimcis entalpia
CO2 (g) CO2 (s) H standard lecsapdsi entalpia
H = 2043 kJ/mol
ENDOTERM REAKCI
EXOTERM REAKCI
KALORIMETRIA
kalorimter: kmiai reakci sorn elnyelt vagy
felszabadult h mrsre alkalmas berendezs
kalorimter-bomba: gsh lland trfogaton val
mrsre alkalmas berendezs
hmrskletvltozs mrhet a hmennyisg
szmolhat
hkapacits (C): egy trgy hmrskletnek 1 C-kal val
megnvelshez szksges hmennyisg
Q
T
fajh (Cw): az a hmennyisg, amely az adott anyag 1 gjnak hmrsklett 1 C-kal emeli
Cw
Q
m T
Cm
Q
n T
fajh
(Jg1K1)
mlh (Jmol1K1)
leveg
(szraz)
1,01
29,1
alumnium
0,902
24,4
rz
0,385
24,4
arany
0,129
25,4
vas
0,450
25,1
higany
0,140
28,0
NaCl
0,864
50,5
vz (s)
2,03
36,6
vz (l)
4,179
75,3
H1 = 92 kJ/ mol
H2 = 188 kJ/mol
H3 = ?
H3 = H1 H2 = +96 kJ/mol
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l)
H4 = ?
H5 = 284 kJ/mol
H7 = +44 kJ/mol
H4 = H5 + H6 2 H7 = 890 kJ/mol
kplet
Hf (kJmol1)
acetiln
C2H2 (g)
+227
ammnia
NH3 (g)
46
etanol
C2H6O (l)
278
glkz
C6H12O6 (s)
1260
vas(III)-oxid
Fe2O3 (s)
824
magnzium-karbont
MgCO3 (s)
1096
nitrogn-monoxid
NO (g)
+90
vz (g)
H2O (g)
242
vz (l)
H2O (l)
286
HESS-TTEL
Az energia-megmarads trvnye
kmiai reakcikra kimondva.
Hess-ttel: Egy reakcirendszer
teljes entalpiavltozsa
megkaphat az t sszetev
reakcik entalpijnak
sszegbl.
Germain Henri Hess
(1802-1850)
Jelentsg:
A Hess-ttel felhasznlhat olyan reakcik entalpijnak
meghatrozsa, ahol a ksrletek nem vgezhetk.
Hf (O2, g) = 0
Hf (grafit, s) = 0
GSI ENTALPIA
H = ?
Hf (CH4, g) = 75 kJ/mol
Hf (O2, g) = 0
HC = 286 kJ/mol
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) HC = 890 kJ/mol
jelentsg:
KTSI ENERGIA
HC
anyag
kplet
kJ/mol
kJ/g
kJ/cm3
hidrogn
H2
286
142
10
etanol
C2H6O
1367
30
23
grafit
394
33
74
metn
CH4
890
56
31
metanol
CH4O
726
23
18
oktn
C8H18
5470
48
34
toluol
C7H8
3910
42
37
Kulcsfogalmak
H3 = DH-Cl = a hidrogn-klorid
energija
energija
ktsi energija
a Hess-ttel kvetkezmnye:
HH + ClCl 2 HCl
H = DCl-Cl + DH-H 2 DH-Cl
SPONTN FOLYAMATOK
spontn folyamat: olyan folyamat, amely nknt, kls
knyszert er nlkl lejtszdik
entalpia = enthalpy
exoterm = exothermic
H = +80 kJ/mol
H = 852 kJ/mol
ENTRPIA
S = Svgs Skezdeti
SZABADENTALPIA
SZABADENTALPIA
G = H TS
entalpia
hmrsklet
Ba(OH)28H2O(s) + 2NH4Cl(s)
BaCl2(aq) + 2NH3(aq) + 10H2O(l)
a jg olvadsa ( vz fagysa)
H = 6,01 kJ/mol
S = 22,0 Jmol1K1
H = +80 kJ/mol
S = 428 Jmol1K1
G = H TS
10 C G = 6010 263 22,0 = 220
Jmol1
Jmol1
egyensly
+10 C G = 6010 283 22,0 = 220 Jmol1
az olvads spontn folyamat
G = H TS < 0
80000 J/mol T 428 Jmol1K1 < 0
187 K < T
A reakci 187 K (86 C) fltt spontn.
Az entalpia s entrpia kztti egyensly szabja meg a
legtbb folyamat irnyt.
REAKCIKINETIKA
Kulcsfogalmak
spontn = spontaneous
nem spontn = nonspontaneous
egyensly = equilibrium
entrpia = entropy
G = 33 kJ/mol
REAKCISEBESSG
REAKCISEBESSG
csak spontn kmiai reakcikra
Reakcisebessg =
koncentrcivltozs
[O2]
idklnbsg
t2 t1
Reakcisebessg
Sebessg k[ A] [B]
m
reaktns: negatv
termk: pozitv
2
t
4 t
1 t
sztchiometriai egytthatk a
reakciegyenletbl
H2 + I2 2 HI
sebessg = k1[H2][I2]
sebessg = k2[Br2]
brutt rendsg:
SEBESSGI LLAND
brutt rendsg
a sebessgi lland
mrtkegysge
Ms1
1/2
Ms1
s1
3/2
Ms1
M1s1
M2s1
M3s1
exponencilis alak
sebessg = k[Br2]
ln
[Br2 ]
kt
[Br2 ]0
logaritmikus alak
exponencilis alak
logaritmikus alak
FELEZSI ID
felezsi id (t): az az id, amely a reaktns
ln [Br2]/[Br2]0
[Br2] (M)
Id (s)
[Br2 ] [Br2 ]0 e kt
exponencilis grbe
ELSREND REAKCI
sebessg = k4[CH3CHO]3/2
Id (s)
ln 2 0,693
k
k
REAKCIMECHANIZMUSOK
Kulcsfogalmak
brutt reakci
elemi reakci
exponencilis = exponential
felezsi id = half-life
logaritmikus = logarithmic
kztitermk
MOLEKULARITS
elemi reakcik molekularitsa: a molekulk (ionok vagy
atomok) szma a reaktnsoldalon
unimolekulris: egyetlen reaktnsmolekula (gyakori)
O3* (g) O2 (g) + O (g)
bimolekulris: kt reaktnsmolekula nagy energij
tkzse (gyakori)
O3 (g) + O (g) 2 O2 (g)
termolekulris: hrom reagl molekula (nagyon ritka)
O (g) + O (g) + M (g) O2 (g) + M(g)
REAKCISEBESSG S HMRSKLET
ltalnos tapasztalat: a kmiai reakcik sebessge igen
jelentsen nvekszik, ha a hmrsklet nvekszik
gyorsszably: egy reakcisebessg 10 C hmrskletnvekeds hatsra 2-3-szorosra gyorsul
A molekulk kztti tkzsek szma nvekszik a
hmrsklet nvekedsvel, de:
sszessgben tl sok az tkzs, csak egy csekly
rszk vezet tnylegesen reakcihoz
a reakcisebessg sokkal gyorsabban nvekszik a
hmrskletnvels hatsra, mint az tkzsi szm
Arrhenius-bra
ARRHENIUS-EGYENLET
a sebessgi llandk hmrskletfggse
Svante Arrhenius: az egyenletet 1889-ben javasolta
sebessgi lland
k Ae Ea / RT
pre-exponencilis faktor
linearizlt alak
ln k
meredeksg: Ea/R
aktivlsi energia
ln k ln A
Ea 1
R T
1/T (1/K)
EYRING-EGYENLET
energia
tmeneti llapot
Ea
aktivlsi entalpia
Reaktnsok
Termkek
k T
k B e
h
RT
k T S
B e R
h
H
RT
aktivlsi entrpia
aktivlsi szabadentalpia
Planck-lland (6,626 1034 Js)
reakcikoordinta
linearizlt alak
ln
Henry Eyring
(19011981)
k
k
S H
ln B
T
h
R
RT
Eyring-bra
-14
ln (k/T )
meredeksg:
-16
H
R
H 2
H 1
-18
ln
tengelymetszet:
-20
0.0027
0.0028
k B S
h
R
0.0029
0.003
0.0031
Kinetikai
1/T (1/K)
sszetettebb energiaprofil
2. tmeneti llapot
1. tmeneti llapot
energia
Ea2
Termodinamikai
KATALZIS
egy reakcisebessg olyan anyag koncentrcijtl is
fgghet, amely nem szerepel a reaktnsok kztt
kataliztor: olyan anyag, amely nveli egy reakci
sebessgt anlkl, hogy elfogyna benne
kztitermk
Ea1
Reaktns
Termk
reakcikoordinta
brutt reakci
H2O2 + I H2O + IO
elemi reakci
H2O2 + IO H2O + I + O2
elemi reakci
kataliztor
Homogn katalzis
A kataliztor s a reaktnsok azonos fzisban vannak
Plda
kztitermk
3 O2 (g) 2 O3 (g)
brutt reakci
elemi reakci
elemi reakci
elemi reakci
kataliztor
kztitermk
kztitermk
ROBBANSOK
Heterogn katalzis
A kataliztor a reaktnsoktl eltr fzisban van
Nagyon fontos, nagy mennyisgben vgrehajtott ipari
folyamatok jelents rszben szerepel.
Termikus robbansok:
egy exoterm reakci elkezddik
a h melegti a reakcielegyet
a reakcisebessg nvekszik
mg tbb h fejldik, mg jobban nveli a
hmrskletet
Pldk
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Kulcsfogalmak
reakcimechanizmus = reaction mechanism
elemi reakci = elementary reaction
molkularits = molecularity unimolekulris = unimolecular
bimolekulris = bimolecular termolekulris = termolecular
Arrhenius-egyenlet = Arrhenius equation
Eyring-egyenlet = Eyring equation
katalzis = catalysis