En este libro, estructurado como una introducci6n a Ja Quimica Ambiental, se analiza el comportamiento 4quimico de los residuos en el medio ambiente y las tee nologias que pueden utlizarse para reducir su impacto ‘ambiental, conducentes al reciclado y aprovechamien- to de los tesiduos, a su eliminacién o minimnizacién y ‘Ta aplicaciOn de tecnologias limpias. En él se aborda con dealle Ia quimica de los fendmenos naturales y su alteracién a causa de la presencia de residuos sobre los medios edafico, hidrico y atmosférico. Xavier Doménech, profesor del departamento de (Quimica de la Universidad Aut6noma de Barcelona, es autor de una pequefia biblioteca sobre Ia quimica de Jos contaminates publicada por esta misma editorial in sférica. Origen y Bfectos de la Conta- ‘Ambiental. EL Impacto Ambien- tic del Suelo. El Impacto de ‘Quimica de la Hidrosfera. Ori ‘gen y Destino de las Contaminantes” y “Quimica de la Contaminacién”. Este libro est dirigido a un pabtico amplio, intere- sado en la problematica ambiental, que posea nociones bisieas de quimica. X, Domenech AMBIENTAL Xavier Doménech QUIMICA AMBIENTAL El impacto ambiental de los residuos e 2) i ryUniversidad Auténoma de Barcelona QUIMICA AMBIENTAL El impacto ambiental de los residuos1 en: Ati, 1993 2 eto: Febrero, 199 3 eden: Sep, 1997 4 Sten: Octave, 1998 ‘5 Sten: Ostabe, 2000, isso: Pere ARTEAGA © 1953, Xavier Doménech (© Muaguao, 8. A Baines Maid (espeis) Imprime: Fares, S.A Malad La quia ten pr obj el comcimiento de la acisn reciproca y molecular de tados los curt de la naturaleza, cds donde raul que ta agrcultra etd comprendida en sus dminias, Y, en efi, compesciin dels fertilizants, formentaciim de los Viquids,anéliss de los passe inflaencia de los miasmas, sm pura y simple quimica Gustave Flaubert (Madenme Borary)PROLOGO Los residuos estén empezando a ser protagonistas indeseados de rnuestea vida diaria y de buen seguro que lo continuasin siendo en los préximos afios. Este hecho, no es més que la consecuencia del desenfrenado aumento en el consumo de productos de todo tipo que viene ocurriendo desde hace algunos afios, a lo cual se debe afiadir la creciente_presiGn demogrifica que tiene lugar en muchas partes del globo, No obstante, et sobre todo la maxima de ater y tirar, que ha iespeegnado las costumbres de la sociedad occidental, fa responsable de la generacién de ingentes cantidades de residuos, ccuya presencia en el medio puede llegar a poner en peligro la vida ‘en nuescro planeta. La generacién de residuos y su posterior abandono en el medio, puede originar serios problemas ambientales que, con el concusso de los organismos vivos,favoreciendo la incorporacin de los con- ‘aminances en la cadens teica y la ayuda de procesos fisicoquimi- 0s nacurales, dan lugar a su dispersin y, por tanto a la magnifica cidn del problema. Ademés, se ha de tener en cuenta que un aumento en Ia generacién de residuos, implica un consumo parale- lo de materia primas, la mayorfa de las cuales se encuentran en la nnaturaleza en cantidades limitadas. En consecuencia, una buena Bestién de los residuos debe pasar por su reciclaje y aprovecha- :miento en la misma oen otras aplicaciones. Los tesiduos son, también, loz protagonistas del presente libro, En esta obra, se analiza el comportamiento quimico de los residues en el medio y las eecnologias que pueden ucilizarse para reducie si 9{impacto ambiental. Se aborda con cierto detalle, la quimica de los fenémenos naturales y su alteracin a causa de la presencia de resi- duos, Es por esta razdn que el presente libro es, en su estructura, tuna introducci6a a la Quimica Ambiental, En Ia obra se analizan los efectos de los residuos en los medios edéfico (capitulo 2), hideico (capitulo 3) y atmosférico (capfculo 4), haciendo hincapi€ en el impacto de les residuos sobre los procesos quimicos nacurales que se desarrollan en estos ecosistemas. Final- mente, el libro aborda las teenologias que se pueden utilizar para reducir el impacto ambiencal de los residuos. Se trata las mecodo- logias conducences al reciclado y aprovechamiento de los residuos (capitulo 5), 2 su eliminacién (capitulo 6), a la minimizacién y a la aplicacin de tecnologia limpias (apftulo 7). Este libro, esté dirigido a un pablico amplio, interesado en la problemicica ambiental, que posea las nociones bisicas de quimi- ‘ca, Especialmente, el libro estédirigido a los estudiantes de la Li- ‘eenciacura en Ciencias Ambientales, asf como también su lectura ppuede resultar de interés, con el fin de completar su formacin en gaimica, 2 aquellos estudiantes que sigan cursos relacionados con las Ciencias de la Vida (Biélogia, Farmacia, Ingenieria Agricolas, Veterinaria, etc.) Xavier Dominech INTRODUCCION1, LOS RESIDUOS 1.1 Los residuos. Leyes naturales Se entiende por residuo a todo aquello que se genera como consecuencia no deseada de una actividad humana y, en gene- ral, de cualquier ser vivo. Como cualquier proceso natural, el comportamiento de los residuos esta gobernado por un con- junto de leyes de seguimiento general La primera ley podrfa resumirse con la frase: “Yo soy, pues yo contamino”. El ser vivo, para subsist debe cransformar dde forma continua ciertos productos a su alcance en otros que pueda asimilar. Ello da lugar, ral como se ha dicho, a la gene- raci6n de residuos. Ast por ejemplo, en el proceso de la foto- sintesis, las plantas verdes consumen diéxido de carbono (Op) y agua como materia prima, transforméndola en hi- dratos de carbono. De este proceso se forma también oxigeno, que la planta rechaza como residuo. Debe destacarse, no obstante, que este producto de rechazo de las plantas es aprovechado por otros seres vives, incluido el hombre, para llevar a cabo un proceso vital, la respiracién. En esta ocasin, el residuo formado es el CO>, que a su vee es aprovechado por las plantas, cerrando asi al ciclo natural En realidad, esta primera ley se inspira en la segunda ley de la Termodindmica, la cual se puede enunciar de la siguien- ‘te manera: "Al convettir energia en trabajo, siempre se trans- 13fiere una cierta cantidad de energfa residual hacia el entor- ‘no". Anilogamente, esta ley puede aplicarse en el caso de la conversién de materia prima a producto de consumo. En este 280 se origina siempre un residuo, el cual es abandonado y devuelto al medio ambiente. a segunda ley ¢s, también, muy escueta en su enunciado: BL reciclado compleco de un residuo es imposible”. Una po- sible via para reducir el impacto ambiental de los residuos es reciclarlos, utilizindolos para ocras actividades. Para ello se requiere utilizar el residuo como materia prima. No obstan- te, de acuerdo con la primera ley, en todo poceso de conver- sid de macerias primas a productos asimilables, se producen, inevitablemence, residuos ‘Aceptat el reciclado completo de los residuos, seria como aceptar Ia existencia del mévil perpétuo, el cual viola lagran- temente la segunda ley de la Termodinémica. En consecuen- cia, cabe deducie de esta segunda ley de los residuos que el reciclado de éstos debe considerarse como un aspecto mis de lo que se entiende por minimizacién de residuos, como ‘método de gestién. a tercera ley, hace referencia a la gestién de los residuos t6xicos. El abandono de un residuo téxico en el entomno, ge- nerado en la transformacién de un producto determinado, debe implicar la conversiGn del contaminante en una sustan~ cia que sea compatible con el medio, sta conversin, supone un coste aftadido al de la propia transformacin inicial de la materia prima a bien de consu- mo. A veces, la conversiGn del residuo téxico @ un compuesto aceptable desde el punto de vista ambiental, puede llegar a ser dificil y caro. Para que un producto sea ambientalmence aceptable significa que sea de la misma naturaleza que algu- ‘ngs de los minerales 0 sustancias que existan en la misma. Por ejemplo, la incineracién es, en principio, un procedi- ‘miento apco para la transformacién de ciertos residues com- bustibles en productos aceprables, puesto que los convierte a Op y agua. Ocurre, sin embargo, que la combustién inefi- cietite da lugar a productos inteemedios que son exeraéos al entorno. En este caso, la transformacién de los residuos ha 14 dado lugar a otros, de acuerdo con la segunda ley, pero que son téxicos, es decir, ambientalmente inaceptables. Otra for- ‘ma de actuar, alternativa a la transformacién de los residuos, consiste en constituir barreras fisicas de naturaleza compati- ble con el entorno, con el fin de aislar el residuo. Este es el caso de los vertederos controlados, o bien de la solidificacién de residuos. 'No obstante, hay que sefialar que el depésito de los resi- duos de forma absolutamente compatible con el medio es imposible. Esto constituye el argumento de la cuarea ley: "En ‘cualquier forma ambientalmente aceptable de depésico de re- siduos, as pequefiasfugas de residuo son inevitables, aunque aceptables para el entorno, gracias a su capacidad autodepu- radiora" La consideraci6n de esta ley es importante en el mo- ‘mento de disefar procesos ideados para eliminar residuos, es deci, de transformarlos en otros de inécuos para el medio, puesto que en el intento de acercarse a la inalcanzable meta del 100% de eliminacién, los costes crecen de forma expo- nencial. Para finalizar, la dtima ley, la quinta, manifesta que es la naturaleza la que decide en dltima instancia qué residuos son ambientalmente aceptables y cuales no. Desde la aparicién de la vida en nuestro planeta, la naturaleza se a ido desarrollan- do de tal forma que ha sceptado la existencia de pequefias ‘antidades de una gran variedad de sustancias. No obstance, la actividad humana, sobretodo a partir de la segunda mitad del presente siglo, ha ido generando residuos cada vex en. me- yor cuantia, sobrepasando la capacidad de asimilacién de la nnaturaleza. Hasta ahora, el nico limite a las emisiones y vertidos de residuos t6xicos, ha sido la marcada por los estudios de to- xicologia humana correspondientes. Sin embargo, de acuer- do con el enunciado de 1a quinta ley, solo es la nacuraleza la gue ha de dictar cuales han de ser los limites colerables. Hay que tener en cuenta que el medio ambiente no lo for- ‘man solamente los seres humanos, sind que hay otras mu~ chas especies vivas que lo habitan y un soporte material que Jo sustenta. 51.2. Los residuos y su impacto ambiental En general, los residuos que se generan a consecuencia de cualquier proceso natural son convenientemente reciclados, de tal manera que no existe ningsin impacto ambiental nega- tivo. Los problemas surgen cuando el hombre utiliza la nacu- raleza para su propio provecho, abusando de ella ¢ incrodu- ciendo factores de escrés que desequilibran los ciclos naturales. Una de las diferencias bésicas que existen entre el hombre y los organismos vivos rescantes, es que aquél es el Gnico ser que es consciente de que existe una relaciGn permanente, no circunstancial, entre él i el medio que lo rodea. De hecho, es- te sentimienco no estaba suficientemente enraizado en el hombre primitivo, puesto que éste estaba completamente do- ‘minado por su entorno y, como consecuencia, su relacién con el medio era similar a le de un enimal irracional. Tan solo cuando adquiere una culeura agefcola suficientemente desa- rrollada, el hombre se hace més auténomo de su entorno. Ello le peemite intervenir sobre el medio ambiente y sacar pprovecho de ello. A partir de esta época, el rol del hombre ‘comienza a destacar en los ciclos naturales. Durante los primeros tiempos de la evolucién del hombre, 1 impacto que éste ejercfa sobre e! medio era casi inexisten- te, Ello era debido a que en el planeta habitaba una pobla- ‘in exigua y también a la constante migracién de las tribus en busca de zonas virgenes susceptibles de ser explotadas. Es- to permitia la regeneracién natutal de los habitats antiguos ‘No obstante, debido al aumento constante de la poblacién yaa la cada vez mayor capacidad del hombre por asumir téc- nicas agricolas més avanzadas, lo cual le permitia aumentar significativamente el rendimiento de los cultivos y racionali- 2ar la cria de los animles, el hombre se vuelve més sedenta~ tio y explota de forma permanente su entorno. “Tal ver puede considerarse que los primeros problemas de acumulacién de residuos provienen de la época correspon diente a la formacién de las grandes urbes medievales. La ‘oncentracién de una poblacién creciente en un espacio fisico 16 reducido, con la consiguiente generacién de deshechos, los Cuales se abandonaban en las proximidades, sin comar nin- ‘gin tipo de medida sanicaria, fue una de las causes principa- Tes de la aparicién de epidemias i de su propagacién a otras ‘A pesar de que a lo largo de la Edad Media se empezaron a construir redes de alcancarllado para la recogida de las aguas residuales, las obras no fueron de una gran envergadura, de- bido a la frecuenee participacién en guerras, que fenaban la inversién en los proyectos sociales e impedian el desarrollo técnico de la sociedad medieval. El hecho fue que el estado de abandono de los detrieus que se generaban duré mucho tiempo, de tal forma que fue hasta el siglo pasado que se em- ppezaron a construir definitivamente las redes de alcanc do de las grandes ciudades. En el siglo veinte, se inicia la era industrial, en la que la sociedad se desarrlla con la creencia de un crecimiento ili- mitado de la produccién, cosa que favorece el consumo sin restriccin. La sociedad, a partir de mediados del siglo pasa- do, se desarrolla comando como base que los recursos en ma~ ‘erias primas son inagotables, lo cual genera toda una tecno- logia para la transformacién de dichas materias en bienes de consumo. Ello origina un ciclo vicioso, en el que cuanta més pproduccién, mis consumo y més tecnificaci6n. Esto tiltimo hace acclerar la transformacién y, en consecuencia, aumentar la produccién. Fruto de todo este proceso ciclco, es el agotamiento de los recursos la acumulacién de residuos, cuyo impacto empieza ser preocupante y que, de no actuar decididamente, se pue- dln originar cambios irreversibles en nuestro entorno vital.I LOS RESIDUOS Y EL MEDIO2. LA CONTAMINACION DEL SUELO. I suelo ba sido desde siempre el vertedeto por excelencia de tuna buen parte de los residues originados por el hombre, dada st ficil accesbilidad Tin solo la presién demogeifica ha hecho que la Inoaqueda de terrenossufcientemente alejades de los nicleos urba- os resulte cada vez mis dificil incite busca otros medios natu- rales (la hidrosfea y la atmésfera), para abandonaclos a su suerte una ver ransformados convenientemente ‘Adiferencia de lo que ocurre en los medios hidric y atmostéi- «0, en el suelo el coneaminane es, en principio, poco mévil con lo ‘que les efectos diluyentescaracteristicos de los anteriores medios, fen el suelo can solo juega un papel marginal. A consecuencia de ello, la probebilidad de que un contaminante e incoepore a I ce- dena cdfica através desu ingestin por alain organismo para el cul el suelo ex su sustrato vial es alta ‘Adem, hay que tener en cuenta qu ls cada vex mayors necesi- dades que surgen para alimentar a una poblaién creciente a evel ‘mundial, obliga a aumencar el rendimiento de los culcives, epican- do técnicasagecoas intensive. Ello conlewa el uso, en algunos casos ceacesivo, de ferilizantes y pestcidas, que da lugar a su persstencia ‘en el suelo y a problemas ecoldgicos. Oro tanto ocure con el creci- riento del mero de sess, lo cual ha propiciad la conversién de _ganjas familiares en otras de gestininduscral,en las que se aplican téenieas de engorde sipido y se generan enotmes cantidades de tsi- duos orgnicos que los sistemas nacurals sn incapaces de asim “Todo ello hace que el suelo esté somecido, en la actualidad, unas tensionesambientales de dificil superacién. En el presene ca apeut se aborda toda esta problemética, analizando las aleeaciones fisicoquimicas y biol6gicas que ocurren en el suelo en presencia de suseancias contaminantes y las posibles medidas que puedan apli- ‘arse para reducie su impacto negativo, 2.1 Estructura y composici6n quimica del suelo El suelo es una mezcla variable de parriculas minerales, materia orggnica y aire. De hecho, el suelo consticuye el soporte material al desarrollo de organisms vives, los cuales encuentran en él el ai- ‘mento que necesitan. La formacién del suelo es un proceso extce- rmadamente lento, el cual se inicia por Ia desintegracién fisica de las rocas subyacentes, formando pequefies fragmentos. Estos pe- quefios fragmento de roca sufren un posterior ataque quiimico y biol6gico mediante el cual se liberan nutrientes que sirven para el crecimiento de plantas. Este conjunto de procesos fisicos, quimicos 1 bioldgicos se denomina meteorizacién, Los residues originados por el ciclo vital de las plantas se incorporan en el suelo, consticu- yyendo su soporte orginico. Como se ha comentsdo anteriormente, ‘ste proceso es muy lento, de tal manera que la formacién de 1 cm ‘de suelo puede llegar a tardar algunos centenares de aos. Por término medio, un suelo esti compuesto de un 50% en vo- Jumen de materia sida (459% mineral y 3% materia orginica) en- fre un 20.2 un 30% de agua y el resco (entre un 20 y un 30%) aire. En realidad, la distcibucién de los maceriales que constituyen el suelo no es homogénea, destacindose la existencia de capas perfec- tamence diferenciadas, llamadas horizontes. El canjunto de los ho- rizontes es lo que consticuye el perfil de un suelo (ver figura 2.1), ‘Basicamence, existen tres horizontes: = horizonte A: constituye la capa superior del suelo, hasta una profundided de unos pocos centimeeros. Contiene la mayor parte de la materia orginica del suelo y es donde tiene lugat la méxima actividad biolbgica. = horizonte B: 0 subsuclo: est situadlo debajo de! horizonce A ¥ esté formado por lot productes de alreracién de las rocas subys- ‘entes, asi como ecibe material orgénico y mineral disuelto del horizonce A mediante un proceso denominado li 2 Mao Wf Viet. VEGETACION Firs 2.1. Pei de un oo con iia Je or dneos hens quo forma = horizonte C: es el mis profundo y estéformado por matesial diagregado procedente del fondo r020s0, ‘Como se ha mencionado anceriormente, el agua constituye eneze tun 20% a uun 30% de la composicin del suelo. El agua en el sue- lose encuentra o bien unida a las particulas pequefias mediante en- laces quimicos o inceracciones de tipo fisico (adsorcién) en la par te superior del suelo, o bien formando agua libre en las parces inferiores del suelo (aguas subterrineas) Por otra parte, el aire contenido en el suelo reside en los peque- fos poros existentes en los horizonces A y B. Hay que sefialar que la composicin del aie edifico es signficativemente distinco al ac- smosférico. Ast, mientras que este tltimo contiene un 219% en vo- lumen de oxigeno (Op) y un 0,03% de disxido de carbono (CO2), 23Ja composicién del aire en Ios poros del suelo es mis rico en CO2, ‘mientras que el Op se reduce a un 15%. sto es debido los procesor de degradacin de la materia orgs nica que ocurren en el suelo, que consumen oxigeno y liberan COp. Buena parte del CO> generado se disuelve en el agua subte- rrinea,acidificindola, Este Gltimo fenémeno contribuye ala diso- Jucién del carbonaro cilcico y de otros earbonatos presentes en el ssubsuelo. En horizontes més profundos, la eusencia de oxigeno promueve el desarrollo de procesos anserobios, productores de gi ses reductores, como el metano, Gxido nicroso, hide6geno, sulfuro de hidrgeno, et... que constituyen los componentes minorities del ize eddico. La naturaleza del material s6lido que consttuye el suelo es muy dliversa, En Jo que se refiere al material inorgénico, hay que sefialar las particuls colpidales, que son aquella de tamafo inferior a un tim (pin = 10° m), formadas por la erosion de las rocas subya- ‘ences. Dada la gran superficie que presentan, tienen una gran ca- ppacidad de adsorcién, siendo de hecho, los principales almacenes de agua y de nutrientes 2 disposicién paca alimentar las plantas ‘También suponen una parce del mecanismo autodepurador del sue- J, puesco que estos coloides pueden inmovilizar suscancias téxicas presents en el suelo. Estas pequefias partculas suelen estar consti- ‘tuidas de arclla, las cuales son minerales formados por Gxidos de silico y aluminio hidracados. Los principales minerales que constiuyen el suelo son el cuarzo y livers silicates, los cuales proceden de a disgregacién de roca reas y metamérficas, es deci, de aquelas cas originadas a grandes temperaruras y clevadas presiones. Otros minerales que también se encuentran en el suelo en elevadas proparciones, son lot éxidos de hhierro, que confieren al suelo la tpica coloracién cre, as{ como tam- bién se encuentran Gxidos de manganeso,titanio, aluminio, zine, tC. Los carbonatos, principalmente el carbonato cilcico, son una jimporeance reserva de carbono y también son abundantesen el suelo. La materia orgénica presence en el suelo consiste en una mezcla, de biomasa, plantas parcialmence degradudas, organismos vivos y 'microbis y, Finalmente, el humus. Esce tiltimo componente esti constituido por una fracién soluble, compuesto por los denomins- dos dcidos hiimicos y filvicos, y por una fraccién insoluble, la mw hhumina. De hecho, el humus no es més que el residue originado por la accién de hongos y bacterias sobre las plancas, siendo la lig- rina su principal precursor. El humus contiene una mezcla de mo- Iéculas complejas con un alto grado de aromaticidad y con grupos Acids, fendlicos y carbonslicos. EI humus juega un papel muy importance en los procesosfisicos ¥y quimicos que tienen lugar en el suelo, As por ejemplo, sus mo- Ikculascoacienen grupos funcionales a través de los cuales se unen ‘a codo tipo de sustancias. En este sentido, el humus constcuye uno de Ios siscemas que poste el suelo pera procegerse de la contamina: cign, puesto que retiene quimicamente a una gran variedad de es- ppecies, como ones metilicos, pesticidas y otras sustancias orgini- ‘as. Ademis, los dcidos filvicos pueden enlazarse a particulas de arcilla, lo cual determina imporeances propiedades fisicoqu/micas suelg-H* + At at En esta sicuacién, el ién AI? libre de desplazarse ¢s absorbido fen exceso por las raices de las plantas, afectando a su normal desa- rollo. 1a acidez del suelo puede originarse por procesos naturales de sireaci6n, sin necesidad de aportesexternos. Esto es lo que ocusre, por ejemplo, en decerminados suelos piriticos, en los que la irita (Fes) se oxida segtin el siguiente proceso 2FeS9 + 702 + 2H,O— 2Fe2* + 4H* + 49042" Habiualmente, la acidex originada ya sea por la lluvia écida co 'mo por procesos endégenos como el anterior, se combate aftacien- do carbonato cileico (CaCO) para llevar a cabo su neutralizacién: + CCO5 * suelo-Ga2* + CO, + HO En otros casos, los problemas ambientales pueden venir por un efecto o una disminucién de dererminadas especies esenciales pa- ra el crecimiento de los organismos vivos. Este es el caso, por cjem~ plo, de le oxidacién del ién manganeso (Mn2*) disuelto en el me- dio acuoso del suelo. Este i6n es estable a la oxidacién al correspondiente Gxido insoluble MnO> cuando el pH del medio ‘no es bisico. No obstante, la presencia de particulas coloidales, co- ma los éxidos de biero, titan, zinc, etc. que pueden estar pre~ sentes en el medio hidrico, favorecen Ia oxidaci6n del i6n Mn?* 2 tun pH inferior, favoreciendo su inmovilizacién bajo la forma de 6xido insoluble. La adsorcién del ién Mn2* sobre el digxido de ti- tanio (TiO), es un ejemplo de lo dicho: 28 i 0, +03 +2830 10, «20 ‘Ademés, la oxidacién se favorece en medios atin mas dcidos bajo Ja incidencia de la lu2 solar en las capas mis superficiales del suelo, debido a un proceso forocatalitico en el que se produce una a ci6n foroquimica de aquellas particulas coloidales que cienen pro- ppiedades semiconducroras. Este es el caso de los éxides de titanio, de zine, de hierroo de wolframio, entre otros Gxidos. Un proceso que conduce a la movilizacién de metales pesados 6xic0s es la biometilacién. En este proceso, se produce una reac- ci6n entte iones metilicos y deeerminadas sustancias orginices na- turales, para formar compuestos organometilicos, es decir, com- ppuestos que concienen un enlace carbén-metal. En esta sicuscién, las propiedades fisicoquimicas del metal cambian radicalmente. ‘Estos compuestos suelen ser muy liposolubles, con lo que acravic- 4an con facilided membranas biol6gicasy, en particular, la pel ‘Quizks, el proceso de biometilacién mis importante en la natura- Jeza sea el enlace entre un catién metéico y el grupo mecilo (-CH) (metilacién). La metilaci6n, es el principal mecanismo natural de ‘movilizacin de cationes de metales pesados. Como agentes meti- Jances narurales, el que parece jugar un papel mas imporeance es la ‘merilcobalamina (vitamina B-12), que es bastante ubfcua en bacte- tas y otros animales superiors, Por otro lado, los metales que oftecen mis afinidad a la biometi- lacién son el mercurio, el plomo, el asénico y el cromo. Estos me- tales, estan de por sf presentes en muchos tipos de suelos a concen- traciones muy bajas. En consecuencia, salvo en casos muy ppontuales, a biomecilacién es despreciable. El problema grave su- ‘cede cuando estos metales son afiadidos externamente en forma de ‘vertidos incontrolads, En este cao, la biometilacién és imporean= tey la probabilided de que los metales se incorporen a la cadena trofica puede ser elevada Este ileimo casa, corresponde a una contaminacién exdgena. EL suelo recibe periddicamente una elevada cuntidad de residuos pro- cedentes de actividades ancropogénicas. En muchos casos, estas Aaportaciones se realizan a un ritmo muy superior ala capacidad au- 2»todepuradora del suelo, con lo que los elementos c6xicos de los re- siduos se van acumulando y produciendo dafos en el entorno, Muchos de estos esiduos provienen de vertidos indirect, co- mo el caso de los 6xidos de azufte y de nitrdgeno emitidos, pi cipalmente, a causa de la combusti6n de carburances fésiles, Buena parte de estos Gxidos tetminan su recotrido deposicindose en el suelo, ya sea transformados en los cortespondientesdcidos sulfrico ¥ nitrico o en sus sales, o bien se depositan primero y se oxidan después en el mismo suelo, El suelo también recibe otras clases de aportaciones aéreas, como son por ejemplo, paciculas slidas que, si provienen de dress urba- ‘as ¢ industriales, pueden llevar consigo una carga quimica com- pleja (ver aparcado 4.5). Un caso cfpico de contaminante exégeno es el persélea 0 sus productos derivados, los cuales son vertides directamente al suelo, intencionada o accidentalmente, o bien su presencia se debe a fur 4aas de tanques sotetrados de almacenamiento de dichos productos El comportamiento fisicoquimico del petr6leo en el suelo depende del tipo de suelo, en concreto del camafio de grano, de su porosi- dad, permeabilidad, del érea superficial, del contenido en materia ‘orginica y de su capacidad de intercambio iGnico. También depen- cde de la composicion quimice del petrdeo y de sus propiedades fi- sicoquimicas, como son su solubilidad en el medio acuoso, su pun- ‘0 de ebullicion, su coefciente de difusiGn en el ize, de su presién de vapor, et. Una vez en las capas inferiores del suelo, el petréleo se desplaza por tres mecanismas distincos: por difusién hacia zonas de més baja concentraci6n ~ por adveccién hacia zonas de menor presin de vapor = por dispersion mecénica Gracias a estos tres mecanismos de desplazamiento, los compo- nentes del petréleo pueden volatilizarse y escapar a la atmésfera, adsorberse en los granos que forman los horizontes més superfcia- les del suelo, disolverse en el medio acuoso encerrado en los poros, ‘obiien en la capa hidrica que recubre las pactéculas, Por otra parte, algunos componentes pueden disolverse en las aguas subterrineas bien flotar en ellas si la densidad del compo- nente orgénico es inferior a la del agua. Finalmente, también hay 30 aque cener en cuenta que, con el ciempo, el pecrdleo se va biodegra- dando, dando compuestos mis simples y quimicamence diferentes, fas{como también puede sufir reacciones quimicas abiéticas. En la figura 2.2, se muestra esqueméticamence los diversos procesos que conforman el comportamiento del petréleo en el suelo. (PETROLEO) fee Pigars 2.2, Esquer del comporamient det pectin en. scl Hay que sedalar que estos vertidos incontrolados suelen ser ac- ‘cidentales y también intencionados y, por lo general, som puncua- Tes, aunque se vierten contaminances con cierta intensidad. Pot ‘contra, ocrs tipos de residuos son de presencia més ubicua y mis ‘conscante en el tiempo. Estos contaminantes se generan debido 2 No ——* 0. ‘Otras conteibuciones al ciclo del niteBgeno son aporeaciones an- tropogénicas: uso de ferciizantes, emisiones de la industria y veri- ddo de aguas residuales domésticas. Ademés, de todas estas contri buciones, hay que tener en cuenta que el suelo almacena una cierta ‘cantidad de nierdgeno de reserva. En este almacén, hay el 33% del nitedgeno total existence en el suelo, El resto procede de la aplica- cin de fercilizantes (22%) y de los residuos de animales (22%). La fijacidn directa de nitrégeno atmosférico, aporea el 14% del nitré- ‘geno asimilable, mientras que de la armésfera proviene el 6% y de los residuos domeésticos, el restance 34. 'No todo son entradas de nitrSgeno, siné que tambiéa hay que considerat las fugas que se producen. Ya se ha sefalado anterioe- ‘mente que parte del ién amonio que se transforma por accién de Jas bacterias nirifcantes pasa a nitrito y este, con la participacién de las bacterias desnitrificantes, a éxido nitroso. Esta es, pues, una via de pérdida de nitedgeno del suelo al pasar el éxido nitroso a la acmésfera. Ocra via importante de pérdida de nicrdgeno es su in- corporacién, por lixviaci6n, alas aguas subcerréneas como nitrato, el cual es muy soluble en agua. ‘Log nittaros en el agua también actuan de fertilizantes para las plantas acuéticas, i la presencia de niratos en el medio hidrico «= elevada, ya sea debido a un exceso en la aplicaci6n de fertilizantes sintéticos y de residuos de granjss bien aun vertido incontrolado de aguas residuales, pueden originarse fenémenos de eutrofiza- in (del griego ews que significa bien alimentado). En esta situacida, el exceso de nitratos favorece el crecimiento cexplosivo de algas y otras plantas verdes que recubren la superficie de las aguas, impidiendo que la luz sola alcance mayor profundi- dad. Ello deteriora en gran meclida la actividad focosincética y pro- duce la muerce de las plantas en los sedimentos. Como sea que las bacterias consumen oxigeno en la descomposicion de eseas plantas, ‘este elemento empieza a escascar y a mermarse le capacidad auto- depuradora del medio, el cual utiliza el oxigeno para degradar Ia materia orginica. Se inicia asi, un ciclo vicioso que afeecta nega ‘vamente el equilibrio ecolégico del entorno, 34 a cantidad de nitrates lisiviada,depende dl tipo y del estado del suelo; también influye la vegetacién predominance en el entor- no asf como la pluviosidad. El suelo, como ya scl comentade an feriormente, es una mezcla compleja de particulas mineraes de distinto tamafo y en ella se encuentra na gran variedad de fauna yor. En este sentido, la acilla es un consticuyence habitual de mu chos sueles Las particolas de avila estan habitualmence cargades negativamente como consecuencia de la adsorcin de ionesnegati tos presentes en el suelo, prinipalmente cloruos. Esto hace que fstas particulas tiendan a atrae cargas electrostiticas de signo puesto, es decir, cationes, como ones calcio, magnesi, potsio © hidngeno. En consecuenci, lo ines itrato, que son especies ne- gavivas, puedanacraves® librementey percola con facili Contrariamente, los suels tropicales, los cuales son poco aci- sos, estan formados por partiulas con una carga neta positivay, por tanco,retienen mejor los niertos que los suelo de latitudes tmedis. Se estima que los suelos topicales necesican cinco veces iis aporce de lluvias para Iisivia la misma canta de nitraros ‘gue un suclo més templado. Los terrenos més arenosos, debido a due la inceracidn quimica ente las parcicuas consticuyentes ¢s Ins débil, son en consecucncia mas susceptbles ala linviacin. or contra, lot suelos acillosos dificultan la infiltacion de les aguas superfciales, debido a que las pareiulas stan muy unidas a ‘aves de fuereesinceracciones quimicas. El agua se mueve con di- Ficultad neste ipo de suelos,siendo por esta raz6a que a menudo se forman charcos en su superficie. Ademds, los horizontes més su- perficisles suclen estar més himedos. En estas ciecunstancas, el agua desplaca al oxigeno del suelo, favorecicndo el desarrollo de procesos anacrobios. Estos procesostransforman, en primer lugar, Jos nitzaos a 16a amonio, y después a Gxido nitroso y a nitrégeno molecular, Js cuales se difunden hacia la atmésfera (ver esquema en figura 2.3). Bn consecuencia, ls tertenos arilloos retienen sms el agua y lisivian menos aitatos que los tertenos arenosos. Por sérmino medio un suelo acillso piesde entre sete y ocho ve- zs menos nitrats que otro arenisco. Ta presencia de un exceso de nitraos en ef agua de abssteci- siento puede comporta seios problemas para la salud. Al inge- 35riese los nieravs, una vez en la boca se transforman a niritos por medio de ciertas bacteria presentes en el eseémago y en la vejiga lurinaria. Los nitricos son muy reactvos y dan lugar a laformacién de compuestosnitroorginicos, alzunes de los cuales son, supuesta- ‘mente, cancerigenos. En principio, estos compuestos producen, principalmence, cincer de estémago y de higedo. De hecho, el cer se produce sien la dieta falta vitamina C, que inhibe la forma- cin de los compuestosnitrosos antes mencionados. El efecto cancerfgeno de los nitratos, ha estado conficmado en eseudios estadsticos realizados en determinadas poblaciones, de- mostrindose una cieta cortelacién entre el aimero de cinceres de estémago decectados y el contenido de nitracos en las aguas de sbastecimiento. Es por este motivo que el control de los niveles de nitratos en las aguas es cada Yee mis tiguroso. La deficiencia de un suelo en nirgeno es combacida cultivando legumbres, las cuales se comportan como ferciizantes nacurales puesto que las bacteria fijadoras de nicaégeno suelen coloniza sus raices. Los campesinos hacen uso de esta propiedad, para dotar de nitrégeno al terreno de cultivo, de tal manera que antes de culti- var, por ejemplo, cereale, se hacen crecer legumbres a fin de ase- igurar los nucrientes necesarios para aquelles. No obscante, muchas veces aun falta un aporte Suplemencario de nitrégeno, que el campesino logra de la aplicacin de fetilizantes nitrogenados sineéticos. El fertlizante sélido mis utilizado es el nitraco aménico (NH4NO3), cuya molécula contiene dos étomos ‘de nitrdgeno y, en peso, representa un 35% de la cantidad otal de fertilizance ‘Otro fertiliance de ficil obtencién y que también posce dos feomos de nitrdgeno por molécula, es la urea: H)N-C-NH), que puede obtenerseficilmente a partir de CO y amoniaco, El mitrato de Chile, NaNO3, asi como otros nitratos, sobretodo los de calcio y porasio, suelen ucilizarse también como fertilizantes sélidos. No obscante, la aplicacién de nicracos alcalinos tienden a dejar el suelo basico, mientras que el nitraro aménico y, en general, las sales aménicas, cienden a acidificar el suelo. 36 ‘Ademss del nitegeno, el fisforo también e un element een- Gil paras plantas, ls Cones lo asimilan en forma de orfotato (HyPO}6 HPO,*>). Al revés de lo que ocurre con el nierégeno, el féseo toes linviado hacia hoizontes mis profundos del scl. Bloc debido a queen meioslgeramence Sido, el oofestxo precipita formando sles insolubles con ines aluminio y con el Fierro. Por contr, en suels alain, el oreo reaciona can Inabie (CACO) par formar la idoaptitn, qu es un mineral decalcoy fisforo, ambien inoloble Cas(PO4)3(0H) Bidrexiapatita En consecuencia, es por esta rz6n que las plantas absorben fs foro en medios neutros. as fercilizances a base de fosfato se obtienen de la flumrapatita, Cas(PO4)3F ‘florapatis aque es un mineral no accesible las plantas, pero que travéndolas ‘con fcido ortofstorico (H;PO,) da lugar al superfosfaro, que es tun fosfato de calcio hidratado, GH PO)?-H,0 superfosfao que es mucho més soluble que la flurraparisa. Otros fetilizantes de fsforo ucilizados, son el fosfato aménico y determinados polifosta- 08 aménicos. Un poliforfato contiene en sus moléculas varias agrupaciones PO: ‘Ademés de los feciizantes sintétcos, eambién pueden utilizarse los residuos procedentes de granjas agricolas. Actualmente, esto ‘adquiere una gran importancia, debido a las pricticas intensivas de tengorde del ganado, lo cual hace que se tienda a un cierto grado de induserializacién, con la constraccién de enormes granjas donde la produccién de carne tiene Inga a un sitmo elevado. Ello conlleva a ‘que, de forma paralela, se generen grandes cantidades de residuos, 37Hasta hace poco la generacién y posterior aplicacién de fos eesi- duos animales no suponta ningdin tipo de problemcica ambiental En este sentido, el estiercol se ha ido aprovechando para la fecili- zacién del suelo, gracias a su gran valor nutrtivo para las especies vegetales. El estiercol, no tan solo contiene nutrientes minerales csenciales para el crecimiento de las plantas, sin6 también contiene ‘una elevada proporcién de materia orgénica [No obstance, actualmente se producen grandes cantidades de re- siduos animales que el suelo es incapaz de asimilar, en el caso de que se apliquen de manera inconcrolada, sin tener en cuenta la paca del afo ni la cancidad aplicada, tan Solo guindose por la ne- cesidad de vaciar las fosas. En este sentido, la aplicaci6n en el suelo de un exceso de ferilizantes puede originar, a la larga, problemas de contaminacién del encorno, La composicién quimica de los residues animales depende de la especie animal, de su edad y de su dieta alimenticia. En general, tun estiercol fresco contiene entre un 50 a un 90% de humedad. En relacién a su peso seco, el residuo se caracceiza por contener un clevado porcentaje de materia orginica, a cual puede oscilar entre ‘un 70a un 90%. A parce de la materia orgénica, un estiércol contiene nitrégeno ‘en forma, canto de nitrégeno orgénico como amoniacal y en una proporcién comprendida entre un 0.2 y un 6%. Finalmente, un es- tiércol contiene fésforo y potasio, en un porcentaje de entre un 0.06 al 2.596. También suelen estar presentes en un estiércol otros elementos a muy baja concentracién, como por ejemplo, cobre, zinc, hierro o manganeso. Estos elementos suelen estar presences fe concentraciones comprendidas entte algunas décimas de mili ‘gramo a varias decenas de microgramo por kilo de residuo. Quizis, el elemento mas importante relativo al valor nutritivo del esciérco, es el nitrdgeno. En este sentido, debe sefalarse que cerca del 50% del nitrégeno que inicialmente conciene el residuo, se pierde por oxidacién durance el almacenamiento y posterior ma- nipulacién del residuo, ances no es aplicado en el suelo. Se ha de tener en cuenta, ademés, que no todo el aierégeno que std presente en el estiércol, una ver éste se aplica en el suelo, es asimilado de forma inmediaea por la vegeeacién. Para que cenga Inga esta asimilacién, es necesario que el nicrégeno, que bisica- 38. mente est en forma orgsnic, sea mineralzado, Ese proces, que fe de las condiciones particulares de cada suelo, es lento, de fal manera que se estima que durante el primer ao se mineraliza fan solo un 40% del niteégenoinical, mientras que el resto, lo ha~ fe dena manera més ents alo largo de los aos siguientes Respecto a los residuos liquidos de animales, la mayor pare ests en forma amoniacal. Bajo esta forma molecular, la mineralizaci6n fe lleva a cabo més facilment, ransformandose a nitraco, que es la forma bajo la cual ex asimilado el nier6geno por las plantas. No dbsante, puesto que el nitrégeno esti en disolucién es, por otra c, mis fcilmente lixiviado hacia las capas ms profundas del fuelo, [ugar donde se incoxpora a las correnteshidrias subteréne- 4s Ello puede ocasionar la elevacin de la concentracién de nitrar fos en las aguas y los consiguientes problemas de eutofizacion Por otra pare, en ciereas ocasiones los residuos contienen anti Disticoru otros productos relacionados que proceden de suaplica- cid a las reses en caso de enfermedad y que no han sido asimilados por los animales. Adem, en el caso de los antibidticos, al pasa a Suelo pueden alcerarsignificativamence la ecologia microbiana y, fen consecuencia,afeta los procesos bioqusmicos que ocurren en el suo. ‘a aplicacién de dosiselevadas de residuos animales en el sulo, puede conducir a una excesiva salinizacion de éte, con To que se Corte el riesgo de hacer disminuir el crecimiento de las plantas. Por otra pare, a causa de la presencia de sales en exceso, puede producirse una desestabilizaciGn del suelo, dando lugar a la dismi- hucia de su capacidad de infleacin. Debe tenerse en cuenta, dems, que en el estércol se desarollan microorganisms patSge- fos, como por ejemplo bacteras, virus, hongos,parsites, etc... Es- {0s organismos se incorporan en el suelo el cual puede ser un vehi- culo transmisor de enfermedades infecciosas, tanto en animales como en el hombre ‘Gon el fin de minimizae el impacto que origina la produccién de clevadas cantidaes de residuos animales, se pueden aplicar me- todologias de tratamiento de esirco, con los que se puedan obte- ner productos de valoe y, as reduce el volumen de ls residues Uno de estos mécodos es el tratamiento biol6gico del estircol, rediante una digestin anaerobia, es deci, en ausencia de oxige- 39‘no. Con este procedimiento, se obtiene un gas de poder calorifico clevado y, ademés, se mineralizan y se estabilizan los residiuos, de cal manera que su aplicacién posterior en el suelo es indcua. 2.4 Pesticidas. Impacto ambiental (Otto de los productos residuales originados de las pricticas agricola son los pesticidas. Un pesticides coda aquellasustancia urilzada en el control de hongos, insects, malezs, et... que se- tuan en detrimento de los cultivos. Usualmente, los perticidas 56 suclen clsfiar sean la especie a combate: insectcidas,Fungici- as y herbicides Ta lucha guimica concra las plagas no es reciente, se sabe que en Ia anciguedad se wilizaba azute como inecticida, mientras que en la Edad Media se empezacon a utiliza sales de asénico com el mis- mo propésito. Oreas sustancias utilizadas conta ls plagas fueron ciereassustancas naturales, como la niotina la rotenona o la pite- trina, las cuales, junco con las sales de arséico, todavia se utliza- ban bien entrado el presente siglo. Actualmente, aun se uclizan compuestos inorgénicos, como la denominada mezcla de Burdeo, constituda, bisicamence de sulfaco cuproso. Tambien se ueilizan, pero may puneualmente, oes mesclas de sustancas inorgénicas, como son algunas sales de mercurio, pom o zinc. 'No obstance, la introduccién masiva de pesicidas no ocurte hasta inicio dela década de los aos 40, que es cuando se abtie- nen los primeros compuests orgdnicos sintétices. Estos compues- cos, contraiamente lo que ocurre con los pestcidasinorgnicos, penetran a través de los ej de las plantas, con lo que su actua” én es mucho mas efectiva. En estas condiciones, la pate activa el pestcida es capaz de eliminas ls hongos presents en lo ej dos, 0 puede ser absorbido por los insects parisitos que habican en la planta y que, en consecuencia,afectan negativamente a su Desde que se implanaron, el nimero de pescicidas de distinta formulacién quimica no ha parado de cecer. En la actuaidad exis ‘en unas cien ml formulacionesdistincs constiuidas, fandamental- ‘mente, or unos 1500 principiosactivos diferentes. Con esta proi 40 cin de pesicidas, en la década de los aos sesenta se empices are onocer que solamente un pesticida es incapaz de elimina por com- pleco lis especies causantes de a peste, acepeindose el hecho de que {on pesticide pata volvere resistente a sus efectos después de una fexposicn mas o menos prolongada a su acco. illo provoca Ia sparicién en el mercado, en la décadas posterio- reside nuevas gencraiones de pesticides, con el fin de combatic a fas plapas tesistentes. Ademés, es frecuente la prictica por parce del agriculor, de compensar la péedida de efectvidad del pestci- da, afadiendo una cantidad cada vex mayor de pestcida al suelo, on lo cal el impacto ambiental del pesticida se ampifea ‘Un pesticida se puede aplicardirectamente al suelo, 0 en forma de espay, rocindolo por encima de las hojas de las plantas. En es- te limo caso, una parce del pestcida pessteabsocbido sobre Ia superficie de la planta, mientras que el resto se dsuelve oes arras- trad por el agua de Iuvi, hasta incorporarse l suelo. ‘Una ver ene suelo, el pestcida puede migrara través de éte yal azar ls agus subterrness. La fcilidad con ques eve a cabo este dlesplazariento depende de la raturlezay dela propiedades qui cas, dea formulaci, del método de epicacidn del pesticid, del en- torno donde es splicado (xistencia de pendiencs, grado de drenaje del errno, ec.) ast como del tipo de especies que se caltven En principio, se puede aegurar que aquellos pestcias que sean poco slubles en agua, poco woitiles y quimicamenceestables, per Ianecen lrgs perfodes de tiempo en el suelo. La canidad de pest- Cida que se desplace po lixviacion,depende de lareencin del pes Gida, de su tansformacién quimicso bolic y de su volailizcién Ta retenecin del pestcida viene gobernada por su adsorcién al terreno que se consider, lo cual implica el establecimiento de en- laces quimicos con las paeiulas que constituyen el suelo. El me- anismo a través del cual tiene lugar la adsorci es complejo, sun- aque se sabe que la ineensdad de la ineraccidn pesticida-prtcula depende del contenido en materia orgénica que posea el suelo. En ‘oncreto, los écidos himicos sn lot que presencan tra mayor ca- pacidad de retencién de pesticidas Por otra parte, el pesticid se puede degradar en el suelo. Bn el caso de suelosarcillosos, Ia adsorcin del pesticida sobre las part- culas que constiruyen el suelo, puede favorecer su degradacin, 41