Exerccios

1) Na cromatografia gasosa, o tempo de reteno determinado por alguns parmetros. Para

substncias com peso molecular prximo, portanto, tem maior tempo de reteno aquela que:
( ) mais interage com a fase estacionria
( ) tem maior presso de vapor
( ) menos interage com a fase mvel
( ) for mais polar
Justifique a sua resposta tanto para as afirmativas corretas como para as incorretas.
2) Explique:
I Por que o tempo de reteno de sries homlogas de substncias maior quanto mais
pesada for a substncia, na grande maioria das fases estacionrias usadas em CG, sendo
essa ordem independente da polaridade da fase utilizada?
II - Em coluna contendo glicerol como fase estacionria, o metanol sai depois do etanol e antes
do n-propanol.
3) Dentre as alternativas abaixo, a nica anlise qualitativa que impossvel se fazer por
cromatografia a gs o teor de: Explique.
( ) metanol em bebidas alcolicas
( ) n-octano em gasolina
( ) sulfato em gua mineral
( ) metano em gases proveniente de biodegradao
( ) xido nitroso em ar atmosfrico poludo
4) Para fazer uma anlise cromatogrfica, um analista injetou 1,0 L de uma substncia pura X
(grau PA) e aps um determinado tempo observou a formao do cromatograma 1 com dois
picos. Surpreso com o resultado obtido, reinjetou novamente a referida substncia pura nas
mesmas condies cromatogrficas, obtendo o cromatograma 2.

Explique o aparecimento do sinal com menor tempo de reteno no cromatograma 1.

5) Assinale o parmetro cromatogrfico que quando alterado no afeta o tempo de reteno

de uma determinada substncia. Explique.
( ) temperatura do forno das colunas
( ) vazo do gs de arraste
( ) temperatura do forno do detetor
( ) polaridade da fase estacionria
( ) % de fase estacionria no suporte slido
6) Aps a injeo de 2,0 L de uma certa soluo amostra, em atenuao 100x, achou-se para
um certo componente, uma rea de 12,0 cm 2. Usando-se um volume injetado de 1,0 L e
atenuao 500x, considerando-se as demais condies iguais, a nova rea do pico em cm2
para esse componente ser:
( ) 1,20
( ) 6,00
( ) 12,0
( ) 24,0
( ) 60,0
7) Um cromatograma obtido num cromatgrafo a gs apresentou o seguinte aspecto:

Um analista desejando otimizar as condies de anlise, introduziu algumas alteraes no

cromatgrafo, uma por vez. Diga quais foram as alteraes para cada um dos cromatogramas.

8) Injetou-se uma mistura de trs substncias em cromatgrafo a gs e aps 14 minutos de

corrida no se observou formao de pico, conforme ilustra a figura abaixo.

Assinale, dentre as alternativas abaixo, a nica que se refere hiptese improvvel para
explicar o fenmeno observado:
( ) Os fornos do aparelho e o registrador estavam ligados, porm o detetor estava ligado.
(

) As substncias analisadas no so volteis o suficiente para se vaporizar dentro do

sistema cromatogrfico.
( ) As susbtncias analisadas tm interao forte com a fase na coluna.
( ) O detetor e o registrador estavam ligados, porm os fornos do aparelho estavam ligados.
( ) A atenuao usada estava muito alta para a quantidade de amostra analisada.
( ) Os fornos do aparelho e o detetor estavam ligados, porm o registrador estava desligado.
(

) A amostra no foi efetivamente injetada dentro do cromatgrafo, pois houve vazamento

pelo mbolo da microseringa.

9) Dois componentes de uma amostra atravessam uma coluna cromatogrfica. Considere as
afirmativas abaixo:
I Atravessa mais rpido a substncia de menor presso de vapor dentro do sistema
cromatogrfico.
II Atravessa mais rpido a substncia de maior presso de vapor dentro do sistema
cromatogrfico.
III Atravessa mais rpido a que tiver a molcula mais polar.
IV Atravessa mais rpido a que interage mais fortemente com a fase mvel.
So verdadeiras:
( ) I, II e III
( ) apenas IV
( ) I, III e IV
( ) II e IV
( ) apenas II

10) prediga a ordem de sada dos componentes das amostras abaixo em carbowax e em
esqualano, utilizando He como gs de arraste. Justifique sua resposta:
( ) EtOH, n-PrOH, n-hexano e n-heptano
( ) EtOH, n-PrOH, MeOH e n-butanol
( ) Benzeno, tolueno e cicloexano
11 Um analista injetou num cromatgrafo a gs uma mistura contendo cinco substncias,
obtendo o seguinte cromatograma:

a) Como voc avalia esta anlise do ponto de vista econmico? Justifique.

b) O que se poderia fazer para melhorar? Justifique.
12) O que ocorrer numa anlise cromatogrfica se:
a) a temperatura do injetor for inferior ao ponto de ebulio de um dos componentes da
amostra?
b) o volume injetado for muito grande?
c) a temperatura da coluna for aumentada alm da temperatura mxima recomendada?
d) a atenuao for aumentada?
e) injetar, distraidamente, uma soluo de NaOH?
f) a temperatura da coluna for inferior ao ponto de ebulio de um dos componentes da
amostra?
g) o septo do injetor estiver chegando ao fim?
h) o rolo do papel do registrador estiver chegando ao fim?

13) A reao do resorcinol (I) com o iodeto de metila (Mel), sob condies estequimtricas (1:1
em mol), fornece uma mistura dos produtos (II) e (III), alm de uma certa quantidade de (I) que
no reagiu. A reao :

O cromatograma A representa a injeo da mistura equimolar de (I) e Mel antes de reagir,

enquanto que o cromatograma B corresponde injeo de uma alquota do meio reacional
aps meia hora de reao. A partir de ento, a cada intervalo de meia hora, retirou-se alquotas
do meio reacional e o aspecto dos cromatogramas obtidos no foi diferente do cromatograma
B, indicando que a reao havia terminado:

Pede-se:
a) A provvel ordem de sada, sabendo que a fase polar.
b) Por que o sinal 4 mais largo que os demais?
c) Se utilizasse uma quantidade bem maior, em moles, de Mel em relao a I, obteria-se aps
um determinado tempo, um cromatograma com somente dois picos. Explique e desenhe o
referido cromatograma.

14) A reao de desidratao do etanol (CH 3CH2OH CH2CH2 + H2O) foi monitorada por
cromatografia. Aps 5 minutos de reao, obteve-se o seguinte cromatograma:
L1 = 3,0 cm
L2 = 4,80 cm

vel. Do papel = 12 cm/min

L3 = 7,50 cm

Decorridos 15 minutos, nova injeo foi realizada nas mesmas condies anteriores, obtendose o seguinte cromatograma:

Outros dados obtidos a partir do cromatograma foram reunidos na tabela abaixo:

Dados
Pico 1
Pico 2
Pico 3

1 cromatograma
B (base)
H (altura)
0,20
0,40
2,30
6,20
0,10
0,20

2 cromatograma
B (base)
h (altura)
2,30
3,50
2,00
4,02
1,35
2,70

a) Qual a razo entre as massas de etanol no primeiro e segundo cromatograma?

b) Qual a ordem de sada dos componentes na coluna, sabendo-se que a fase estacionria
polar? Justifique.
c) Qual o tempo de reteno de cada substncia?
d) Sabendo-se que o ter dietlico um produto secundrio da reao, onde ele poderia
aparecer num outro cromatograma obtido aps a injeo dos dois primeiros?
e) Caso o pico do ter fosse obtido fundido ao seu vizinho no terceiro cromatograma, o que
voc faria para tentar separ-los?

15) O cromatograma abaixo de uma amostra gasosa, foi obtido por cromatografia gasosa
utilizando uma coluna de carvo ativo com 3,0 metros de comprimento.

Sinal
Substncia

1
N2

2
?

3
CH4

4
C2H6

5
?

6
CO2

7
H2O

Condies cromatogrficas:
Temperatura da coluna: 40C
Temperatura do injetor: 100C
Temperatura do detetor: 150C
Vazo do gs: 100mL/min
Volume injetado: 1,0 mL
Velocidade do papel: 2,5 cm/min
Atenuao: x 10
A - Considere que o analista suspeita que o n-propano est presente na amostra e para se
certificar procedeu a coinjeo de n-propano com a amostra.
A1 - Explique por que improvvel que o n-propano tivesse gerado o sinal 2.
A2 - Se n-propano realmente estivesse presente na amostra mas no tivesse gerado o sinal,
como poderia ficar o cromatograma aps a coinjeo? Justifique.
B - Explique como ficaria um novo cromatograma, ao reinjetar a amostra em condies
cromatogrficas similares se:
B1 - A temperatura da coluna fosse aumentada para 70C
B2 - A atenuao fosse x5
B3 - usasse outra coluna com a mesma fase, porm com o comprimento de 6,0 metros.
C - Calcule, aproximadamente, o tempo de reteno em minutos para CH 4, C2H6, CO2 e H2O
D - Se diminusse a vazo do gs de arraste, os tens a seguir aumentariam ou diminuiriam?
Justifique:
D1 - Tempos de reteno
D2 - Largura da base dos sinais 6 e 7
D3 - Resoluo dos picos 3 e 4

16 - Correlacione as colunas:
1 - Injetor

( ) Compe a fase mvel na CG

2 - Gs de arraste

( ) promove a separao cromatogrfica

3 - Manmetro

( ) vaporiza a amostra

4 - Coluna

( ) Promove o aquecimento do detetor

5 - Forno

( ) Envia sinal eltrico para o amplificador

6 - Detetor

( ) Controla a vazo do gs

17 - Uma amostra de trs substncias A, B e C foi analisada cromatograficamente e foram

obtidos 3 picos distintos. O papel que registrou estes picos foi recortado no formato de cada um
deles, de modo que cada pico foi pesado numa balana analtica e obteve-se 0,5710 g, 0,2230
g e 0,1240 g para A, B e C, respectivamente. Supondo que o papel tenha peso uniforme,
calcule a % de B na amostra, levando em conta que o fator de resposta do detetor igual para
as trs substncias.
18 - Uma amostra de 3 substncias A, B e C foi analisada cromatograficamente, obtendo-se
trs picos distintos. Estes picos apresentaram reas iguais a 57,10 mm 2, 22,30 mm2 e 12,40
mm2, respectivamente. Calcule a porcentagem de B na amostra, levando em conta que A, B e
C tm fatores de resposta iguais a 1,0, 1,5 e 2,0, respectivamente.
19 - 1,0 L de uma mistura de 0,537 g de n-butanol e 0,497 g de dioxano foi injetada em uma
coluna carbowax em um cromatgrafo gs com atenuao na posio (x50), obtendo-se
reas de 104 mm2 para o n-butanol e 127 mm2 para o dioxano. 1,0 L de uma mistura
desconhecida das mesmas substncias forneceu em atenuao (x10) as reas de 400 mm 2 e
228 mm2, respectivamente. Determine a concentrao % v/v de cada solvente na mistura
desconhecida. Dados de densidade (g/mL): n-butanol = 0,810 e dioxano = 1,034.
20 - Dentre as alternativas abaixo, a nica determinao quantitativa que impossvel se fazer
por cromatografia gasosa com DIC o teor de:
( ) metanol em bebidas alcolicas
( ) octano em gasolina
( ) mentol (monoterpeno) em creme para a pele
( ) metano em gases provenientes de biodegradao
( ) vapor d'gua no ar atmosfrico

21 - Injetou-se uma amostra em um cromatgrafo gs com DCT e gs de arraste He e

observou-se no cromatograma obtido a formao de picos negativos, conforme ilustra a figura
abaixo:

Assinale, dentre as alternativas a seguir, a nica hiptese provvel para explicar o fenmeno
observado.
( ) A corrente de alimentao do DCT estava ligada.
( ) Todas as substncias analisadas na amostra tm condutividade trmica maior do que a do
gs de arraste.
( ) A polaridade da ponte de Wheatstone do DCT estava invertida.
( ) A velocidade do papel do registrador foi regulada para um valor muito alto.
( ) A atenuao usada estava muito pequena para a quantidade de amostra analisada.

22 Observe os cromatogramas A e B obtidos a partir de uma mistura gasosa com

concentraes molares iguais de metano, metanol e vapor d gua em uma coluna de
caracterstica polar, um detetor de condutividade trmica e um tipo de gs de arraste para cada
cromatograma (considere as demais condies cromatogrficas iguais).

Com base na intensidade dos sinais obtidos, na ordem de sada mais provvel e nos valores de
condutividade trmica dados (unidades relativas), os gases de arraste usados em cada
cromatograma so, respectivamente:
H2 = 44,5
N2 = 6,24

He = 36,0
H2O = 4,25

CH4 = 8,22
CH3OH = 1,00

( ) hlio e nitrognio
( ) nitrognio e hlio
( ) hidrognio e hlio
( ) hlio e hidrognio
( ) nitrognio e hidrognio
23 Deseja-se quantificar, por CG, uma determinada amostra. Para tanto pesou-se 4,28g da
amostra e diluiu-se com solvente adequado a 250,00 mL. Injetou-se 1,5 L e obteve-se reas
de 23678 para A, 18245 para B e 3228 para C. Sabendo-se que os fatores de resposta,
determinados a partir do cromatograma de uma soluo com pesos conhecidos de A, B e C,
so fA = 1,60, fB = 1,00 e fC = 1,23, responda os tens abaixo, considerando que a amostra
contm somente A, B e C. Apresente os clculos.
a) O teor de A na amostra _______________%.
b) A massa de B presente na amostra _______________ g.
c) Em uma soluo padro com concentraes iguais de A, B e C, a rea maior dever ser a da
substncia _______________.

24 Para analisar uma mistura de benzeno e acetona misturaram-se pesos iguais de cada
substncia, e 1,50 L desse padro foram injetados num cromatgrafo a gs, obtendo-se dois
picos distintos nas condies utilizadas. Em seguida foram injetados 3,00 L da amostra a ser
analisada. As reas obtidas foram:
Benzeno
Acetona

Amostra (cm2)
20,32
35,62

Padro (cm2)
12,50
15,00

a) Qual a concentrao em % p/p de acetona na amostra?

b) Refaa os clculos usando a padronizao externa, ou seja, considerando apenas os dados
pertinentes acetona.
c) Por que nesse caso, a tcnica de normalizao de reas melhor do que a padronizao
externa?
25 Um frasco de metanol foi contaminado com gua. A fim de utilizar esta susbtncia para
fins analticos, um qumico decidiu analisar por cromatografia gasosa o teor de gua no MeOH.
Para tanto, realizou 2 injees com o cromatgrafo nas mesmas condies. O cromatograma
(A) foi a amostra de metanol e o cromatograma (B) foi uma mistura padro de 5,00 g de gua
destilada com 5,00 g de metanol PA, contendo 1,50% de gua.

26 Deseja-se determinar o teor de cnfora e de carvona, monoterpenos encontrados em

leos essenciais. Para tal, 2,90 g do leo contendo cnfora e carvona foram dissolvidos e
diludos em 100,00 mL de clorofrmio PA (sol. A). Uma alquota de 5,00 mL da sol. A foi
transferida para um balo volumtrico de 100,00 mL e diluda com clorofrmio PA at o trao de
aferio (sol. B). 2,00 L da sol. B foram injetados em um cromatgrafo com DIC e a rea
obtida no integrador pertinente cnfora foi 55420 e 18020 relativo carvona.
Uma soluo padro de cnfora e de carvona foi preparada pesando 3,58 g e 4,05 g,
respectivamente, diluindo em 100,00 mL de clorofrmio PA (sol.C). Em seguida, uma alquota
de 10,00 mL da sol. C foi transferida para um balo volumtrico de 100,00 mL e avolumou-se
com clorofrmio PA (sol. D), depois misturou-se 20,00 mL da sol. D e 50,00 mL de clorofrmio
PA (sol. E). Injetou-se 1,00 L da sol. E e as reas de cnfora e de carvona foram,
respectivamente, 40877 e 43001.
Determine o teor de cnfora e de carvona no leo essencial.
27 A fim de analisar o teor de acetaldedo em vinho, um analista fez 2 injees em um
cromatgrafo a gs operando com DCT. A primeira era constituda de uma mistura de 16,00 g
de vinho com 0,0200 g de propanol (substncia que o vinho no contm). A segunda injeo
era constituda de uma soluo aquosa de n-propanol a 0,058% e acetaldedo a 0,062%. As
condies foram:

Os cromatogramas obtidos foram:

Baseado nestes dados, calcule o teor de acetaldedo em vinho.

28 Determinou-se o teor de benzeno em tolueno comercial (toluol) por cromatografia gasosa

a partir do seguinte procedimento:
1) Injetou-se uma alquota de 2,00 L da amostra em um cromatgrafo com DIC e atenuao
(x30) e obteve-se o cromatograma abaixo, donde verificou-se que o sinal n 2 corresponde ao
benzeno.
2) Preparou-se seis padres em bales volumtricos de 25,00 mL, a aprtir de uma soluo
estoque de benzeno em tolueno a 0,100 g/L feita recentemente a partir dos solventes
cromatograficamente puros.
3) Injetou-se, com auxlio de uma vlvula de injeo, 2,00 L de cada padro no mesmo
cromatgrafo, com atenuao (x50).
4) Calculou-se a rea correspondente ao benzeno em cada cromatograma por triangulao.
Os volumes de alquotas da soluo estoque usada para preparar os padres, medidos em
bureta, e as reas encontradas para o benzeno encontram-se na tabela abaixo:

a) Faa uma tabela de valores para a curva de calibrao e determine a rea do benzeno na
amostra por triangulao.
b) Por interpolao grfica, determine a concentrao em ppm de benzeno no toluol.
c) Por que, neste caso, a metodologia de normalizao de reas no adequada para
determinar a concentrao de benzeno no toluol? Cite pelo menos trs motivos e justifique.

29 Desejando determinar o teor de cido lurico (C 12H24O2) em leo de milho, um analista

optou pela tcnica de cromatografia gasosa.
Procedeu ao tratamento da amostra, pesando 1,250 g do leo de milho e dissolvendo-o em
CHCl3, completando o volume a 100,00 mL em balo volumtrico (sol. A). Em seguida, uma
alquota de 2,00 mL foi tratada com excesso de diazometano*, misturada com 2,00 mL de uma
soluo a 0,0500 g/L de amilato de metila (substncia que o leo de milho no contm) e
diluda em balo volumtrico at 100,00 mL com CHCl3 (sol. B). Injetou-se 1,5 L da soluo B
no cromatgrafo, obtendo um cromatograma complexo, onde a rea correspondente ao laurato
de metila foi 15900 e ao amilato de metila foi 15850. Injetou-se tambm 1,0 L de uma soluo
padro contendo 2,30 ppm de laurato de metila e 1,00 ppm de amilato de metila, obtendo-se
reas de 10950 e 11720, respectivamente. Determine o teor de cido lurico no leo de milho.
Diazometano (CH2N2) um reagente que transforma, quantitativamente, cidos carboxlicos
nos respectivos steres metlicos derivados. A reao :
R-COOH + CH2N2 RCOOCH3 + N2
30 Um alcolatra teve morte sbita provocada aps a injesto de whisky falsificado. O laudo
mdico deu como causa da morte intoxicao por metanol. O qumico do laboratrio tunha,
portanto, que dosar o metanol na bebida para servir de prova no processo de falsificao. Fezse uma soluo contendo 50,0 mg/mL de MeOH em EtOH puro (sol. A) e outra contendo 40,0
mg/mL de benzeno em EtOH puro (sol. B). A partir dessas solues foram preparados padres
em balo volumtrico de 100,00 mL (ver os volumes de alquota correspondentes na tabela
abaixo). Pesou, ento, 10,3520 g do whisky, adicionou 20,00 mL da soluo B e a avolumou a
100,00 mL com etanol puro (sol. H). Injetou-se 1,0 L dos padres C, D, E, F e G da soluo
H, obtendo-se as seguintes reas pelo integrador eletrnico:
Soluo
C
D
E
F
G
H

Volume da

Volume da

rea de MeOH

rea de Benzeno

soluo A (mL)
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00

soluo B (mL)
20,00
20,00
20,00
20,00
20,00
20,00

4050
6120
8200
10010
12120
7200

8114
8120
8105
8100
8089
8050

a) Determine graficamente o teor de de metanol no whisky.

b) Por que as reas pertinentes ao benzeno em todas as solues analisadas no so
exatamente as mesmas, apesar das concentraes serem iguais? Explique, tambm, porque
isso no afeta o clculo quantitativo.

Sx
S PI
1,5
1,0
0,5
0,625 1

Cx
C PI