Problema 1

Seminario de productos naturales

a-1)
COOH

COOH
P, Br2

NH2
COBr

1) MeOH
2)

Br

COOMe

1) NaOH
2) H3O+
3)

NK

a-2) Por sntesis malnica

O

EtO

EtONa/EtOH
OEt

Br-Br

EtO

EtO

OEt

OEt

Br
O

COOH
1) NaOH
2) H3O+
3)

NK

NH2

O
O

Br
EtO

EtO

OEt

EtONa/EtOH

OEt
EtO

b) No se puede hacer por sntesis malnica. Sntesis de Strecker

CHO

NH3

CN

HCN

NH2

1) NaOH/H2O/
2) H3O+

COOH
NH2

-aminonitrilo
c) No se puede hacer por sntesis malnica. Sntesis de Strecker

CHO

NH3

CN

1) NaOH/H2O/

HCN

NH2

2) H3O+

-aminonitrilo

OEt

COOH
NH2

d) Sntesis malnica
O

Cl
EtO

OEt

EtO

OEt

O
S

COOH

1) NaOH
2) H3O+
3)

NH2
e) No se puede hacer por sntesis malnica. Sntesis de Strecker
O

H2N

CN

NH3

1) NaOH/H2O/

HCN

2) H3O+

H2N

COOH

f) Sntesis malnica
O

O
Br

EtO

Br
EtO

OEt

OEt

O
NaOH

Br

COOH
N
H

COO-

COO-

H3O+
N
H

Br
COO-

H2N

COO-

Problema 2

COOH

Valina

NH2

KMnO4

P, Br2

CH2OH

MeOH

S. Gabriel

COOH

3-Metilbutanol

CH2OH

CHO

PCC

NH3

CN

2) H3O+

HCN
NH2

Isobutanol
Falta un carbono
O

1) NaOH/H2O/

S. Strecker

Br

EtONa/EtOH
EtO

OEt
NH-CO-CH3

EtO

OEt

EtO

NH-CO-CH3

OEt
NH-CO-CH3

Es un haluro 2
y hay competencia
con reaccin de
eliminacin

Seminario 5. Pregunta 3
CH2OH
HO

HO

OMe

OH

OH

HO

OH

OH
OH

OH

OH

OH

OH
CH2OH

Metil-D-fructofuransido
D-Fructofuransido de metilo

D-Fructosa

OMe
6

OH

MeO
MeO

*2

HO

3,4,6-Tri-O-metil--D-manopiranosa

OH

Manosa

OH
2-Desoxi-(p-nitrofenil)--D-galactopiransido

4 6

Galactosa

HO

2-Desoxi-D-galactopiransido de p-nitrofeniloO

NO2
OH
4

OH

HO

*3
Alosa
OH

4
1

2
OH

O
HO
3

2
OH

OH
4-O-,D-alopiranosil--D-glucopiranosa

Seminario 5. Pregunta 4
HOH2C

a)

H3COH2C

HO
HO

b)

OCH3
O

H3CO
H3CO

OH

OCH3

NH-CH3

N-(-D-Glucopiranosil)metilamina
Metil-2,3,4,6-tetra-O-metil--D-manopiransido

CHO
H

c)

NH2

HO

HO

OH
CH2OH

d)

OH
CH2OH

HO
OH

2-Amino-2-desoxi-D-galactosa

HOH2C
O
HO

O
OH
OH

4-O(-D-Galactopiranosil)--D-glucopiranosa
(Lactosa)

Problema 5

CHO
H
OH
CH2OH

D. Ruff

D. Ruff

D(-) Gliceraldehido
C4

CHO
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH

HNO3

H
H

COOH
OH

C2

OH
COOH
B O Inactivo

A
Kiliani
Ficher
CHO
H
HO
H
OH
OH
H
OH
CH2OH

CHO
H
OH
H
OH
OH
H
OH
CH2OH

2 Aldosas que se diferencian en la

configuracin del nuevo carbono

C
HNO3

COOH
H
OH
OH
OH
COOH
E O Activo

HO
H
H
H
Problema 8
H
H
H
H

CHO
OH
OH
OH
OH
CH2OH

H
H
H
H

OH
OH
OH
OH
CH2OH

CHO
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH

C2
C4

COOH
H
OH
H
OH
H
OH
COOH

C3

D. Ruff

C3

F O Inactivo

CH2OH
H
H
H
H

COOH
OH
OH
OH
OH
COOH

CH2OH
CH2OH

CH2OH
HO

HO

O
OH

OH

HO

O
OH

OH

CH2OH

OH

OH2

HO

O
OH

O
OH

OH HOCH
3

OCH3

OH

CH2OH
HO

O
OH

OH

OCH3

Problema 6

a)

n moles HIO4 = n enlaces que se rompen

b)

CHO

H2O

OH
CH2OH

c)

H2O

HO

H-COOH

OH

HIO4

OH
CH2OH
HO

OH

CHO
HCHO

HIO4

OH
HO

O
HIO4
OH

HO

CO2 + H2O
OH
OH

COOH
H

a)

OH
H

COOH

OH

CHO

OH

HO

+ 3 H-COOH

CH2OH

b)

CH2OH
H
HO

OH

OH

OH

2 H-COH

H-COOH

CH2OH
COOH

c)
H
HO

OH
H

OH

OH

COOH
CHO

2 H-COOH

COOH

CHO
H

d)

HO

OH
H

OH

OH
COOH

H-COOH

COOH
CHO

H-COH

CHO

Problema 7
a)

b)

A
Disacrido

Reductor
Mutarrotacin
Forma fenilosazona

H2O

Unin monocarbonlica

2 X D-Aldohexosas iguales

H+
CHO

2 XB

COOH

HO

C2

HO
OH

HNO3

OH
OH

OH

CH2OH

COOH
C O Activo

B
D Ruff

CHO

CH2OH
H4BNa

OH

OH

C3

OH

CH2OH

CH2OH
E O Inactivo

D
D Ruff

COOH

CHO
HNO3
OH
CH2OH
F

OH
OH
COOH
G O Inactivo

C4

c)

Br2/H2O

H2O
H
+
cido H
nico
ICH3 exc
AgOH

cido nico de B

Metilacin de todos los -OH

H2O
H+
OMe
6

MeO
3

OMe
OMe
O
2

MeO

HO
OH

OMe
OMe

COOH

MeO

Unin 1,4

OMe
d)

ICH3 exc
AgOH

H2O
MeO

H+

OMe
OMe
O

HO
1

MeO

OH

4
3

MeO

Unin 1,4
Confirma la unin 1,4
e) Son anmeros
OH

OH

OH
O

OH
O

HO
1

HO
A

OH
HO

OMe
O
2

OH

Problema 9 : es el mecanismo de formacin de glicsidos que implica intercambio de

anmeros.