FORMULAS DE QUMICA DE 2

INDICE

1.

Leyes Bsicas de la qumica.

2.

Leyes de los Gases.

3.

Disoluciones

4.

Propiedades coligativas

5.

Estructura atmica

6.

Mecnica ondulatoria.

7.

Configuracin electrnica.

8.

Propiedades peridicas.

9.

Enlace qumico.

10. Termodinmica qumica.

11. Cintica qumica.
12. Equilibrio qumico.
13. Reacciones de precipitacin.
14. Reacciones de transferencia de protones.
15. Reacciones de transferencia de electrones.

Jess Milln diciembre 2006

LEYES BSICAS DE LA QUMICA.

Leyes ponderales y volumtricas de la Qumica.
1. Ley de conservacin de la masa: Ley de Lavoisier.
En toda reaccin qumica la masa de las sustancias que reaccionan es igual a la masa de las sustancias que
se producen en la reaccin.
2. Ley de las proporciones definidas: Ley de Proust.
Cuando dos elementos se combinan para formar un compuesto lo hacen siempre en una proporcin
constante o definida.
3. Ley de las proporciones mltiples: Ley de Dalton.
Cuando dos elementos se combinan para formar diferentes compuestos, las cantidades de uno de ellos que
se combinan con una cantidad fija del otro estn en relacin de nmeros enteros y sencillos.
4. Ley de las proporciones recprocas: Ley de Richter.
Cuando dos elementos se combinan de forma diferente con un tercer elemento para formar distintos
compuestos, las cantidades de estos elementos que se combinan con una cantidad fija del tercero, son las
mismas mltiplos o submltiplos que si estos dos elementos se combinasen entre s.
5. Ley de los volmenes de combinacin: Ley de Gay-Lussac.
Los volmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reaccin qumica estn en una
relacin de nmeros enteros y sencillos.
6. Principio de Avogadro.
Volmenes iguale de cualquier gas en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el
mismo nmero de molculas.
Teora atmica de Dalton
1.
2.
3.
4.

Los elementos estn formados por tomos, que son partculas materiales indivisibles.
Los tomos de un mismo elemento son iguales, en masa y propiedades.
Los tomos de distintos elementos son diferentes en masa y en propiedades.
Los compuestos estn formados por la unin de tomos en una relacin numrica sencilla. Estas
agrupaciones de tomos son las mismas en el mismo compuesto.

Cantidades qumicas
Peso equivalente, equivalente-gramo o equivalente.
Es la cantidad de un elemento que se combina con 8,000 g de oxgeno o 1,008 g de hidrgeno.
Unidad de masa atmica: uma.
Es la masa de la doceava parte de la masa del istopo de carbono 12 (12C).
Nmero de Avogadro: NA = 6,0221023
Es el nmero de tomos que hay en 12 g de 12C.
1 g = 6,0221023 uma
Unidad de cantidad de materia: Mol
Es la cantidad de sustancia que contiene un NA de partculas.
La masa de un mol de sustancia es igual a su masa molecular expresada en gramos.

LEYES DE LOS GASES

Ley de Boyle Mariotte
Para cualquier masa de un gas, a temperatura constante, El producto de la presin por el volumen es
constante.

P V = P ' V ' = Cte

1 Ley de Charles-Gay-Lussac
Para cualquier masa de gas, a presin constante, el volumen es directamente
proporcional a su temperatura absoluta.

V = V0 (1 + t )

1
273,16

V V'
= = Cte
T T'

para todo gas ideal

2 Ley de Charles-Gay-Lussac
Para cualquier masa de gas, a volumen constante, la presin es directamente
proporcional a su temperatura absoluta.

P P'
= = Cte
T T'

Ecuacin general de los gases ideales.

P V P'V '
=
= Cte para 1 mol de un gas ideal la Cte = R
T
T'
Otras expresiones relacionadas

n=

m
M

M=

PV = n RT

m RT
PV

R = 0,082

m
V

atm l
K mol

PM
RT

Ley de Dalton de las presiones parciales

En una mezcla de gases, cada gas ejerce una presin parcial igual a la que tendra si ocupase l solo todo
el volumen a la misma temperatura, y la presin total de la mezcla es igual a la auma de las presiones
parciales de todos los gases que la componen.

PT = Pi

Pi = xi PT

Ley de Graham de la difusin de los gases.

Las velocidades de difusin de los gases son inversamente proporcionales las races cuadradas de sus
densidades.

d2
v1
=
v2
d1
Teora cintica de los gases: Postulados y conclusiones.
1.
2.
3.
4.

Un gas esta formado por un nmero enorme de molculas en continuo movimiento, de

traslacin, rotacin y vibracin, chocando elsticamente entre s y con las paredes del recipiente.
La presin que ejerce el gas es debida a los choque de las molculas contra las paredes del
recipiente.
Las molculas son extraordinariamente pequeas comparadas con el volumen del recipiente, no
existiendo interaccin alguna entre ellas.
El calor consiste en la energa mecnica de las molculas. La energa cintica media de
traslacin de las molculas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.

PV =

1
N m u2
3

2
PV = k T
3

Ley de los gases Reales.

P + 2 (V b ) = n R T
V

u2 =

3k T
m

DISOLUCIONES
Tanto por ciento en masa
Nmero de gramos de soluto en 100 gramos de disolucin

% peso =
Tanto por ciento en volumen
Nmero de cm3 de soluto por 100 cm3 de disolucin

% vol =

m (gramos de soluto)
100
mDisol (gramos de disolucin)

v (cm3 de soluto)
100
V (cm3 de disolucin)

Gramos por litro

Nmero de gramos de soluto por litro de disolucin.

g /l =

m (gramos de soluto)
V (litros de disolucin)

Molaridad
Nmero de moles de soluto por litro de disolucin

n (moles de soluto)
V (litros de disolucin)

M=

Normalidad
Nmero de equivalentes de soluto por litro de disolucin

N=

n (equivalentes de soluto)
V (litros de disolucin)

Molalidad
Nmero de moles de soluto por kilogramo de disolvente

m=

n (moles de soluto)
M (kg de disolvente)

Fraccin molar
Nmero de moles de soluto respecto al nmero total de moles

Xs =

ns
ns + nd

Concepto de peso equivalente o Equivalente-gramo

Peso en gramos de una sustancia que reacciona o se combina con 1 gramo de hidrgeno. Es la unidad de
masa reaccionante de una sustancia. Las sustancias reaccionan equivalente a equivalente.

Peq =

PM
valencia

n de equivalentes = n de moles valencia

N = val * M

* Valencia para un cido o una base es el nmero de protones. H+ o iones hidrxido, OH- sustituibles.
Valencia para una sal el producto de la carga de los aniones por la carga de los cationes sustituidos.
Valencia para un oxidante o reductor es el nmero de electrones ganados o perdidos.

PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Ley de Raoult del descenso de la presin de vapor
La disminucin relativa de la presin de vapor de un lquido voltil a disolver en l un soluto no salino es igual a
la fraccin molar de soluto.

P0 P
= xS
P0

P = xD P 0

La presin de vapor del disolvente es igual a la presin de vapor del disolvente puro multiplicada por la fraccin
molar del disolvente.
Descenso crioscpico y aumento ebulloscpico.
Cuando a un disolvente voltil, se le aade una cierta cantidad de soluto no salino, la presin de vapor
disminuye, como consecuencia de ello surge una disminucin en el punto de congelacin y un aumento en el
punto de ebullicin con respecto al disolvente puro. En ambos casos el aumento en el descenso en el punto de
fusin y el aumento en el punto de ebullicin son proporcionales a la molalidad de la disolucin.

TF = K F m

RT02 M d
KF =
1000 H F

TB = K B m

RT02 M d
KB =
1000 H V

Presin osmtica.
Si suponemos una disolucin separada del disolvente puro por una membrana semipermeable, que deja pasar
solamente a su travs las molculas de disolvente. Cuando se alcanza el equilibrio aparece una diferencia de
presin hidrosttica entre la disolucin y el disolvente puro que llamamos presin osmtica.
La presin osmtica, , para disoluciones diluidas viene expresado por la ecuacin de Vant Hoff.

V = n RT

= C RT

Solubilidad:
Es la concentracin de una disolucin saturada, en equilibrio con el soluto puro.
En general la solubilidad de los compuestos slidos aumenta con la temperatura.
En general la solubilidad de un gas disminuye con la temperatura y es directamente proporcional a la presin del
gas sobre el lquido. Esta relacin se conoce como ley de Henry: S = kPi
Delicuescencia:
Si la sustancia es muy soluble en agua su disolucin puede tener una presin de vapor inferior a la presin de
vapor de agua habitualmente presente en la atmsfera. Al exponer esta disolucin al aire no solo no se evapora,
sino que por el contrario, absorber humedad del aire, diluyndose la disolucin, hasta que la presin de vapor de
esta sea igual a la presin parcial del vapor de agua en el aire en contacto con la disolucin.

ESTRUCTURA ATMICA
Partculas elementales
Carga
-

Electrn (e o

0
1

e)

1
1

Protn (p o p )
1
0

Neutrn (n o n )

-1,610
1,610

-19

-19

Masa en reposo
C

Radio en m

9,109610

-28

kg

0,005 uma

1,672510

-24

kg

1,0073 uma

1,674810

-24

kg

1,0087 uma

ncleo
10-15

tomo
10-10

A=Z+N
Representacin de un
tomo de un elemento

A
Z

Z: Nmero atmico = nmero de protones del ncleo. Identifica al tomo.

A: Nmero msico = nmero de nucleones (partculas nucleares) del cncleo
N: nmero de neutrones.

Istopos:
Son tomos con igual nmero de protones Z, y diferente nmero de neutrones N.
Son tomos con igual nmero atmico Z, pero distinto nmero msico A.
Ondas y radiacin electromagntica

c= f

k=

f
c

f =

1
T

Ecuacin de Planck

E=h f

Espectro del tomo de Hidrgeno, Ecuacin de Rydberg

1
1
k = = R 2 2

n1 n2
1

con n2 > n1

n1
1
2
3
4
5

Lyman
Balmer
Paschen
Brackett
Pfund

Postulados del modelo de Bohr

-

Los electrones giran en torno al ncleo en orbitas estacionarias y sin emitir energa

Son solo posibles aquella rbitas en que su momento angular es un mltiplo entero de h/2: L = n

h
2

Cuando un electrn pasa de una rbita superior a otra inferior, la diferencia de energa se emite en
forma de radiacin electromagntica: E 2 E1 = h f

v=

Ze 2
4 0 r me
1

r=

h 2 0
n 2 = a0 n 2
2
Ze me

E=

me Z 2 e 4 1
k
= 2
2 2
2
8h o n
n

MECNICA ONDULATORIA
Principio de dualidad onda corpsculo de De Broglie.

h
h
=
mv p

Toda partcula lleva asociada una onda electromagntica

Principio de incertidumbre de Heisenberg.

xp

h
2

No se puede conocer simultneamente y con precisin la posicin y la cantidad de movimiento de una partcula.
Efecto fotoelctrico

h f = h f0 +

1
mv 2
2

Energa del fotn = trabajo de extraccin del electrn + Energa cintica del electrn
Efecto Compton

= 0 +

h
(1 cos )
me c

Una radiacin electromagntica choca con un electrn, comunicndole parte de la energa y saliendo esta
aumentando su longitud de onda y dispersndose un ngulo .
Nmeros cunticos
Hay cuatro nmeros cunticos: n, l, m, y s.
-

Los tres primeros n, l y m

definen un orbital, que es la
zona del espacio de mxima
probabilidad de existencia
electrnica.
Cada una de las posibles
combinaciones de los cuatro
nmeros cunticos n, l, m y s
definen el estado de un
electrn.

Smbolo
n

nombre
Principal

Valores posibles
1, 2, 3, 4

0 (n-1)

Secundario
o azimutal
Magntico

-l 0 +l

De spin

-y+
l=0
s

Orbitales posibles
n
1
2
3

l
m
0
0
0
0
1
1, 0, -1
0
0
1
1, 0, -1
2
2, 1, 0, -1, -2
0
0
1
1, 0, -1
2
2, 1, 0, -1, -2
3
3, 2, 1, 0, -1, -2, -3

orbital
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f

l=1
p

l=2
d

N mximo de en el subnivel
2
2
6
2
6
10
2
6
10
14

Significado
Nivel energtico y
tamao del orbital
Subnivel energtico y
forma del orbital
Orientacin
en
el
espacio del orbital
Giro del electrn?

l=3
f
N mximo de en el nivel
2
8
18

32

CONFIGURACIN ELECTRNICA
Es la representacin de la distribucin de los electrones de un tomo en los distintos orbitales en su estado
fundamental y para ello se siguen cuatro criterios:
1s
- Principio de Afbau: En un tomo polielectrnico, los electrones ocupan los
orbitales de menor energa. El orden de los orbitales de menor energa sigue el
2s 2p
criterio de la suma de los dos primeros nmeros cunticos: n + l, y a igualdad de
3s 3p 3d
suma el que menor n tenga. Esto se muestra en el siguiente grfico.
4s 4p 4d 4f
- Principio de exclusin de Pauli: Dentro de un mismo tomo, no pueden existir
dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales.
5s 5p 5d 5f ...
- Regla de mxima multiplicidad de Hund: En un subnivel parcialmente ocupado,
6s 6p 6d ...
los electrones se colocan lo ms desapareados posibles y con los espines
7s 7p ...
paralelos.
- A esto hay que aadir que un subnivel d o f parcial o completamente ocupado
8s ...
confiere cierta estabilidad que a menudo modifica la configuracin electrnica.

Periodos o Filas

Determinacin de la posicin de un elemento en la tabla peridica a partir de su configuracin electrnica

Grupos os familias
8
9
10 11 12

13

14

15

16

17

18

s1

s2

d1
f1

d2
f2

d3
f3

d4
f4

d5
f5

d6
f6

p1
f11

p2
f12

p3
f13

p4
f14

p5

p6

1
2
3
4
5
6
7
d7
f7

d8
f8

d9
f9

d10
f10

Cuando la configuracin electrnica termine

- En un orbital s el elemento pertenecer al grupo de alcalinos o alcalinotrreos.
- En un orbital d el elemento pertenecer a los elementos de transicin.
- En un orbital p el elemento pertenecer al los elementos metaloides.
- En un orbital f el elemento pertenecer las tierras raras: lantnidos o actnidos.
El grupo o familia se determina a partir del ltimo electrn y el periodo a partir el ltimo orbital s ocupado.
Ejemplo: 43 X : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d5
El grupo corresponde con el quinto grupo de los elementos de transicin, es decir, al 7 grupo
El periodo ser el correspondiente al 5 periodo.
Excepciones:

Cr : [Ar] 3d5 4s1

10
4s1
29 Cu : [Ar] 3d
24

La : [Kr] 4d10 5s2 5p6 5d1 6s2

10
4f14 5s2 5p6 5d10 6s2 6p6 6d1 7s2
89 Ac : [Kr] 4d
57

Se justifican por la estabilidad de los subniveles llenos o semilleros.

PROPIEDADES PERIDICAS
Son propiedades de los elementos que varan de manera gradual en la tabla peridica.
Propiedad peridica

Concepto

Energa o potencial
de ionizacin, Ei

Mnima energa necesaria para arrancar el

electrn ms dbilmente unido de un tomo
aislado en su estado fundamental.

Afinidad
electrnica AE

Variacin de energa que tiene lugar cuando un

tomo aislado y en su estado fundamental
capta un electrn.
Atraccin que experimenta un tomo por una
par de electrones compartido con otro tomo.

Electronegatividad

Radio atmico

Mitad de la longitud de enlace entre dos

tomos de este elemento

Variacin
periodo

Aumenta
mn. Cs
mx. He

Aumenta
mx. Cl

Aumenta
mn. Cs
mx. F

Aumenta

Variacin
familia

Aumenta

Aumenta

Aumenta

Unidades
medida
eV/tomo
J/tomo
eV/mol
J/mol

Escala de
Pauling
(0..4)

Aumenta

El radio catinico es menor, y el radio aninico es mayor, que el radio atmico correspondiente.
Elementos ms electronegativos
F
4,0

O
3,5

Cl
3,0

N
3,0

Br
2,8

I
2,5

S
2,5

Elementos ms electropositivos
C
2,5

Se
2,4

P
2,1

H
2,1

Mg
1,2

La
1,0

Ca
1,0

Sr
1,0

Li
1,0

Na
0,9

K
0,8

Rb
0,8

Cs
0,7

ENLACE QUMICO
Es la unin entre tomos par alcanzar una situacin ms estable que la de los tomos separados. Cualquier
teora sobre el enlace qumico tiene que ser capaz de explicar cuatro aspectos fundamentales de la cuestin:
- La proporcin en que los tomos entran a formar parte de la molcula.
- La geometra de la molcula.
- La energa total de la molcula.
- Propiedades fsicas y qumicas de las sustancias que se forman.
Se consideran diversos tipos de enlace qumico, no habiendo una separacin tajante entre ellos, de modo que los
enlaces reales suelen representar situaciones intermedias.
Parmetros caractersticos de un enlace: Longitud de enlace, ; Energa de enlace y Momento bipolar, .
Tipos de enlace
Enlaces intermoleculares: enlaces por puente de hidrgeno y enlaces por fuerzas de Van der Waals.
Enlaces Intramoleculares: Inico, Covalente y Metlico.
Fuerzas intermoleculares de Van der Waals.
De orientacin entre dipolos permanentes.
De induccin entre un dipolo permanente y otro inducido
De dispersin entre dipolos instantneos.
- En general son dbiles y aumentan con el volumen molecular y el momento bipolar.
Fuerzas intermoleculares por puente de hidrgeno.
- Consiste en una atraccin electrosttica entre tomos de hidrgeno fuertemente polarizados por estar unidos a
un elemento muy electronegativo como el F o el O, y en menor medida con el N. Son relativamente fuertes.
Comparativa de energas de enlace
Enlace
de Van der Waals
Energa de enlace
0,1-35 kJmol-1

Por puente de hidrgeno

10 - 40 kJmol-1

covalente
125 - 800 kJmol-1

Enlaces intramoleculares

Inico

Propiedades
- Slidos duros de alto punto de fusin y ebullicin.
- Solubles en agua y disolventes polares.
- Conductores en disolucin o fundidos.
- Formados por cationes y aniones que interaccionan elctricamente.
- Ej.: NaCl
- Gases, lquidos o slidos blandos de bajo punto de fusin y
ebullicin.
- Solubles en disolventes orgnicos o apolares.
- No conductores, aislantes.
- Formados por molculas discretas que interaccionan por fuerzas de
Van der Waals o Puente de Hidrgeno.
- Ej.: Cl2, H2O, He
- Slidos duros de alto punto de fusin y ebullicin.
- Insolubles en general.
- No conductores, aislantes.
- Formados por tomos que comparten todos sus electrones de valencia
en enlaces covalentes.
- Ej.: (SiO2)n, Diamante
- Slidos blandos o duros de ms bien altos punto de fusin y ebullicin.
- Insolubles en general, aunque son atacados por cidos.
- Alta conductividad elctrica y trmica.
- Formados por cationes y en una red que interaccionan elctricamente.
- Ej.: Al, Fe.
Compuestos
atmicos

Covalente

Como se forma
- Entre elementos de muy diferente
electronegatividad (metal-No metal).
- Por cesin y captacin de , y formacin de
los correspondientes iones, que interaccionan
elctricamente formado redes cristalinas.
- Diferencia de Electronegatividad >1,7
- Entre elementos de muy parecida
electronegatividad (No metal-No metal).
- Por comparticin de para alcanzar el
octeto electrnico.
- Forman molculas discretas (compuestos
moleculares) o macromolculas en redes
cristalinas (compuestos atmicos).
- Diferencia de Electronegatividad <1,7

Compuestos
moleculares

Enlace

Metlico

- Entre elementos metlicos, de bajos

potenciales de ionizacin y con orbitales de
valencia vacos.
- Forman redes cristalinas en las que tanto los
de valencia como los orbitales de valencia
pertenecen a todo el cristal.

El enlace covalente puede ser: sencillo cuando comparte un solo par de electrones, mltiple (doble o triple)
cuando comparte ms de un par de electrones y coordinado o dativo cuando los electrones son aportados por un
solo tomo.
Orbitales moleculares
Son combinaciones de orbitales atmicos y se producen por solapamiento de orbitales atmicos.
tipos
Combinacin de orbitales atmicos
enlace
Comparativa de Energa
s+s
Ms energtico
Sencillo
s+p
Sigma
Ms estable
p + p (contacto frontal)
Menos energtico
p + p (contacto lateral)
mltiple
Pi
Ms inestable
Geometra de las molculas.
Para determinar la geometra de las molculas podemos utilizar el modelo de repulsiones de pares de electrones
de la capa de valencia REPECV, que establece que los pares de electrones de valencia que rodean al tomo, se
colocan lo ms alejados posibles los unos de los otros haciendo que las repulsiones sean mnimas a fin de que la
molcula resulte ms estable.
Diagramas de Lewis: Son representaciones de la molcula en las que cada tomo se representa por su smbolo y
en torno a l se dibujan los electrones de valencia (electrones de la ltima capa). Los electrones compartidos
formando enlace covalente se dibujan con rayas y los electrones sin compartir con puntos.
1. Se escribe la configuracin electrnica de todos los tomos de la molcula y se determina los electrones que
caben y los electrones que hay en la ltima capa de cada tomo.
2. Se calcula el nmero de enlaces covalentes que hay en la molcula por medio de la siguiente regla:

n=

electrones que caben en la capa de valencia electrones de la capa de valencia

2

3. Se dibuja el diagrama de Lewis de la molcula.

4. Se calcula el nmero de pares de electrones que rodean a cada tomo. En el caso de enlaces dobles o triples se
consideran en bloque, como uno solo, los pares de electrones que forman el enlace mltiple.
nmero de tomos que
Pares de electrones que rodean
=
permanecen unidos al tomo
+
pares de electrones sin compartir
a un tomo
por enlace covalente
5. Segn el nmero de pares de electrones que rodean al tomo central la disposicin de estos pares de electrones
ser: 2 Lineal, 3 Triangular, 4 Tetradrica.

10

Pares de
electrones

Disposicin

Pares de
electrones no
compartidos

Tipo de
molcula

Forma de la
molcula

ejemplos

ngulo de
enlace

BeH2, CO2

180

BeF3, SO3

120

SnCl2, SO2

120

CH4, SO42-

109,5

NH3, SO32-

109,5

H2O, ClO2-

109,5

Lineal
2

Lineal

AX2
Triangular

Triangular

AX3

Angular
3

Triangular

:AX2

Tetradrica
4

Tetradrica

AX4

Piramidal
trigonal
4

Tetradrica

:AX3

Angular
4

Tetradrica

&&X
:A
2
Lineal
..

Tetradrica

: AX2

HF, HCl

..

Hibridacin de orbitales
La geometra de las molculas no coincide con la orientacin de los orbitales atmicos, OA. Por esto, antes de
que la molcula se forme, los OA entran en disposicin de favorecer la geometra molecular, transformndose
entre ellos mediante combinaciones adecuadas, resultando los orbitales hbridos, OH, que son orbitales atmicos.
Y esto no es ms que una aproximacin que utiliza la mecnica cuntica para interpretar la geometra que
presentan las molculas.
Disposicin

Orbitales
atmicos

Orbitales
hibridos

Tipo de
molcula

Geometra

ngulo de
enlace

Ejemplos

180

BeH2, CO2

120

BeF3, SO3
SnCl2, SO2

109,5

CH4, SO42NH3, SO32H2O, ClO2HF, HCl

Lineal
Lineal

s+p

sp

AX2
Plana trigonal

Triangular

s+s+p

sp2

AX3

Tetradrica

Tetradrica

s+s+s+p

sp3

AX4

11

TERMODINMICA QUMICA
Conceptos previos
Universo = Sistema + Entorno
Tipo
Variables que lo definen
Abierto: cuando puede
intercambiar materia y energa con
P, V, T, n
el ambiente.
U, H, S, G
Cerrado: cuando puede
- Extensivas e intensivas.
intercambiar energa pero no
- Variables o funciones de estado:
materia con el ambiente.
diferentes valores, diferentes
Aislado: cuando no puede
estados.
intercambiar ni materia y ni
energa con el ambiente.
Cuando el valor de las variables termodinmicas se mantiene constante
en el tiempo
Espontneo: si tiene lugar sin intervencin constante del exterior
Reversible: si se realiza a travs de una sucesin contnua de estados de
equilibrio
Irreversible: si se realiza a travs de cambios finitos de las variables
termodinmicas.

Sistema

Parte del universo que aislamos

para su estudio

En equilibrio

Cambios en el estado del sistema

Trabajo termodinmico

W = pext dV

W= - pest V
(si pest = cte)

Para un proceso reversible:

pexr pint

A temperatura constante:

W = nRT ln

V2

V1

A volumen constante:

pexr = presin externa

pint = presin interna

W>0

W<0

W= - p V

V2
V1

Sistema

W=0

Capacidad calorfica especfica y molar

Es la cantidad de calor que hay que transmitir a 1 kg (1 mol) des sustancia para elevar su temperatura 1 K.
Capacidad
calorfica
Especfica
Molar

p = cte

V = cte

cep
Cmp

Cev
Cmv

Para slidos y
lquidos
cep = cev
cmp = cmv

Para gases
cmp = cmv + R

Calor termodinmico

Q = mce dT

Equivalente mecnico del calor:

1 cal = 4,18 J

A presin constante:

Q = m cep T
Q = n cmp T
Q = m cev T
Q = n cmp T
Q=0

T2

T1

A volumen constante:
A temperatura constante:

Calor
Absorbido
Q>0

Calor
Desprendido
Q<0

Sistema

Principio cero de la termodinmica

Define el "equilibrio trmico". Si dos sistemas A y B estn a la misma temperatura, y B est a la misma
temperatura que un tercer sistema C, entonces A y C estn a la misma temperatura.

12

Primer principio de la termodinmica

Criterio de signos
Proceso endotrmico
Q>0

La energa de universo permanece constante

Uuniverso = 0
U = Ufinal Uinicial

Usistema = - Uentorno
U = Q + W

Trabajo de compresin

Trabajo de expansin
Sistema

W>0

W<0

Entalpa
H = U + PV
H = U + (pV)

proceso

V = cte
U = Qv

Q<0
Proceso exotrmico

p = cte
H = Qp

Endotrmico Q> 0
U > 0
H > 0

Exotrmico Q <0
U < 0
H < 0

La Entalpa es el calor intercambiado a presin constante

Para slidos
y lquidos
H U
Qp Qv

Para gases a T cte.

H = U + n R T
Qp = Qv + n R T

El calor no es una funcin de estado, pero el calor a volumen o presin constante (Qv, Qp) si lo son.
Las entalpas de reaccin se calculan a partir de la ley de Hess, a partir de entalpas de formacin o bien a partir
de entalpas de enlace.
- Ley de Hess
El calor que se absorbe o se desprende en una reaccin qumica realizada a presin o volumen constante es
siempre el mismo, tanto si se realiza en una o varias etapas.
- Entalpa estndar de formacin de un compuesto Hf0.
Es la variacin de entalpa correspondiente a la formacin de un mol del compuesto a partir de sus elementos,
en condiciones estndar.
La entalpa de formacin de los elementos, en condiciones estndar, es igual a cero.
- Entalpa de reaccin Hr0.
Es la diferencia entre la entalpa de formacin de los productos y la entalpa de formacin de los reactivos por
sus correspondientes coeficientes.

H r0 = H 0f Pr oductos H 0f Re activos

- Entalpa de enlace
Es la energa necesaria para romper un mol de enlaces entre dos tomos.

H r0 = H Enlace Re activos H Enlace Pr odu cot s

La H enlace se debe multiplicar por el nmero de enlaces entre tomos en cuestin.

La H de enlace que se rompe es >0 y la H de enlace que se forma es <0.
La ecuacin solo es vlida cuando reactivos y productos estn en fase gaseosa.
- Ciclo de Kirchhoff
Para determinar la H a una temperatura T si se conoce la H a otra temperatura (condiciones estndar).
T'

H T ' = H T + C mp dT
T

H T ' = H T + C mp dT

13

( si C mp = cte)

Segundo principio de la termodinmica

La entropa del universo aumenta.
Suniverso > 0

Suniverso > 0
Suniverso = 0

Proceso irreversible
Proceso reversible

- Entropa S (estado ms probable, de desorden!, de un sistema)

dS =

Qrev
T

S =

T2

T1

Qrev
T

S =

Qrev
T

( si T = cte)

Qrev es el calor que se absorbe o se desprende en un proceso reversible.

Tercer principio de la termodinmica
Es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos.
En el cero absoluto, una sustancia pura y perfectamente cristalina (infinitamente ordenada) tien un valor de
entropa, S, cero.
- Entropa estndar deformacin de un compuesto
Es la variacin de entropa que corresponde a la formacin de un mol de compuesto a partir de sus elementos en
condiciones estndar.
0
0
S 0f = S Compuesto
S Elementos

E igualmente se define la entropa estndar de reaccin

0
S R0 = S Pr0 oductos S Re
activos

Energa de Gibbs o energa libre G

La energa libre de Gibbs nos define la espontaneidad del proceso.
G = H-TS

G = H - (TS)

G = H - TS (a T cte)

G = H TS 0f
0
f

0
f

Proceso
espontneo
G < 0

0
Greaccin
= G 0f productos G 0f reactivos

Equilibrio
G = 0

Proceso
imposible
G > 0

Donde cada G0f se debe multiplicar por su correspondiente coeficiente estequiomtrico y donde la energa libre
de Gibas de formacin de los elementos, en condiciones estndar, es igual a cero.
Si un proceso es
Exotrmico y ms desordenado
H < 0
y
S > 0
Endotrmico y menos desordenado
H > 0
y
S < 0
Exotrmico y menos desordenado
H < 0
y
S < 0
Endotrmico y ms desordenado
H > 0
y
S > 0

Es espontneo
G < 0
Es imposible
G > 0
H > TS es espontneo
H = TS est en equilibrio
H < TS es imposible
H < TS es espontneo
H = TS est en equilibrio
H > TS es imposible

14

CINTICA QUMICA
- Velocidad de reaccin.
Es el cambio en la concentracin de los reactivos o productos con respecto al tiempo en una reaccin qumica.

aA + bB cC + dD
1 d [A]
1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ]
=
=
=
v=
a dt
b dt
c dt
d dt

- Ecuaciones cinticas.
Es una ecuacin que expresa la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin, la temperatura y/o el
catalizador. Es una ley experimental.

v = f (concentracin, temperatura, catalizador )

v = k [ A] [B ]

K: es la constante de velocidad que es funcin de la temperatura y el catalizador.

: orden de reaccin respecto del reactivo A.
: orden de reaccin respecto del reactivo B.
Orden global de reaccin = +
- Mecanismos de reaccin
Es la secuencia de etapas elementales que explican la manera por la que los reactivos se transforman en
productos.
En las reacciones elementales, y solo en ellas, se denomina molecularidad al nmero de molculas que
intervienen en el proceso.
La velocidad de un proceso viene determinada por la etapa limitante, la ms lenta de todas las que conforman el
mecanismo de reaccin.
- Teora de las reacciones qumicas.
Teora recolisiones.
Para que una reaccin se produzca es preciso que las molculas reaccionantes choquen.
Pero estos choques han de ser eficaces: con la suficiente energa y con la adecuada orientacin.
Teora del estado de transicin.
Admite que la reaccin transcurre formndose un intermedio de reaccin llamado estado de transicin
o complejo activado. Este estado transitorio es inestable y evoluciona a otro estado ms favorable.
Lo que determina si una reaccin es rpida o lenta es el valor de la energa de activacin, o energa
necesaria para alcanzar el complejo activado.
- Factores de los que depende la velocidad de reaccin.
Naturaleza de los reactivos: caractersticas qumicas, estado fsico y grado de divisin de los reactivos.
Concentracin: como ya se vio en la ecuacin cintica. Al aumentar la concentracin aumenta los choques.
Temperatura: la constante de velocidad viene determinada por la ecuacin de Arrhenius.

k = Ae Ea

RT

k: constante de la velocidad de reaccin

A: factor de frecuencia
Ea: Energa de activacin
Catalizadores: Son sustancias que, aun en cantidades muy pequeas, vara en gran medida la velocidad de un
proceso qumico sin apreciar apenas ningn cambio en si mismo. Al disminuir la Ea aumenta la constante de
velocidad segn se aprecia en la ecuacin de Arrhenius.

15

EQUILIBRIO QUMICO

- Concepto de equilibrio
Es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que trascurre el tiempo, a pesar de que la
reaccin contina y este se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a
la misma velocidad.

aA + bB

cC

dD

Constante de equilibrio: En el equilibrio se cumple

vd = k d [A] [B ]
a

vi = k i [C ] [D ]
c

Kc =

v d = vi

y en el equilibrio

[C ]c [D]d
[A]a [B]b

- Ley de accin de masas, LAM (Guldberg y Waage).

En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevados a sus
coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto por las concentraciones en el equilibrio de los reactivos
elevadas a sus coeficientes, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio.
- Formas de expresar la constante de equilibrio:
La constante de equilibrio en funcin de la
presin

La constante de equilibrio en funcin de la

concentracin.

Relacin entre Kc y Kp

[C ]c [D]d
Kc =
[A]a [B]b

pc pd
K p = Ca Db
p A pB
Para sistemas homogneos en fase gaseosa

K p = K c (RT )

Para sistemas homogneos en fase gaseosa

y en fase lquida (sustancias en disolucin)

- Constante de equilibrio y grado de disociacin.

Grado de disociacin: Es el nmero de moles disociados por mol de compuesto inicial, o de otro modo, tanto por
uno de moles disociados.

x
n de moles disociados
=
c n total de moles iniciales
Tipos de reaccin

A
mol/L
iniciales
mol/L
equilibrio
ejemplo

2B

c(1-)
2c
c-x
2x
N2O4(g) 2 NO2(g)

2A

B+C
0

c(1-) c c
c-x
x
x
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

B+C
0

c(1-) c/2 c/2

c-x
x/2 x/2
2HI(g) H2(g) + I2(g)

2A +
c

B
c

2C
0

c(1-2) c(1-) 2c
c-2x
c-x
2x
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

- Factores que modifican el equilibrio. Ley de Le Chatelier.

Si e un sistema en equilibrio se produce una perturbacin, el sistema evoluciona en el sentido que tiende a
contrarrestar dicha perturbacin.
Si se aumenta la temperatura el equilibrio evoluciona en el sentido endotrmico.
Si se aumenta la presin el equilibrio evoluciona en el sentido de una disminucin de moles gaseosos.
Si se aumenta la concentracin de algn reactivo el sistema evoluciona haciendo que este disminuya.
La constante de equilibrio termodinmico es (Kp)
Relacin entre la constante de equilibrio y la energa libre de Gibbs

G = RT ln K P

Relacin entre K y T

K 2 H 0 1 1

ln
=
K1
R T2 T1

16

REACCIONES DE PRECIPITACIN
Son aquellas que tienen lugar entre iones en disolucin para formar sustancias insolubles.
- Solubilidad
Es la mxima cantidad de soluto que admite el disolvente a dicha temperatura. Es la concentracin de la
disolucin en equilibrio con el soluto puro. Es la concentracin de la disolucin saturada.
- Factores de los que depende la solubilidad
La temperatura aporta energa al cristal y favorece el proceso de vibracin de los iones y la solubilidad.
Factor energtico: Hay que aportar mayor energa que la reticular favorecindose los procesos de disolucin
exotrmicos. Y a medida que se acenta el carcter covalente del compuesto inico se dificulta su solubilidad.
El aumento de entropa (estado de desorden) favorece el proceso de disolucin. El conjunto de factores
entrpico y energtico, determinar la mayor o menor solubilidad del compuesto.
- Producto de solubilidad

Ax B y ( s )

Dada la reaccin

xA(zaq+ ) + yB(uaq )

K s = A(zaq+ )

Se define el producto de solubilidad:

] [B ]
x

u y
( aq )

se trata de concentraciones en el equilibrio.

Ks es la constante de equilibrio de un sistema heterogneo, vara con la T y no tiene unidades
- Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad.
Equilibrio

BA

B+ A
s

B2 A

BA2

BA3

B3 A

2B + A

Ks
s2

2s

4s3

s (molL-1)

Ks

Ks
4

Ks
4

Ks
27

Ks
27

B + 2A
s

2s

4s3

2s

B + 3A
s

3s

27s4

3s

3B + A
3s

Bm An

Anin
s

2s

Catin
s

3s

27s4

mB n+ + nAm
ms

ms

ns

mmnnsm+n
m+ n

ns

Ks
mmnn

- Factores que afectan a la solubilidad de un precipitado.

Disminuye la solubilidad
(precipita ms slido)
Si aumenta la concentracin del anin o el catin
Por efecto del in comn: al aadir otra electrolito
que tenga un in en comn.

Aumenta la solubilidad
(se disuelve ms precipitado)
Si disminuye la concentracin del anin o el catin
por formacin de:
agua.
otra sustancia ms insoluble.
un complejo.
un cido dbil o base dbil.
efecto salino: si se aade otro electrolito que no
tenga ningn ion en comn.

17

REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

- Concepto de cido y base.
Teora de Arrhenius de los electrolitos:
cido es toda sustancia que en disolucin acuosa libera protones (H+) y base es toda sustancia que en disolucin
acuosa libera iones hidroxilo (OH- o aniones oxidrilo).

HA

A + H +

BOH

B + + OH

Teora de Brnsted-Lowry
cido es toda sustancia capaz de ceder protones, (H+) y base es toda sustancia capaz de aceptarlos. Una reaccin
cido base es una reaccin de intercambio de protones (H+) entre dos sustancias.
Un cido cuando pierde protones se convierte en su base conjugada e igualmente una base cuando acepta un
protn se convierte en su cido conjugado.
Teora electrnica de Lewis
cido es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones y una base es toda sustancia capaz de aportar un
par de electrones para formar en ambos casos un enlace covalente coordinado.
Un cido es un electrfilo y una base es un nuclefilo.
- Constante de disociacin de cidos y bases
Los procesos cido-base, lo mismo que cualquier proceso qumico vienen regidos por la correspondiente
constante de equilibrio.

HA + H 2 O

A + H 3O +

C (1 )
Ka =

[A ][H O ] =

[HA]

BOH + H 2 O

C (1 )

C
(1 )
2

Kb =

BH + + OH
C

[BH ][OH ] =
+

[BOH ]

C
C
(1 )
2

- Fortaleza de cidos y bases

Un cido/base ser ms fuerte cuanto mayor sea su constante de equilibrio y cuanto mayor sea su grado de
disociacin. A un cido/base fuerte le corresponde una base/cido dbil y viceversa.
Para los cidos/bases fuertes = 1 y se encuentran completamente disociados en disolucin
Para los cidos/bases muy dbiles tiende a 0 y es despreciable frente a 1, K = C2.
- Producto inico del agua.
Es el producto de las concentraciones de in hidrnio (H3O+), por la concentracin de ion hidroxilo (OH-).
El agua es un electrolito dbil que se encuentra muy dbilmente disociado y se comporta anftero (acido y base).

H 2O + H 2O

OH + H 3O +

][

K w = H 3O + OH = 10 14

En las disoluciones cidas [H3O+] > 10-7 molL-1

En las disoluciones neutras [H3O+] = 10-7 molL-1
En las disoluciones bsicas [H3O+] < 10-7 molL-1
- Relacin entre Ka y Kb (relacin entre la constante del cido y su base conjugada).

HA + H 2 O

A + H 2O

A + H 3O +
HA + OH

Ka =
Kb

[A ][H O ]

[HA]
[AH ] [OH ]
=

[A ]

18

K a K b = H 3O OH = K w

][

- Concepto de pH
Se define pH como el logaritmo cambiado de signo de la concentracin de iones hidrnio en disolucin.

pH = log H 3O +

pH + pOH = 14

y entonces

Disolucin cida pH < 7

Disolucin neutra pH = 7
Disolucin bsica pH > 7
El pH se mide con papel indicador, indicadores y pHmetro.
- Calculo del pH
cido y Base fuerte: En este caso el cido/base se encuentran totalmente disociados en la disolucin.

HA + H 2 O
C
0

A + H 3O +
0
C

0
C

pH = log H 3O + = log C

Igualmente para el caso de una base dbil: pOH = log OH

] = log C

cido y base dbil: En este caso el cido/base se encuentran muy poco disociados en la disolucin.

HA + H 2 O

A + H 3O +
0
C

C
C (1 )

0
C

[A ][H O ] = C

Ka =

[HA]

[H O ] = C =
+

K aC

Igualmente para el caso de una base dbil:

Ka
C

1
( pK a log C )
2
1
pOH = ( pK b log C )
2

pH =

- Hidrlisis.
Es el proceso por el cual una sal se disocia en sus iones y alguno de ellos es cido o base conjugada de una base
o cido dbil dando lugar a un pH cido o bsico.
Hidrlisis cida:
Se produce con el cloruro amnico que, por ser una sal, en disolucin estar completamente disociado en el
anin cloruro (base de un cido muy fuerte) que no se hidroliza y catin amonio (cido de una base dbil) que si
se hidroliza, reaccionando con el agua y produciendo hidrlisis cida.

NH 4 Cl
C
0
Kh =

NH 4+ + Cl
0
C

0
C

Kw
C 2
Kb

NH 4+ + H 2 O NH 4 OH + H +
C
C (1 )
Kw
Kb C

[H ] = C =
+

19

0
C

0
C

C Kw
Kb

pH =

[NH 4OH ] H +

=
K

h
NH 4+

[ ]
]

1
(14 pK b log C )
2

 Hidrlisis bsica:
Se produce con el acetato sdico que, por ser una sal, en disolucin estar completamente disociado en el catin
sodio (cido de una base muy fuerte) que no se hidroliza y el acetato (base de un cido dbil) que si se hidroliza,
reaccionando con el agua y produciendo hidrlisis bsica.

Na + + Ac

NaAc
C

Kh =

Kw
C 2
Ka

Ac + H 2 O HAc + OH
C
C (1 )

Kw
Ka C

[OH ] = C =

C Kw
Ka

[HAc] OH

=
K

h
Ac

[ ]

pOH =

1
(14 pK a log C )
2

Hidrlisis neutra
La produce una sal formada por un anin (base conjugada de un cido dbil, Ac-) y un catin (cido conjugado
de una base dbil, NH4+) como por ejemplo el NH4Ac.
+

NH 4 + Ac

NH 4 Ac
C
0

0
C

Kh

[HAc][NH 4OH ] =
=

0
C

[Ac ][NH ]

pH =

1
(14 + pK a pK b )
2

De donde el

+
4

+ NH 4 + H 2 O HAc + NH 4 OH

C
C (1 )

Kw
2
=
K a K b (1 ) 2

Ac

0
C

C
C (1 )

[HAc] = K
[H ] = K[Ac
]
+

0
C

KwKa

= Ka Kh =
(1 )
Kb

- Disoluciones amortiguadoras, reguladoras o tampn

Son disoluciones que tienden a mantener el pH constante frente a la adicin de pequeas cantidades de cido o
base. Estn formadas por un cido dbil y una de sus sales de base fuerte (o una base dbil y una de sus sales de
cido fuerte). Una disolucin de cido y base conjugada en concentraciones iguales.
Para una disolucin de cido dbil y una de sus sales HAc + NaAc.

Ka =

[H ][Ac ]
+

[HAc]

]
[H ] = K [[HAc
Ac ]
+

pH = pK a + log

pOH = pK b + log

[sal ]

[cido]

Para una disolucin de base dbil y una de sus sales NH4OH + NH4Cl.

[OH ][NH ]
=

Kb

+
4

[NH 4 OH ]

OH ]
[OH ] = K [NH
[NH ]

20

+
4

[sal ]
[base]

Resumen de frmulas para el clculo del pH

Acido fuerte

Base Fuerte

pH = log C

pOH = log C

Base Dbil

cido Dbil

1
pH = ( pK a log C )
2
Hidrlisis cida

pH = pK a + log

1
( pK b log C )
2

Hidrlisis Neutra

Hidrlisis Bsica

1
pH = (14 pK b log C )
2
Disolucin reguladora cida

pOH =

1
pOH = (14 pK a log C )
2

pH =

1
(14 + pK a pK b )
2

Disolucin reguladora cida

[sal ]

pOH = pK b + log

[cido]

[sal ]
[base]

- Neutralizacin
cido/base es todo radical electrfilo/nuclefilo que reacciona con una base/cido a una velocidad controlada
por difusin.
Neutralizacin es la reaccin de un cido con una base.
Acido + Base Sal + Agua
En una reaccin de neutralizacin se cumple:
N de equivalentes de cido que reaccionan = N de equivalentes de base que reaccionan
Y segn sea el exceso de cido o de base sin reaccionar el pH sera menor o mayor que 7.
El punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin se alcanza cuando el nmero de equivalentes de cido
que han reaccionado es igual al nmero de equivalentes de base que han reaccionado.

Vcido N cido = Vbase N base

Normalidad

N=

Nmero de equivalentes

nequivalentes
V (l) de disolucin

m de sust.
neq
masa equivalente

Valencia de un cido = nmero de protones H+

Valencia de una base = nmero de OH-

21

Masa equivalente

mequivalente =

masa molecular
valencia

REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES

- Concepto de oxidacin reduccin.
Oxidacin-reduccin es un proceso en el que dos sustancias intercambian electrones.
Oxidacin es un proceso en el que una sustancia pierde electrones aumentando su n de oxidacin.
Reduccin es un proceso en el que una sustancia gana electrones reduciendo su n de oxidacin.
Oxidante es la sustancia que se reduce y reductor la sustancia que se oxida.
Nmero de oxidacin.
Es la carga elctrica formal, no la real que se le asigna a un tomo de un compuesto.
El n de oxidacin de los elementos en su estado natural es 0.
El n de oxidacin del oxgeno en sus compuestos es -2, salvo en los perxidos que es -1.
El n de oxidacin del hidrgeno en sus compuestos es +1, salvo en los hidruros que es -1.
El n de oxidacin de los halgenos en los haluros es -1.
El n de oxidacin de los alcalinos y alcalinotrreos en sus compuestos es +1 y +2.
El n de oxidacin de los iones es su carga elctrica.
La asignacin del resto de los n de oxidacin se hace de modo que la suma algebraica de todos los
elementos presentes en una molcula neutra sea igual a o.
Un elemento se oxida si aumenta su n de oxidacin y se reduce si se reduce su n de oxidacin.
- Ajuste de reacciones de oxidacin reduccin. Mtodo del ion-electrn.
1. Se escribe la ecuacin qumica que se pretende ajustar asignando los nmeros de oxidacin de cada elemento.
2. Se determina cual es el elemento que se oxida (el que aumente su n de oxidacin) y cual es el que se reduce
(el que disminuya su n de oxidacin) y se escriben las semirreacciones de oxidacin y de reduccin en forma
inica.
3. Se ajusta cada una de las semirreacciones por separado. Primero los heterotomos, luego oxgenos, hidrgenos
y finalmente la s cargas elctricas.
3.1. En medio cido, los oxgenos se ajustan con molculas de agua y los hidrgenos con protones
3.2. En medio bsico los oxgenos se ajustan con doble nmero de iones hidroxilo y los hidrgenos con
molculas de agua.
3.3. El ajuste de cargas se realiza colocando electrones en donde sea necesario.
4. Se multiplica cada semirreaccin para que el n de electrones ganados sea igual al n de electrones perdidos,
despus se suman ambas semirreacciones para tener la ecuacin inica ajustada (no debe haber electrones).
5. se sustituyen las especies inicas por las especies moleculares, manteniendo los coeficientes calculados.
- Estequiometra d las reacciones redox.
La ecuacin qumica ajustada nos permite establecer relaciones entre los moles de los reactivos y los moles de
los productos. Igualmente se alcanza el punto de equivalencia cuando las cantidades de reactivos y productos son
las estequiomtricas y se cumple:

Voxidante N oxidante = Vreductor N reductor

Normalidad

N=

Nmero de equivalentes

nequivalentes
V (l) de disolucin

neq

m de sust.
masa equivalente

Masa equivalente

mequivalente =

masa molecular
valencia

Valencia de un oxidante o un reductor = nmero de electrones intercambiados en el proceso.

22

- Electroqumica.
Pila o clula galvnica: son dispositivos que producen una corriente elctrica a partir de un proceso redox
Las cubas electrolticas son dispositivos en los que la corriente elctrica produce una reaccin redox, que en
ausencia de corriente no tiene lugar.
- Clulas galvnicas o pilas galvnicas.
En la pila galvnica se produce una reaccin redox y hay una transferencia de del agente reductor (que cede )
al agente oxidante (que capta ); pero esta transferencia se produce a travs de un hilo conductor y un puente
salino, producindose las dos semirreacciones en dos lugares fsicamente separados conectados por un puente
salino.
A cada lmina metlica en contacto con una disolucin de sus iones se le denomina electrodo.
El electrodo donde se produce la reaccin de oxidacin es el NODO y es el polo . El electrodo donde se
produce la reaccin de reduccin es el CTODO y es el polo
Representacin simblica de una pila galvnica
Los reactivos y productos se escriben de izquierda a derecha, colocando en primer lugar la semirreaccin de
oxidacin (NODO) y despus la semirreaccin de reduccin (CTODO). Se utiliza el smbolo // para hincar
un puente salino y el smbolo / par indicar un tabique poroso o un cambio de fase.
Ej.: Pila Daniell: Zn(s) /Zn2+(aq) (0,1 M) // Zn2+(aq) (0,1 M) / Zn(s)
Fuerza electromotriz de una pila: el la diferencia de potencial que se establece entre los electrodos de una pila
galvnica, se representa por E. Depende de los electrodos que la forman y las condiciones de trabajo (C, P, T).
Sistemas de electrodo:
Electrodos reversibles a in metlico.
M Mn+ + n
Electrodos reversibles a ion cloruro. Ag(s) + Cl- AgCl(s) + 2 Hg(l) + 2 Cl- Hg2Cl2(s) + 2
Electrodo normal o estndar de hidrgeno. H2(g) 2 H+(aq) + 2 E0 = 0,00 V
- Potencial estndar de los electrodos. Serie electromotriz
Los potenciales son sensibles a la concentracin, la temperatura y la presin y las condiciones estndar sern:
La concentracin de cada especie inica o molecular que participe en la reaccin ser 1 M.
La presin de cada especie gaseosa que participe en la reaccin ser 1 atm.
La temperatura 25 C o 298 K
En estas condiciones y por comparacin con el electrodo normal de hidrgeno se determinan la serie de
potenciales de electrodo que son potenciales de reduccin.
De este modo los potenciales de electrodo miden la tendencia de un electrodo a funcionar como ctodo. Cuando
se forma una pila con dos sistemas de electrodos, actuar como ctodo el que tenga el potencial ms alto y
como nodo el que lo tenga ms bajo.
- Influencia de la concentracin en el potencial de electrodo. Ecuacin de Nerst.

E = E0

0,059
[ productos ]
log
n
[reactivos]
Ecelda = Ectodo Enodo

o para un electrodo

- Potencial de electrodo y constante de equilibrio:

o tambin
K = 10

Ecelda

[A
]
0,059
log reducida
n
[ Aoxidada ]
= E positivo Enegativo

E = E0

nE 0
0 , 059

- Leyes de Faraday de la Electrolisis.

1. La cantidad de un elemento dado que ese libera en un electrodo durante un proceso electroltico es
directamente proporciona la la electricidad que pasa a travs de la disolucin.
2. La cantidad de un elemento dado que ese libera por una misma cantidad de electricidad es proporcional a su
equivalente
qumico.

n de equivalentes de electricidad = n de equivalentes de sustancia

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Q m
=
F Eq

m=

EqI t
F