a GEOLOGIA E HIDROGEOLOGIA— PARTE 2 COMPORTAMENTO DOS ELEMENTOS EM SOLUCAO AQUOSA E METEORIZACAO Indique as espécies (formas) assumidas pelo aluminio, silicio, cobre e sédio em solugSes aquosas cujo pH varia entre 3 e 12. Justifique, relacionando as caracteristicas fisico-quimicas de cada um dos elementos e as das solugdes aquosas. SILICIO -possui um elevado potencial iénico (carga elevada e dimensao bastante pequena] e tem uma capacidade de reaccZo com a agua muito forte. Assim, para valores de pH entre 0 e 9 assume exclusivamente a forma de complexo hidréxido. A sua solubilidade ¢ independente dos valores de pH do meio, pois as formas assumidas pelo silicio s8o sempre méveis, incluindo a forma sem carga. Esta forma o acido monossilico deve a sua mobilidade aproximadamente constante & sua pequena dimensdo que the permite formar uma soluco verdadeira. Porém o pH quando ultrapassa o valor 9, 0 (SiOH)s sofre hidrdlise originando formas com carga negativa (hidroxoaniénicas), muito instdveis e bastante méveis daf a sua solubilidade aumentar bastante. No entanto como qualquer catiéo, a solubilidade da silica pode ser afectada pelo efeito do ido comum. De facto, quando a concentrag3o do solugao € superior a 120-140 mg/L, as formas neutras tendem a polimerizar, formando moléculas (polimeros coloidais) incapazes de formarem uma solucao verdadeira e Imobilizando deste modo o silicio. Em conclusdo, a solubilidade da silica em solugo aquosa e na auséncia de outras espécies na soluggo € independente do valor de pH da mesma, sendo para pH<9 controlada pela concentragao de SiO. Assim o silicio entre pH 3 e 12 assume formas hidréxido para pH entre 3-9 e para pli de 9-12 assume formas aniénicas, sendo ambas sempre soluveis e potencialmente méveis. ALUMINIO - possui um potencial iénico inferior ao do silicio, grande capacidade para reagir com as moléculas de gua, assumindo as formas (espécies) de complexos desde aquo até hidroxoaniGnicas consoante o pH da solucdo, varia desde a gama dcida até a gama bésica. © Para valores de pH<4-5 0 Al forma complexos catiénicos ~ complexos aquo e complexos hidroxocatiénicos sendo solivel nesta gama de pH; © Para valores de 4-59-10 o Al assume formas hidroxoaniénicas pois sofreu hidrdlise e torna-se altamente instavel, sendo solubilizado de onde é potencialmente mobilizado pelo meio. ‘Assim a solubilidade do Al depende do pH do meio mas também das caracteristicas da solugao aquosa. A mobilidade do Al assim como a do Si prende-se com 0 facto de o sistema ser um sistema aberto ou fechado — factor hjdrodinamico, Para pH entre 3 e 12 0 All assume todas as formas em cima referidas (3-4/5 complexos aquo e complexos hidroxoaniénicas —soliveis e portanto mévels, pH 5-9/10 complexos hidr6xido — insoluvel, logo, permanece no melo mesmo que as condigées de drenagem sejam boas e para pH 9/10-12 complexos hidroxoaniénicas ~ solivel e potenciaimente méveis). SODIO - é um elemento do grupo dos alcalinos com carga +1 e raio iénico bastante elevado, sendo pouco reactivo ‘com potenciais ligandos (dadores de electrées), formando com as moléculas de dgua apenas complexos aquo sempre mévels para toda a gama de pH. Assim 0 Na’ para pH entre 3 e 12 encontra-se na forma aquo e é sempre potenciaimente mével COBRE - Quanto a0 cobre este ocorre sob formas catiénicas mOvels para pH<6,9. Ou seja para pH entre 3 ¢ 6,9 cocorre sob a forma de hidroxocatiénicas e potencialmente mévels. Para pH >6,9 ocorre sob a forma hidréxido e torna-se imével no sistema. Explique porque razo 0 crémio e 0 arsénio so, em ambientes oxidantes, muito biodisponiveis e potencialmente muito méveis em solugo aquosa enquanto que o ferro pode ser considerado imével. O Ferro, 0 crémio € 0 arsénio sao elementos de transicao, como tal, podem assumir diversos estados de oxidagso.0 crémio tem como estados de oxidacdo 3+ € 6+ contudo as fases sblidas de Cr(VI) sd em geral, mais sokiveis e as espécies formadas em solueSo aquosa s8o mais biodisponiveis do que as espécies de Crilll) ~ em funco dos valores de pH mais comuns no meio (5-9). ‘Assim em ambientes oxidantes 0 crémio assume a forma 6+, e quer para pH entre 1-6 quer para pH na gama normal das aguas (5-9) ocorrem 2 formas aniénicas, que sdo bastante soliveis e potencialmente méveis. As formas de Cr(VI) sto altamente gravosas para a satide humana e para os seres vivos em geral. 0 arsénio tem como estados de oxidagSo 3+ e 5+, existindo na maioria das condigbes ambientals (condigées oxidantes) em As* formando complexos hidroxoaniénicos nas duas formas iénicas sendo potencialmente mévels. 0 ferro em ambiente oxidante encontra-se na forma 3+.Como o ferro tem orbitais d livres para ligago, sendo fortemente deficitério em electrdes, reagindo por isso intensamente com as moléculas de gua. Apesar do seu potencial idnico ser inferior ao do Al mesmo no estado oxidado, por este motivo ele reage mais com as moléculas de qua. Assim o ferro para pH<3 assume formas hidroxocatiénicas e por isso potencialmente méveis. Para valores de pH>3 a forma mais comum é 0 complexo hidréxido que polimeriza originando fases s6lidas e por isso no movels. Explique a razio pela qual a mobilidade relativa do silicio é inferior 8 do aluminio e superior & do ferro num sistema do ambiente geoquimico secundério com pH=4 e boas condigées de drenagem. O Silicio tem uma capacidade de reaccdo com a agua muito forte. Assim, para valores de pH entre 0 € 9 assume exclusivamente a forma de complexo hidréxido ( [Si{OH).I°). A solubilidade do Si é independente dos valores de pH do meio, pols as formas (espécies) assumidas pelo Si em solucdo sao sempre méveis, incluindo a forma sem carga SilOH)s, Esta forma, 0 acido monossilico deve a sua mobilidade aproximadamente constante & sua pequena dimensdo que Ihe permite formar uma solugéo verdadeira. No entanto, a solubilidade da silica pode ser afectada, entre outros pardmetros, pelo efeito do ido comum. Quando a concentragao do Silicio na solucdo € superior a 120- 140 mg/L (ppm), as formas neutras SI(OH), tendem a polimerizar, formando moléculas (polimeros coloidais) incapazes de formarem uma solucdo verdadeira e imobilizando deste modo 0 Si. © Aluminio, embora com potencial iénico inferior ao do Silicio tem ainda grande capacidade para reagir com as moléculas de égua, assumindo as formas (espécies) de complexos desde aquo até hidroxoaniénicos consoante o pH da solucdo. Para pH<4-S 0 Aluminio toma formas potencialmente méveis (complexos catiénicos — complexos aquo e complexos hidroxocatiénicos). 0 Ferro & um elemento de transi¢do e por isso com orbitais internas (orbitais d) livres para ligacdo, sendo por este facto fortemente deficitario em electrées, reagindo intensamente com as moléculas de gua. O Fe* para valores de pH>3 a forma mais comum deste elemento & 0 complexo hidr6xido que polimeriza originando fases sélidas e, portanto, ndo mévels. Justifique a razo pela qual a mobilidade relativa do silicio é inferior a do aluminio, do zinco e do cobre num sistema do ambiente geoquimico secundario com pH=4 e boas condigdes de drenagem. SILICIO ~ O sflicio para pH entre 0 9 assume a forma de monossilico e potencialmente mével, visto ser um ambiente geoquimico com boas condigées de drenagem, haveré remogo parcial do silicio, logo, 0 acido monossilico, no estaré em grandes quantidades pois, para concentragéo de Si02 maior que 100 ~ 140 mg/l. o Silicio iria polimeralizar e originar SiO; na forma imovel. ALUMINIO - 0 Aluminio para pH<5 forma complexos catiGnicos: complexos aquo ou complexos hidroxocatiénicos. Devido a existéncia de boas condigoes de drenagem, 0 Aluminio ird sofrer Remocao Parcial. ZINCO ~ 0 Zinco tem um comportamento semelhante ao do Cobre, ocorrendo sob formas catiénicas para pH<9,1.¢ potenciaimente méveis. GOBRE - 0 Cobre ocorre sob formas catidnicas para pH<6,9 e potencialmente méveis.Com base nas afirmacées anteriores, podemos concluir que a mobilidade relativa do Silicio ¢ inferior & do Aluminio, Zinco e Cobre pois, estes dltimos ao pH do sistema geoquimico ocorrem sob formas catiénicas, enquanto que o Silicio ocorre sob forma de Acido monossilico (carga neutra). 5. Indique as espécies (formas) assumidas pelo silicio, aluminio, zinco e célcio em solugées aquosas cujo pH varia entre 3 e 12. Justifique, relacionando as caracteristicas fisico-quimicas de cada um dos elementos e as das solugdes aquosas. SIUCIO — A solubilidade do Silicio é independente dos valores de pH mas, dependente da sua concentragtio. Para pH 9 origina espécies na forma de dcido monossicilo (carga neutra), se a concentracio de Silico for inferior a 100- 140 mg/L 0 SiO, iré existir sob a forma mével de monomoléculas dispersas na solucéo, enquanto que se a concentragio de Silicio for superior 100-140 mg/l 0 Si(OH), polimeriza originando SiO, na forma imével. A solubilidade do Silicio aumenta para pH>9 devido a hidrdlise do Si(OH). , assumindo formas aniénicas (formas instaveis) potencialmente méveis. ALUMINIO - 0 Aluminio para pH<4-5 esté sob a forma de complexos catidnicos (complexos aquo, hidroxoaniénicos € hidroxocatiénicos), potencialmente mévels. Para 4-59-10 0 Aluminio encontra-se em formas aniénicas e potencialmente méveis. ZINCO — O Zinco encontra-se em formas catiénicas potencialmente méveis para pH<9,1 ¢, para pH>9 o Zinco precipita, sendo por isso muito imével para esta gama de pH. CALCIO - 0 Calcio encontra-se imével para pH>13, logo, para a restante gama encontra-se em formas méveis. 6. Indique as espécies (formas) assumidas pelo silicio em solugdes aquosas cujo pH varie entre 2 € 11. Justifique a sua resposta, relacionando as caracteristicas fisico-quimicas de cada um dos elementos e as das solugdes aquosas. O Silicio tem uma capacidade de reacco com a dgua muito forte. Assim, para valores de pH entre 0 e 9 assume exclusivamente a forma de complexo hidroxido ( [Si(OH).]°). A solubilidade do Si é independente dos valores de pH ‘do meio, pois as formas (espécies) assumidas pelo Si em solucdo so sempre mévels, incluindo a forma sem carga ‘Si(OH)s. Esta forma, 0 acido monossilico deve a sua mobilidade aproximadamente constante a sua pequena dimenséo que Ihe permite formar uma soluc3o verdadeira. Porém, quando o pH ultrapassa o valor 9, 0 Si(OH). sofre hidrélise originando formas (espécies) com carga negativa, altamente instaveis e bastante méveis, dai a solubilidade da silica (sélido), aumentar bruscamente a partir desse valor de pH. No entanto, a solubilidade da silica pode ser afectada, entre outros parémetros, pelo efeito do ido comum. Quando a concentracdo do Silicio na solucdo é superior a 120 ~ 140 mg/l. (ppm), as formas neutras Si(OH). tendem a polimerizar, formando moléculas (polimeros colvidais) incapazes de formarem uma solucao verdadeira e imobilizando deste modo o Si. Explique porque razlo em meios dcidas (pH<7) o cobre e 0 zinco poderao ser biodisponiveis e potencialmente ‘muito méveis em soluco aquosa, enquanto que o chumbo é em geral pouco mobilizével. © Cobre ocorre sob formas catiénicas mévels para pH<6,9. 0 Zinco, que tem um comportamento semelhante a0 do cobre, sendo potencialmente mével para uma gama mais vasta de pH, visto que para pH1<9,1 apresenta formas catiGnicas (potencialmente méveis). 0 Chumbo ocorre sob formas catiénicas potencialmente méveis para pH9-10. O silico 0s alcalinos terrosos apesar de serem soliveis para toda a gama de pH como a drenagem é deficitéria permanecem em solugdo pols as suas remogdes so apenas parciais. Pode-se entdo concluir que temos todas a condigées necessarias para formar filossilicatos 2:1. como 0 caso das vermiculites e goethites vistos termos sempre 6xidos de ferro precipitados. Area 2- Biotite pode dar origem a caulinite e goethite A biotite pode dar origem a goethite pelas mesmas raz6es acima mencionadas pols, os 6xidos de ferro so sempre iméveis para S1,0 nm e <1,4 nm . Os minerais obtidos apés alteracdo tém tendéncia para serem dioctaédricos, adquirindo por isso maior estabilidade na crusta de meteorizacdo, relativamente as micas trioctaédricas que Ihes deram origem. A substituicdo de Al por Sinas folhas tetraédricas leva & diminuicSo da carga Z da camada 2:1. Se a substituigo for moderada, a carga situa-se entre os valores 0,9 e 0,6 (com sinal negativo) e formam-se deste modo como produtos as vermiculites. © mecanismo de alteracao das micas trioctaédricas é pois uma transformagio no estado sélido {alteracdo incongruente) com conservagio total do edifico aniénico, em que ocorre difusdo do potdssio para a solugdo aquosa e de moléculas de 4gua para o espaco intercamada, o qual seré ocupado por catiées hidrataveis, cuja corigem pode ser da solucéo aquosa ou da folha octaédrica (caso do Mg). Paralelamente ocorre na folha a substituigdo de Al por Numa determinada érea da Crusta de Meteorizacdo a solubilizacéo de uma Mica pode originar os seguintes produtos: [AI{OH){H,0}!", dcido monossilicico (Si{OH).) € catides potéssio. Caracterize 0 tipo de solubilizacéo ocorrido e indique, justificando, as caracteristicas do sistema de agressio. ‘As Micas fazem parte do agrupamento de filossilicatos 2:1, sendo constituidas essencialmente por potéssio, aluminio, silicio, oxigénio e hidrogénio. O produto de meteorizacéo da Mica originou um Mineral Hidroxoaluminoso, Acido monossilico e catides potdssio. Para existir Acido Monossilico 0 pH teria de ser inferior a 9 e drenagem interna deficitaria, dai a presenca dos catides potssio, que geralmente so muito méveis mas devido 4 pouca drenagem ficaram confinados no local. Como existe formacéo de uma segunda fase sélida, [AI(OH)(H:0):I*", podemos concluir que a solubilizaczo é incongruente e ndo estequiométrica, tratando-se assim de uma SOLUBILIZACAO SELECTIVA. Considere a meteorizac3o de um quartzodiorito com a seguinte composic quartzo, anfibola e piroxena. a) Indique, justificando, o produto de meteorizacdo de cada um dos minerais constituintes da rocha quando est sujeita a um sistema de meteorizacdo com pH = 6, condicées oxidantes e condigSes de drenagem deficitar 2 feldspato sédico-calcico, biotite, ‘© Feldspato sédico-calcico - constituido por silicio, aluminio, oxigénio, sédio e calcio; © Biotite - constituida por Silico, oxigénio, ferro e magnésio; ‘© Quartzo - constituido por silicio e oxigénio; ‘* Anfibola - constituido por ferro e magnésio ‘+ Piroxena - constituida por Ferro e Magnésio.. Reagentes de meteorizacao: silcio, aluminio, ferro e magnésio, sédio e célcio. Assim para pit: + 0 Silicio encontra-se na forma hidréxido, portanto € potencialmente mével mas como a drenagem é deficitaria este permanece em solugdo sendo removido muito pouco (apenas parcialmente).. ‘* 0 Aluminio encontra-se sobre a forma de hidréxido e portanto é imével visto ser solivel para valores de ppli<4-5 e para valores de pH>9-10, entre 4-59. 0s tectossilicatos, com estruturas sem qualquer afinidade com os minerais argilosos, mesmo em ambientes controlados alteram-se sempre pelo mecanismo atrés descrito. Os elementos libertados das fases sélidas, por destruiggo da estrutura do mineral primério, podem permanecer total ou parcialmente no meio (dependendo nas, formas assumidas na solugio e da drenagem interna do sistema), reorganizam-se primelramente numa fase de gele € posteriormente numa fase cristalina para formar os produtos de meteorizacéo. Assim os produtos de meteorizacio correspondem a neoformagies. a)Caracterize com rigor 0 proceso © 0 respectivo sistema de meteorizago através do qual a partir de um quartzodiorito se obtém caulinite, goethite e quartzo. Do ponto de vista geoquimico e cristaloquimico, 0 processo de hidrélise pode ser analisado através de balangos geoquimicos, considerando 0 teor global de elementos quimicos respectivamente nos reagentes e produtos da reaccao (variagio da composicSo quimica) no sistema de meteorizaclo ou considerando o balanco mineralégico através da avaliagdo das fases sélidas no inicio (reagentes) e no fim (produtos) do processo de alteracdo (variacdo da ‘composicéo mineralégica no sistema de meteorizacao). O grau de meteoriza¢éo sofrido pelas fases sdlidas reagentes 6 avaliado pelos produtos resultantes da meteoriza¢ao sendo funcao do factor hidrodiémico. De facto, a mobilizaco dos elementos quimicos libertados das fases sélidas e da sua capacidade de reagir com as bases de Lewis (adores de electréies: H:0, OH, compostos organicos, fases sélidas, etc) adquirindo a forma de espécies iméveis ou méveis. Estas, s6 sero de facto mobilizadas, em graus variados, se 0 factor hidrodinamico o permitir. Assim, no processo geral de hidrélise, caracterizado em fungao do pH e concentragao das dguas de circulacdo, 0 factor hidrodinamico é decisivo para avaliar os subsprocessos de meteorizacéo. 0 quartzodiorito é formado essencialmente por feldspato sédico-célcico, biotite, quartzo, anfibola e piroxena: ¢ Feldspato sédico-célcico - constituido por silicio, aluminio, oxigénio, sédio e célcio;‘+ Biotite - constituida por Silicio, oxigénio, ferro e magnésio; © Quartzo - constituido por silicio ¢ oxigénio; © Anfibola - constituido por ferro e magnésio; + Piroxena - constituida por Ferro e Magnésio. Sabendo que se iré formar Caulinite, Goethite e Quartzo podemos tirar as seguintes conclusées: ‘A Caulinite um Filossticato 1:1 sendo formado por Hidrélise em condicdes de drenagem interna boa, onde os alcalinos e alcalinoterrosos sao totalmente removidos do melo ¢ 0 Si é removido parcialmente, eo pH varia entre 5 € 96. CO silico para essas condigées de pH vai encontrar-se na forma de dcido monossflico (neutra), sendo potencialmente mével € devido as condigées de drenagem intensa vai ser removido parcialmente do meio. Originando assim Filossilicatos 1:1 (Caulinite) © aluminio para pH entre 5 e 9,6 vai formar um complexo hidréxido (neutro) que polimeriza facilmente dando origem a fases sélidas cristalinas ou néo, consoante as condigées do meio onde se formam e, nesta forma, no séo méveis. O Ferro, em condigdes de oxidacdo vai estar sob a forma de Fe(II) que para pH>3 vai originar complexos hidréxidos que polimerizam originando formas ndo méveis. Deste modo vao-se formar Oxidos de Ferro, neste caso a Goethite. Os alcalinos e alcalinoterrosos que so méveis para toda 2 gama de pH (fases s6lidas muito soldvels) vo ser totalmente removidos, devide as condigées de drenagem intensa 0 Quartzo vai se tratar de um mineral herdado. Podemos concluir que o processo dado foi uma Hidrélise, mais propriamente uma Monossialitiza¢do, em condi¢Ses de oxidacdo, pH entre 5 e 9,6 e drenagem interna intensa. b) Caracterize com rigor 0 processo e o respectivo sistema de meteorizacio através do qual a partir de uma vermiculite se obtém clorite aluminosa. Durante os processos de meteorizacdo ocorrem por vezes condides no meio que levam a altera¢ao dos minerais do 2:1 do grupo das Vermiculites e permitem que 0 Al" libertado por meteorizaco (dos minerals 2:1) se hidrolize e polimerize mais ou menos intensamente, formando pequenos ou grandes policatiées. Estes policatides de Al vo ‘ocupar 0 espaco intercamadas dos minerais :1 e deste modo estabelecer aligacSo entre comadas, neutralizando 20 ‘mesmo tempo a sua carga negativa. Os minerais que se formam apenas a temperatura média ambiente (minerais secundarios) s4o designades minerals 2:1 hidroxo-aluminosos e ocorrem em solos cuja formago decorreu em pH ‘cido (pli 11 se encontrar sob a forma imével; ‘0 aluminio para pH3 origi polimerizam originando formas iméveis. complexos hidréxido que Para a formagdo de Clorite aluminosa as condigdes de drenagem tém de ser deficitarias, desta forma nao existirao complexos organicos complexantes e 0 Aluminio, Silicio e os alcalinos € alcalinoterrosos serso parcialmente removidos do meio. Concluindo, os minerais hidroxoaluminosos formam-se através do processo de Acidélise, mais propriamente uma Aluminossialitizago, em condigdes de pH<5 e drenagem interna deficitari14 15. 7, 18. 19, Explique porque é que a anortite é, na crusta de meteorizacdo, muito menos estdvel do que a ortose (feldspato K) ‘e ambas menos estdveis do que o quartzo. ‘A anortite possui muito aluminio na sua estrutura, 0 tetraedro de aluminio & mais fraco que o tetraedro do Silicio pois, 0 Si tem elevado potencial iénico as ligagdes Si-O sé de caracter iénico-covalente (52% de carécter covalente) sendo as mais fortes apresentadas nos Silicatos. Ca** da anortite é mais electronegativo e vai polarizar 95 electres da molécula de oxigénio e vai tornar a estrutura instavel. Na ortose & o feldspato K, 0 K é menos electronegativo k 0 Ca** pois este é bivalente, portanto o feldspato K é mais estAvel que ao anortit. Qual a principal caracteristica de um sistema de meteorizagao com S3 e 8 e condigBes de drenagem pouco intensa. No sistema CO; - H,0 a calcite é relativamente soltivel. Explique o seu mecanismo de meteorizagao. Ver paginas 10-121 Solubilizagdo_instantdnea e incongruente em que CO™ reage com 1 mol de protées resultantes da dissociagio de H:C0s formando 1 mol de HCOs", sendo consumido CO*-, 0 equilibrio é rompido e tem de se formar mais CO™ ocorrendo nova solubilizago da Calcite. Na crusta de meteorizacao da albite(feldspato sédico-élcco) e as plroxenas podem originar por metecrizaclo minerals do grupo das cesmectites. a} Indique, justifcando, 2s cracterstcas fisco-quimicase hidrodinémicas do sistema de agressio presente nessa zona da crusta, 1b) Descreva de forma detalhada 0 macanismo de meteorizagao da abit. Indique, deforma justificada as condigées do meio para as quais a Bictte 2) Caulinite b) Hematite ©) Clorite Aluminosa 4) Quais os processos de meteorizagio ocorridos aquando da formagio dos minerals produto (cauinite, hematite corite aluminesa)a1. 2. Kdspato potassico, feldspato séukco, quartzo 12) _Indique,justiicando, 0 produto de meteorizaglo de cada um dos minerais constituintes da rocha quando esta & sujeta a um sistema de meteorizacio com pH 7, condgGes oxidantes econdibes de drenager média 1b) Indique também o processo de metebrizafio ocorrido, ‘Um mineral argiloso como a esmectite pode formar-se a partir quer de uma mica ferromagnesiana, quer de um feldspato cleo-sédico. 8) Ingique, justiticando, as caracteristicas fisico-quimicas ¢ hidrodinamicas do sistoma de agressio que determina a formagio da smectite. 1) Para as condigtes do sistema de agressdo indicado, descreva de forma detalhada, 0 mecanismo de meteorizacso da mica que leva a formacio da esmectit )__Descreva de forma detalhada o mecanismo de meteorizar3o do feldspatomno mesmo sistema de meteorizacio. 2) Indique,justfcando, as caracteristicas fisico-quimicas e hidrodinamicas do sistema de agressio que determina a formacio de uma ‘caulinite a partir de um feldspato, ') Para as contigs do sistema de agressSo indicado, descreva de forma detalhada, o mecanismo de meteorizaclo do feldspato que leva 2 formagio da caulinite.GEOLOGIA E HIDROGEOLOGIA— PARTE 3 HIDROGEOLOGIA a) Em termos Hidrogeolégicos, explique a importancia dos seguintes conceitos: Permeabilidade e Porosidade Eficaz. ‘A porosidade eficaz ou efectiva € o quociente entre o volume de agua extraido (Vac) de um volume de terreno (Vt) e & expresso em percentagem (Pe = (Vac/Vt) x 100). Mas, 0 volume de gua extraido de um terreno saturado no corresponde 20 volume total de poros ou cavidades existentes pois, as forcas moleculares e a tenséo superficial, desafiando as leis da gravidade, podem reter uma pequena quantidade denominada agua de retencao especifica. O volume Vac referido representa entdo a quantidade de agua que circula por accéo da gravidade. A porosidade ‘efectiva diz-nos a agua que realmente circula, a que se pode extrair, ou seja, a agua que pode ou néo ser transmitida numa formacéo geol6gica. Esta € maior, quanto maior forem os poros. Assim, as argllas possuem porosidade eficaz baixa pois, 0s seus poros s80 muito pequenos. ‘A permeabilidade refere-se & velocidade de circulacéo da agua através dos solos ou rochas e determina-se pela quantidade deste fiuido que na unidade de tempo passa através de uma seccio determinada de um meio, sob a ‘ac¢o de um valor conhecido de carga hidrostatica. A permeabilidade depende da porosidade, da dimensao dos poros ou fracturas e da sua interligagao. Para que a formacio litol6gica seja permedvel é condi¢ao fundamental que 605 poros e/ou fracturas estejam interligados. Se os poros ndo estiverem interligados a sua permeabilidade é muito bia ou até nula, como é 0 caso das areias, apesar de terem agua nos poros ela no se movimenta, logo, & impermedvel. Assim, a permeabilidade ¢ a porosidade eficaz so 2s propriedades hidrogeol6gicas que melhor caracterizam a produtividade aquifera das produces geolégicas uma vez que so estas propriedades que nos permitem averiguar as caracteristicas hidrogeolégicas da rocha, qual o seu grau de permeabilidade (se so permedvels em pequeno, rochas mediamente permedvels ou rochas fortemente permeéveis), sendo também através destas propriedades que podemos caracterizar os varios tipos de aquiferos. b) Explique a razo pela qual uma areia grosseira apresenta menor porosidade total do que uma argila sendo no entanto mais permedvel do que a argi ‘Tanto as argilas como as areias so rochas permedveis em pequeno, em que os poros nestas rochas so constituidos pelos vazios existentes entre os seus elementos constituintes. A porosidade, a permeabilidade e o rendimento especifico so funcio do tamanho das particulas e da sua homogeneidade. ‘A porosidade total de uma rocha é a percentagem de vazios/poros por volume de rocha (P = 7 x 100), € usada para saber a capacidade de infiltracdo do solo e da racha mas, ndo nos da informagées sobre se os vazios esto ligados uns {205 outros, nem sobre 0 tamanho dos poros, dai termos de avaliar a porosidade efectiva Aareia grossa possuir menor ndmero de poros do que a argila devido aos seus poros serem de grande dimensao. A argila possul um maior nimero de poros mas, os seus poros so muito pequenos, o que leva a que a capacidade de filtracdo seja pequena e a sua capacidade de retencao seja elevada, logo, segundo a definicao de porosidade efectiva, a argila embora possua uma porosidade total maior que a da areia grossa, tem uma porosidade efectiva baixa (< 10%), enquanto que nas areias grossas porosidade eficaz é > 20%. Que tipo de aquifero se pode formar numa érea em que as formagéeslitolégicas S80 constituidas por um complexo de rochas sedimentares cascalhentas, arenosas ¢ argilosas. Justifique. As argilas so de pequenas dimensées, originando poros muito pequenos mas, em grande quantidade, dificultando a Infitrago da gua. As moléculas de égua reagem intensamente com a superficie das particulas argilosas, retendo a gua, sendo preciso muita energia para a extrair, séo sendo economicamente vidvel. Sendo assim, as argilas s30 consideradas formagies sedimentares impermedvels, ‘As rochas sedimentares cascalhentas e arenosas possuem matores dimensées, especialmente as primeiras, originando poros maiores que facilitam a circulagio da dgua, deixando que ela se infiltre. Estas rochas noconsolidadas séo consideradas rochas permedveis em pequeno e a sua permeabilidade e porosidade so funcdo do tamanho das particulas e da sua homogeneidade. Podemos assim conciuir que 0 aquifero formado ¢ um aquifero livre cujo limite inferior so as camadas impermeéveis de argila e é limitado superiormente pelas formagées sedimentares de cascalho e de areias, logo, encontra-se em contacto directo com a atmosfera através dos poros existentes entre o cascalho ¢ a arela. A recarga deste aquifero é feita através da camadia litolégica superior que deixa que a dgua se infltre até atingir a formacéo argilosa. Neste aquifero a pressdo litostética iguala a pressao atmosférica, a) Explique a razdo pela qual as éreas cuja litologia soja de natureza calcéria so muito vulnerdvels as intervencbes ambientalmente incorrectas que o homem possa fazer nessas dreas. 0s caledrios sao rochas duras e quebradicas que oferecem numerosas fendas, além dos planos de estratificag&o, para a infiltracdo e circulaco das 4guas. Estas fendas so rapidamente alargadas pela dissolucdo que se verifica 20 longo das paredes porém, esta dissolucdo & muito caprichosa ¢ influenciada em elevado grau quer pelas caracteristicas fisicas (textura e intensidade da fracturacdo), quer pelas caracteristicas quimicas das rochas (pureza dos calcdrios). A esta rede de condutas, alargadas directamente pela dissoluco, vem juntar-se as cavidades originadas pela erosdo mecénica subterrnea, consequéncia do descalcamento de blocos provocado pelo alargamento das fendas. Deste modo, nos macicos caleérios estabelece-se uma rede de condutas largas, ampliada por um sistema de cavidades e sifSes por onde circula facilmente a égua sob a acco da gravidade. Dadas as caracteristicas das cavidades dos calcérios, 0 rendimento especifico é o mais elevado e a fraccdo retida neles é insignificante. Uma vez que neste tipo de dreas de natureza calcéria toda a 4gua tem tendéncia a infiltrar-se e existe pouco escoamento superficial, toda a contaminaco que se possa fazer & superficie pode atingir a zona subterranea. Assim, podemos ter boas quantidades de gua subterranea devido & grande infiltraco mas estas podem ser de mA qualidade, desde que as intervengées ‘que o Homem faca sejam ambientalmente incorrectas. b) Classifique, em termos hidrogeolégicos essas formacées litoldgicas. Inicialmente a porosidade e permeabilidade das rochas calcétias sao idénticas &s das formacdes sedimentares do grupo das rochas mediamente permedveis mas, o rapido alargamento das diaclases e juntas de estratificacao por dissolugSo da formacSo carbonatada, transforma-se numa ampla rede de condutas. Assim, permitem o facil escoamento da gua infitrada pelo que estas rochas so caracterizadas por alto rendimento especifico permeabilidade, embora sejam praticamente impermedveis a0 nivel de amostras de mao. As formaces caledrias s80 consideradas rochas permedvels em grande com porosidade eficaz e permeabilidade muito altas. Explique 2 razo pela qual as rochas graniticas sis apresentam porosidade total (<1%) e permeabilidade muito baixa, enquanto que as mesmas rochas graniticas que tenham sido sujeitas a tecténica ou estejam muito meteorizadas podem apresentar porosidade total até cerca de 35% e permeabilidade média. (10.) Em diferentes regiées geogréficas cujo substrato litolégico € constituido por formagies graniticas podem observar-se diferencas significativas em termos de porosidade total e permeabilidade dessas formacées. Assim, na zoha A as rochas graniticas apresentam porosidade total (<1%) e permeabilidade muito baixa, enquanto que na zona B apresentam porosidade total até cerca de 35% e permeabilidade média. Explique a razdo destas diferencas. ‘As rochas graniticas pertencem ao agrupamento das rochas magmaticas e tanto estas como as metamorficas apresentam uma porosidade total muito baixa, quase sempre inferior a 1%. Os poros existentes neste tipo de rochas ‘so muito pequenos e em geral no comunicam entre si, daqul resultam permeabilidades tao baixas que na maioria das rochas se consideram praticamente nulas. Todavia, através das fracturas e nas zonas meteorizadas podem desenvalver-se porosidade e permeabilidade apreciévels. ‘A porosidade nestas rochas, quando sis e néo associada a falhas, € normalmente baixa. Em regides fortemente meteorizadas, cujos efeitos da alteracio se podem estender até profundidades de 100 m, muito embora as mais frequentes oscilem entre 1.e 15 m, aalteracdo superficial da roche pode dar lugar a formagbes soltas cuja porosidade ‘otal chega a ser superior a 35%. A porosidade diminui com a profundidade até atingir valores praticamente riuos. Em face dos caudals bombeados nos furos de captacio de guas subterraneas conclut-se que a permeabilidade €maior na parte mais profunda das rochas alteradas do que nas rochas s&s. A permeabilidade média das rochas magméticas e metamérficas diminui, em geral, com a profundidade. As diaclases, falhas e restantes fracturas tendem a fechar em profundidade sob 0 efeito do peso das rochas suprajacentes. 2a) Explique as raz6es pelas quais as formagSes calcdrias apresentam maior permeabilidade do que as formacées de um macico granitico; Rochas Caleétias ~ a porosidade e permeabilidade so inicialmente idénticas as das formacdes sedimentares mediamente permedveis. Mas, 0 répido alargamento das diaclases e juntas de estratificago por dissolugdo da formagio carbonatada transforma-se numa ampla rede de condutas. Assim, permitem o facil escoamento da dgua infitrada pelo que estas rochas so caracterizadas pelo alto rendimento especifico (porosidade eficaz) e permeabilidade, muito embora sejam praticamente impermedveis em amostras de mo, sendo assim rochas permedveis em grande. Macigo granitico ~ este tipo de rocha magmatica intrusiva quando no meteorizada apresenta uma porosidade eficaz quase inferior a 1% pois, os poros existentes so muito pequenos e em geral néo comunicam entre si. Daqui resultam permeabilidade to baixas que na maioria das rochas se consideram praticamente nulas. Todavia, através das fracturas e nas zonas meteorizadas podem desenvolver-se porosidades e permeabilidades aprecidveis, sendo que a alteragio superficial da rocha pode dar lugar a formagées soltas cuja porosidade total chega a ser superior a 35% (embora a grande profundidade a porosidade pode atingir valores praticamnente nulos) b) Classifique as rochas em termos hidrogeolégicos e Justifique essa classificacdo; Rochas caleérias ~ rochas fortemente permedveis em grande ‘Macico granitico ~ rochas mediamente permeéveis em grande ©) Qual a qualidade geoquimica das aguas subterraneas que possam ser captadas em cada uma das formacoes? Justifique. A interaccdo entre as 4guas superficiais/subterraneas com as formagies geol6gicas de origem metamérfica dé origem a Sguas com caracteristicas intermédias entre as das 4guas de circulacdo dos granitos e as das 4guas de circulago nas formagdes sedimentares. As rochas onde existe precipitaco quimica so o resultado de reaccées pouco soliveis que dio lugar a sais pouco soliveis. Estdo representadas pelos calcérios onde se vai formar terra rossa, que € fundamentalmente constituida por uma mistura de argila e éxidos de ferro, e vo apresentar elevado teor em calcio e magnésio. Nas rochas magméticas, neste caso o granito, v8o se encontrar na estrutura siicatada ies como o Na", Ca'?, Mg € © K* estabelecendo ligacSes quimicas relativamente fracas, pasando, por isso, com alguma facilidade para a agua, deixando um esqueleto cristalino que apresenta resisténcia ao progresso da dissolucao e que pode mesmo chegar a impeditla, protegendo assim o interior dos cristais. Esta barreira pode-se ir dissolvendo pouco a pouco e controla total ou parcialmente 0 ataque das zonas mais internas. O processo de dissolugao é funcdo do pH e da temperatura dda dgua, para além do seu grau de saturaco, De um modo geral, a dissoluco é mais répida para dguas acidas do que para as aguas alcalinas. O CO, dissolvido representa um papel importante 20 manter o pH da égua na gama dcida. Os produtos resultantes da dissolugao dos silicatos podem reagir entre si, dando origem a fases sélidas muito pouco sokiveis, de modo geral minerais argilosos, as quais podem fixar (dependendo do mineral) de forma irreversivel o io K* (caso das ilites) que anteriormente havia sido libertado para a solugo ou dar origem a outros minerais argilosos como as caulinites, vermiculites ou esmectites, ‘As guas relacionadas com as rochas granitéides so, em geral, pouco mineralizadas, dominando o HCO,” (resultante da dissolugo do di6xido de carbono na égua) e 0 Na* e/ou Ca**. Existem também quantidades importantes de silica a qual resulta da meteorizagdo (hidrélise) dos silicatos. $6 uma percentagem muito reduzida da silica provém da dissolugao do quartzo. Nas rochas graniticas predominam os elementos alcalinos sobre os alcalino-terrosos, e essa tendéncia mantém-se nas éguas.No geral as éguas provenientes de formacdes magmiticas e metamérficas so dguas de muito boa qualidade e que apresentam baixa concentrago de sais dissolvidos, sendo assim denominadas hiposalinas. ‘As argilas podem apresentar porosidade total superior a 70% e as cascalheiras entre 20 e 40%. Porém, a jade das primeiras varia entre 0,0012-0,000012 m/dia, enquanto que nas cascalheiras se observam (8,) As argilas apresentam porosidade total superior 2 70%, porém a sua permeabilidade é muito baixa, variando entre 0,0012-0,000012 m/dia. Explique. {A porosidade total de uma rocha é a percentagem de poros por volume de rocha (P = "x 100) e é utiizada para saber a capacidade de infiltracdo do solo e da rocha, no nos dando informagées sobre se os varios estéo interligados, nem sobre 0 tamanho dos poros. As argllas sé de pequenas dimensées, originando poros mui equenos mas em grande quantidade, dificultando a infiltragSo da agua. A agua retida nas argilas no é economicamente vidvel pois, possuem uma grande capacidade de retenco, As cascalheiras possuem maiores dimensées, originando poros maiores que faciitam a circulacdo da 4gua, deixando que ela se infiltre. Dai as argilas, possuirem porosidade total > 70% e permeabilidade muito baixa, enquanto que as cascalheiras possuem porosidade total entre 20 e 40% e permeabilidade alta (900 m/dia). a) Em que unidades hidrogeolégicas do Continente Portugués é possivel encontrar bons aquiferos? Explique. (13.) Na unidade hidrogeolégica Bacia Cenozéica do Tejo e Sado ocorrem, no geral, muito bons aquiferos. Explique Porqué e indique ainda, em termos gerais, a qualidade das éguas subterréneas dessa regio. A unidade hidrogeol6gica do Continente Portugués onde possivel encontrar bons aquiferos é a unidade das Bacias Cenozéicas (Terciérias) do Tejo e do Sado. O enchimento destas bacias é constituido por uma espessa série de argilas, calcérios margosos, areias e cascalheiras. As argilas so de pequenas dimensdes, originando poros muito equenos mas, em grande quantidade, dificultando a infiltacso da gua (sendo consideradas formacées sedimentares impermedveis) e devido 2s pequenas dimensdes dos poros 2 gua fica retida, néo sendo economicamente vidvel, logo, as argilas possuem uma grande capacidade de retencdo de égua. Por outro lado, as rochas cascalhentas € arenosas possuem maiores dimens6es, especialmente as primeiras, originando poros maiores (embora em menor quantidade comparativamente as argilas) que facilitam a circulacdo da gua, deixando que ela se infilte. Os calcérios margosos, devide & solubilizac3o da formagdo carbonatada e da meteorizacdo das diaclases e fissuras também vai ser altamente permedvel e poroso, permitindo uma grande infiltragao da agua. Podemos assim concluir que os aquiferos localizados nas Bacias Cenozéicas do Tejo e do Sado so considerados bons aquiferos, em que a camada inferior se encontra limitada por argilas e a camada limite superior & limitada por calcérios margosos, areias e cascalheiras. A recarga dos aquiferos é feita através da camada litol6gica superior que deixa que a agua se lnfiltre até atingir a formacdo argilosa. Por fim, é importante acrescentar que os aluvides localizados nesta unidade hidrogeol6gica (e também os seus efluentes) constituem aquiferos éptimos, capazes de produzir caudais de varias dezenas de litros por segundo, mesmo préximo da centena Qualidade das éguas: {As éguas em que existe presenca de rochas hidrolisiticas (fundamentalmente argilas) séo extremamente ricas em sais € 0 seu contetido em CI, SOx, Na‘, Ca”*, Mg” e Si0s pode ser elevado. Por outro lado, nas rochas onde existe precipitacdo quimica so 0 resultado de reacgées pouco solivels que dio lugar a sais pouco solivels. Esto representadas pelos calcérios neste caso. No geral as Sguas provenientes de formagies sedimentares so de boa qualidade mas, como visto antes, com uma quantidade de sais dissolvidos relativamente elevada, sendo denominadas 4guas hipersalinas. Os calcérios apresentargo elevada concentracdo em célcio e magnésio € os argilitos podergo produzir aguas com teores elevados em ferro e sulfatos,b) Classifique em termos hidrogeoligicos, as rochas existentes nessa unidade e justifique essa classificacdo. Areias, cascalheiras e argilas ~rochas permedveis em pequeno Calcérios ~ rochas fortemente permedveis em grande Explique, justificando de forma cientificamente fundamentada, a raro pela qual, numa area cujas rochas de substrato so de natureza sedimentar detritica de textura média a grosseira, se deve ter a maxima atengdo em termos de actividades humanas ai desenvolvidas. As rochas sedimentares de natureza sedimentar detritica de textura média a grosseira possuem dimensdes considerdveis, originando poros grandes que facilitam a circulacdo da égua deixando que ela se infiltre, logo, ossuem porosidade e permeabilidade altas. Assim, visto que a circulaco da dgua por infiltracao é consideravel, toda a contaminagdo que se possa fazer a superficie pode atingir a zona subterranea, devido as intervencées que 0 Homem faca sejam ambientalmente incorrectas. a) Explique as razées pelas quais as formagdes graniticas apresentam, no geral, m formagées xistentas ou do que as formagdes gabréicas. ‘As rochas consolidadas de natureza magmética (granito) e metaméricas (xistos) sdo rochas permedveis em grande. ‘As amostras de rochas metamérficas € magméticas ss apresentam uma porosidade total quase sempre inferior a 1%. Os poros existente neste tipo de rocha so muito pequenos e em geral no comunicam entre si, daqui resultam permeabilidades t80 baixas que na maioria das rochas se consideram praticamente nulas. Através de fracturas e nas zonas meteorizadas podem desenvolver-se porosidades e permeabilidades aprecidvels, sendo que a alteracdo -uperfical da rocha pode dar lugar a formagdes soltas cuja porosidade total chega a ser superior a 35%. A porosidade diminui com a profundidade até atingir valores praticamente nulos, o mesmo acontece com a permeabilidade pois, as diaclases, falhas e restantes fracturas tendem a fechar em profundidade sob 0 efeito do peso das rochas suprajacentes. (O granito trata-se de uma rocha dcida cujo produto de meteorizagio € grosseiro, dando origem geralmente a saibros graniticos, mais ou menos incoerentes, onde se vai dar a destruicéo da coesdo da rocha, do que vei resultar 0 desaparecimento da rede de diaclases passando o regime hidrolégico, nas zonas alteradas, 2 ser comparavel ao das rochas no consolidadas, quer dizer, 2 caracterizar-se por elevada porosidade e boas condiges de infiltracao, Por outro lado, nas formagées xistentas a acumulagio da dgua faz-se ao longo das diaclases, dos planos de xistosidade e das juntas de estratificaggo. Estas rochas originam, por alterago, solos argilosos compactos, pouco ermeavels e dio ensejo a formacdo de enchimentos argilosos ao longo das fendas (sobretudo nas zonas mais ‘uperficiais). Como consequéncia, € sensivelmente menos a quantidade de 4gua que consegue penetrar na rocha do substrato. Dai as formacées graniticas apresentarem, no geral, maior permeabilidade do que as formacées xistentas. b) Qual a qualidade geoquimica das aguas subterréneas que possam ser captadas em cada uma das formacBes? Justifique. ‘Aguas captadas em rochas magméticas e metamérficas ~ muito boa qualidade e baixa concentracdo de sais dissolvidos. Granite ~ a dissolucdo € mais répida nas rochas écidas do que nas bésicas. As éguas relacionadas com rochas granitéides so geralmente pouco mineralizadas dominando 0 HCOs" (dissoluco do COs atmosférico) e Na* e/ou Ca®. Existem também quantidades importantes de Silica a qual resulta da meteoriza¢ao (hidrlise) dos silicatos (s6 uma pequena porgo de silica provém da dissolucdo de quartzo) e por vezes presenca de minerais argilosos que poderSo originar Esmectites ou Vermiculites (meios com baixa drenagem). Xistos — dguas com caracteristicas intermédias entre as Sguas de circulago dos granitos e as aguas de circulaco das formacées sedimentares. Os xistos véo originar solos com elevada percentagem em argila e portanto bastante impermedveis, logo, a égua poder possuir teores elevados em ferro e sulfatos.10. Em diferentes regides geogréficas cujo substrato litlégico ¢ constituido por formagBes basélticas podem observar- se diferencas significatives em termos de porosidade total e permeabilidade dessas formagées, Assim, na zona A as formacées apresentam porosidade total até 30% e permeabilidade média, enquanto que na zona B apresentam porosidade total (<1%) e permeabilidade muito baixa. Explique a razio destas diferencas. s Basaltos pertencem ao agrupamento das rochas magméticas e tanto estas como as metamérficas apresentam uma porosidade total muito baixa, quase sempre inferior 2 1%. Os poros existentes neste tipo de rochas so muito pequenos e em geral no comunicam entre si, daqui resultam permeabilidades to baixas que na maioria das rochas se consideram praticamente nulas. Todavia, através das fracturas e nas zonas meteorizadas podem desenvolver-se porosidade e permeabilidade aprecidveis. A porosidade nestas rochas, quando sas e ngo associada a falhas, & normalmente baixa. Em regides fortemente meteorizadas, cujos efeitos da alteracdo se podem estender até profundidades de 100 m, muito embora as mais frequentes oscilem entre 1 15 m, a alteracSo superficial da rocha pode dar lugar a formagées soltas cuja porosidade total chega a ser superior a 35%. A porosidade diminui com a profundidade até atingir valores praticamente nulos. Em face dos caudais bombeados nos furos de captacdo de 4guas subterraneas conclui-se que a permeabilidade & maior na parte mais profunda das rochas alteradas do que nas rochas s&s. A permeabilidade média das rochas ‘magmdticas e metamérficas diminui, em geral, com a profundidade. As diaclases, falhas e restantes fracturas tendem a fechar em profundidade sob 0 efeito do peso das rochas suprajacentes. Dentro das diferentes rochas vulcdnicas (magméticas extrusivas) encontram-se propriedades hidrogeolégicas diferentes. A porosidade total destas rochas ndo fracturadas varia desde 2% nos basaltos compactos até 85% na pedra pomes. A permeabilidade neste tipo de rochas é muito varidvel e é fun¢o mais da estrutura do que da natureza litolégica. Nas rochas vulcdnicas a permeabilidade horizontal é superior & vertical devido a existéncia de espagos vazios entre mantos sobrepostos de lava (juntas de estratificago). A permeabilidade e a porosidade destas rochas tendem a diminui com 0 tempo devido a sua compactacao e ao preenchimento dos seus vazios por minerais secundétios (minerais argilosos) resultantes da meteorizacao. 11. Na unidade hidrogeolégica Orla Mesocenozéica Ocidental ocorrem, no geral, muito bons aquiferos. Explique porqué e indique ainda, em termos gerais, 2 qualidade das 4guas subterréneas dessa regio, bem como a classificagao hidrogeolégica das rochas dominantes nessa unidade. ‘As rochas que compdem as Oras Mesocenozéicas Ocidental so essencialmente de natureza calcéria e de natureza Bresosa (arenitica) e argilosas. Dado as caracteristicas desta unidade hidrogeolégica de Portugal podemos observar que existem dois tipos de rochas de acordo com a classificago hidrogeol6gica. As rochas no consolidadas como os. arenitos e argilas so considerados rochas permedveis em pequeno, os poros nestas rachas so constituidos pelos varios existentes entre os seus elementos constituintes. A porosidade, a permeabilidede e o rendimento especifico so funcdo do tamanho das particulas e da sua homogerteidade. As argilas possuem porosidade total bastante alta (cerca de 70%) mas, devido aos seus poros serem de reduzida dimensao tém porosidade especifica baixa, mas grande capacidade de retencdo de gua. Por outro lado, as areias possuem poros maiores, mas em menor quantiade e so mediamente permedveis. Os calcérios s3o rochas fortemente permedveis em grande em que a porosidade e permeabilidade s80, inicialmente, idénticas as das formacSes sedimentares das rochas mediamente permedveis. Todavia, 0 répido alargamento das diaclases e juntas de estratificacdo por dissoluco da formac3o carbonatada, transforma-se numa ampla rede de condutas. Assim, permitem o fécil escoamento da gua infiltrada pelo que estas rochas slo caracterizadas por alto rendimento especifico, muito embora sejam praticamente impermedveis a0 nivel de amostras de mo. A circulacdo da dgua, faz-se nos macicos caledrios, através de condutas, que se alargam constantemente. Os arenitos dado a sua porosidade e a sua permeabilidade, s8o quase sempre bons aquiferos. Os calcérios quando catsificados (elargamento das fracturas e fissuras por dissolucéo do carbonato de célcio que constitui 0 calcério), odergo também originar bons aquiferos. Em virtude da origem sedimentar destas formacdes e dado existirem rochas mais argilosas alternando com rochas mals arenosas, é frequente a ocorréncia de aquiferos cativos ou confinados. (Os macigos calcérios so regides naturais com caracteristicas superficials e subterraneas particulares, resultantes da {facil solubilizago das rochas calcérias. Nestas regides, as aguas das chuvas encontram facil via de penetrac3o no subsolo. Os calcérios so rochas duras e quebradicas que oferecem numerosas fendas (diacléses e fracturas), além12. dos planos de estratificacdo, para a infltraco e circulacSo das gues. Estas fendas so rapidamente alargadas pela dissolucdo do calcdrio que se verifica 20 longo das paredes, porém esta dissolucdo é muito caprichosa e influenciada ‘em elevado grat quer pelas caracteristicas fisicas (textura e intensidade de fracturaco), quer pelas caracteristicas ‘quimicas das rochas (pureza dos calcérios). A esta rede de condutas, alargadas directamente pela dissoluco, vem juntar-se as cavidades originadas pela erosdo mecanica subterrénea, consequéncia do descalcamento dos blocos provocado pelo alargamento das fendas. 5 niveis calcérios séo portanto fortemente permedveis, os niveis gresosos ainda permedveis mas em muito menor grau, so fundamentalmente caracterizados por porosidade relativamente elevada, enquanto que os niveis argilosos 80 impermedveis. ‘As acumulagées de 4guas mais importantes localizam-se sobre os niveis argilosos, na base dos niveis gresosos ou ‘aleérios e, ainda, nas camadas calcérias sobre 0 contacto com niveis gresosos, devido @ menor permeabilidade estes. Nestas regides, as zonas de infiltrago s8o constituidas pelas areas de afloramento dos calcérios e, em segundo lugar, das rochas gresosas. Enquanto nos primeiros a infiltrago atinge valores muito importantes, desde ‘que no exista impermeabilizaco extensa provocada pelas argilas residuais, nos ultimos a infitracdo é em menor cescala mas mais regular. Na realidade, a acumulacdo de éeua é originada pela existéncia de contactos entre rochas de permeabilidade diferente. ‘As dguas em que existe presenca de rochas hidrolisiticas (fundamentalmente argitas) sfo extremamente ricas em sais € 0 seu conteido em CI’, SOs", Na’, Ca™, Mg? € Si; pode ser elevado. Por outro lado, nas rochas onde existe precipitacSo quimica so 0 resultado de reacgSes pouco soliiveis que dio lugar a sais pouco soliveis, Esto tepresentadas pelos calcérios neste caso. No geral as éguas provenientes de formacées sedimentares so de boa qualidade mas, como visto antes, com uma quantidade de sais dissolvidos relativamente elevada, sendo denominadas éguas hipersalinas. Os calcérios apresentardo elevada concentracao em célcio e magnésio e os argilitos poderdo produzir aguas com teores elevados em ferro e sulfatos. Explique as razées pelas quais as formacées graniticas que so atravessadas por files podem, nuns casos, ver aumentada a sua permeabilidade, enquanto que noutros a permeabilidade pode diminuir bastante. ‘As rochas consolidadas de natureza magmética (granite) ¢ metamérficas so rochas permedveis em grande. As amostras de rochas metamérficas e magmiéticas sas apresentam uma porosidade total quase sempre inferior a 1%. 0s poros existente neste tipo de rocha sdo muito pequenos e em geral no comunicam entre si, daqui resultam permeabilidades to baixas que na maioria das rochas se consideram praticamente nulas. Através de fracturas e nas zonas meteorizadas podem desenvolver-se porosidades e permeabilidades apreciéveis, sendo que a alteracéo superficial da rocha pode dar lugar a formagBes soltas cuja porosidade total chega a ser superior a 35%. A porosidade diminui com a profundidade até atingir valores praticamente nulos, o mesmo acontece com a permeabilidade pois, a diaclases, falhas e restantes fracturas tendem a fechar em profundidade sob o efeito do peso das rochas suprajacentes. Deve-se, no entanto, ter em conta que quanto mals bésica for a rocha magmitica mais baba sera a sua permeabilidade, devido & mais fécil formac3o de produtos argilosos (produtos de meteorizacdo) ao longo das fracturas. O granito trata-se de uma rocha acida cujo produto de meteorizagio é grosseiro, dando origem geralmente a saibros graniticos, mais ou menos incoerentes, onde se vai dar a destruicéo da coesio da rocha, do que vai resultar © desaparecimento da rede de diaclases pasando o regime hidrol6gico, nas zonas alteradas, a ser comparavel ao das rochas no consolidadas, quer dizer, 2 caracterizar-se por elevada porosidade e boas condigBes de infiltracao. Por toda a parte, na area de afloramento de rochas graniticas, se encontram numerosos files, constituldos por aplitos, pegmatites, doleritos ou simplesmente, por quartzo. Os fil6es apliticos, pegmatiticos e quartzosos funcionam, normalmente, de colectores para a gua armazenada nas diaclases dos granitos. Todos eles exercem esta acco devido a existéncia de uma rede de fendas mais densa que na rocha encaixante, a gua circula, assim, mais rapidamente, sobretudo nos fildes pegmatiticos e quartzosos, merce da existéncia normal de numerosas cavidades. Os fil6es doleriticos e outros filées bésicos t8m acco algo mais complexa no regime hidrolégico. So rochas faciimente alteraveis que originam materiais (minerais argilosos) impermedvels. Deste modo, na zona meteorizada que atinge, por vezes, grande profundidade, funcionam como barragem para a circulacgo da agua, na zona no alterada, funco da rede apertada de fracturas, tém comportamento idéntico 20 assinalado para os files écidos.13. A qualidade geoquimica das éguas subterraneas depende de varios factores. Refira esses factores e discuta aqueles que sendo de natureza essencialmente geolégica influenciam o quimismo das aguas subterraneas. ‘A qualidade das aguas subterréneas e o seu quimismo depende de numerosos factores, entre eles sdo de salientar: © Factores de natureza geolégica: = Tipo de rochas atravessadas; — Produtos de alterago das rochas atravessadas; = Tempo de residéncia no subsolo; © Factores determinados pela atmosfers — Temperatura de interacedo égua-rocha; = Tipo e quantidade de gases existentes na atmosfera; ‘© Factores de natureza biética: = Tipo de coberto vegetal; © Patividades humanas. De uma maneira geral podemos dizer que as 4guas captadas em rochas magméticas (ou igneas) e metamérficas sio guas de muito boa qualidade e que apresentam baixa concentracao de sais dissolvidos. As Sguas provenientes de formagées sedimentares s8o, em geral, de boa qualidade, mas com uma quantidade de sais dissolvidos relativamente elevada. No caso dos calcérios apresentaro uma elevada concentra¢o em clio e magnésio. Os argilitos poderdo produzir 4guas com teores elevadios em ferro e em sulfatos. A presenca de determinado tipo de catiéo ou de anigo confere a cada égua um cardcter préprio e permit classificé-Ia de acordo com essa abundéncia. Assim podemos ter éguas classificadas como cloretadas (presenca de cloretos), bicarbonatadas (presenca de hidrogenocarbonatos), sédicas (presenca de sédio], célcicas (presenca de célcio), etc. As dguas com elevados teores em sais dissolvidos dizem-se hipersalinas, as Sguas com teores baixos em sais dissolvidos dizem-se hiposalinas.a: 2. GEOLOGIA E HIDROGEOLOGIA— PARTE 3 COMPORTAMENTO SOLIDO-LIQUIDO a) Defina superficie especifica. A superficie especifica de um mineral é a superficie disponivel para reagir com o meio que a envolve. € nos dada pelo quociente entre a drea e a massa, exprimindo-se em m/e, através da formula podemos notar que superficie ‘especifica € directamente proporcional & érea (superficie total) ¢ inversamente proporcional a massa. b) Explique a razéo pela qual as ilites apresentam superficie especifica (100-200 m*/g) inferior as vermiculites (superficie especifica entre 300 e 500 m*/g). As llites possuem o espaco intercamada anidro (nao disponivel para a entrada de gua) e a sua superficie total é igual a soma entre a superficie exterior basal e a superficie lateral (ST = SEB + SL). Enquanto que as Vermiculites, apesar de ‘também possuirem 0 espaco intercamada anidro, a sua superficie total é igual & soma entre a superficie total basal (planos basais + superficies internas do cristal) e a superficie lateral (ST = STB + SL). Uma vez que a superficie especifica directamente proporcional & superficie total, podemos concluir que a superficie especifica € maior nas Vermiculites (300 - 500 m?/g) do que nas lites (100 200 m*/g) pois, a sua superficie total também e maior nas Vermiculites do que nas lites. a) Explique a razo pela qual em sistemas sélido-liquido com caracteristicas quimicas diferentes a esmectite apresente sempre carga superficial negativa € a goethite pode apresentar carga superficial de sinal positivo ou ‘negativo; ‘A Esmectite apresenta sempre carga negativa visto pertencer a0 agrupamento dos Filossilicatos 2:1, que séo caracterizados por possuirem carga constante ou permanente. A esmectite apresenta carga entre 0,6 e 0,2 (-)¢ esta localiza-se nas cavidades ditrigonais, sendo originada por substituigdes isomorfas na estrutura dos Filossilicatos 2:1. Esta carga superficial é independente do meio onde o mineral se encontra, isto é, trata-se de uma carga constante ou permanente e é funcio da sua propria estrutura e composi¢ao quimica. Por outro lado, a Goethite é um Oxido de Ferro (Fe0OH), logo, apresenta carga variavel pois, as cargas constantes s6 acontecem nos Filossilicatos 2:1. Esta carga varidvel localiza-se nos grupos funcionais OH e é originada através da protonizacSo ou desprotonizagao do grupo OH, dat possuir sinal positive ou negativo pois, o grupo OH pode funcionar como dador ou aceitador de electdes ou até como ambos, variando assim a sua carga. A protonizaco ou desprotonizacdo do grupo OH depende do teor de H* no meio e do potencial idnico do catiéo M ao qual se vai ligar 0 grupo funcional. 'b) Qual o tipo, origem, localizaclo, sinal e intensidade (quando possivel) da carga superficial das seguintes fases sélidas: caulinite, ilite, matéria organica, vermiculite. Caulinite: carga nula (intensidade zero) ‘© Tipo: carga constante ou permanente llite (Filossilicato 2:1 © Origem: substituigbes isomorfas na estrutura '* Localizagdo: cavidades ditrigonais, ‘© Sinal: negativo © Intensidade: =1Matéria Org ‘© Tipo: carga varidvel © Origem: protonizacdo/desprotonizacao do grupo OH ‘+ Localizacdo: grupos funcionais OH ‘= Sinal: negative (em regra, mesmo para valores de pH<7 os compostos organicos adquirem carga negativa) Vermiculite (Filossilicato 2:1): ‘© Tipo: carga constante ou permanente ‘© Origem: substituig6es isomorfas na estrutura ‘© Localizagao: cavidades ditrigonais, ‘© Sina: negativo ‘© Intensidade: 0,9-0,6 Explique a razo pela qual os cristais dos minerais argilosos apresentam valores de superficie especifica diferentes e pela ordem seguinte: caulinites (10 ~ 20 m?/g) < vermiculites (300 ~ 500 m?/g) < esmectites (700-800 m?/g). A superficie especifica de um mineral é a superficie disponivel para reagir com 0 meio que a envolve, resultando do quociente entre a drea e a massa, sendo portanto directamente proporcional a area (superficie total). ‘As Caulinites so cristais que possuem espaco intercamada anidro e fechado e a sua superficie total corresponde & soma entre a superficie exterior basal ea superficie lateral (ST = SEB + SL). AAs Vermiculites e Esmectites sio microdominios que possuem espacos intercamada hidratados e a sua superficie total corresponde a soma entre a superficie total basal (planos basais + superfices internas do crital) e a superficie latetal (ST = STB+5U) ‘Sabemos também que quanto mais ordenado for o cristal menos é a sua superficie especifica. ‘As Caulinites so cristais com substituigBes isomorfas ausentes na estrutura, com camadas de carga nula e com espacos Intercamadas anidros e fechados. Deste modo existira um empilhamento ordenado e fixo das camadas com auséncia de deslizamento lateral e as suas camadas possuem uma extensio lateral considerdvel. ‘As Vermiculites e Esmectites sao cristals com substituiges isomorfas < 1 por unidade de formula, possuindo camadas com carga nao inteira (<1) e espagos intercamiadas hidratados. As Vermiculites possuem camadas de carga elevada, entre 0,9 e 0,6 e vai existir deslizamento lateral (translacao) limitado, o que vai fazer com que a extens3o lateral seja préxima da das camadas. A espessura destes cristais vai ser varidvel (dependendo da carga e dos catiées que ocupam 0 ‘espaco intercamada) mas inferior ao das Micas e Caulinites. As Esmectites possuem camadas de batxa carga, entre 0,6 0,2 e existe empilhamento desordenado com rotago das camadas em volta do eixo c, 0 que vai provocar um niimero restrito de camadas empilhadas em funcSo da intensidade e localizaco da carga (Z) e do tipo de catido intercamada (capacidade de hidratagéo). O desenvolvimento lateral das Vermiculites e Esmectites vai ser limitado, nao ultrapassando o diametro de 0,5 um. Assim, de acordo com os factos apresentados acima podemos concluir que as Vermiculites e Esmectites possuer maior superficie total que as Caulinites, logo, maior superticie especifica (visto esta ser directamente proporcional a superficie total) e, visto que as Esmectites so cristais menos ordenados que as Vermiculites, as possuirdo maior superficie specifica. Daf os valores de superficie especifica se apresentarem pela seguinte ordem: caulinites (10 ~ 20 m’/e) < vermiculites (300 ~ 500 m?/g) < esmectites (700 - 800 m?/g)..4 Explique a razdo pela qual as Vermiculites apresentam superficie especifica (300-500 m?/g) superior a das Caulinites (20-20 m*/g) A superficie especifica de um mineral & a superficie disponivel para reagir com o meio que a envolve, resultando do ‘quociente entre a érea e a massa, sendo portanto directamente proporcional a érea (superficie total). As Caulinites so cristais que possuem espaco intercamada anidro e a sua superficie total corresponde & soma entre a superficie exterior basal e a superficie lateral (ST = SEB + SL). Por outro lado, as Vermiculites so microdominios que possuem espacos intercamada hidratados, a sua superficie total é igual a soma entre a superficie total basal (planos basais + superficies, internas do cristal) e a superficie lateral (ST = STB + SL). Sabemos também que quanto mais ordenado for o cristal, menor é a sua superficie especifica. As Caulinites que so cristais com camadas de carga nula, possuindo espacos intercamada anidros ¢ fechados, o que vai levar a um empilhamento ordenado e fixo das camadas, com auséncia de deslizamento lateral. Enquanto que as Vermiculites possuem camadas de carga elevada (entre 0,9 e 0,6) 0 que vai provocar um empilhamento semi-ordenado, com ocorréncia de deslizamento lateral (translac3o) limitado. Podemos tentSo conclu, através dos factos apresentados acima, que as Vermiculites possuem maior superficie especica que as Caulinites. Explique a razo pela qual as vermiculites apresentam superficie especifica (300-500 m*/g) inferior a das esmectites (superficie especifica entre 700 e 800 m?/g). Nota: tenha em considera¢o as caracteristicas de cada mineral e a definicéo de superficie especifica. A superficie especifica de um mineral é a superficie disponivel para reagir com o meio que a envolve, sendo-nos dada pelo quociente entre a rea e a massa, logo, a superficie especifica é proporcional & rea (superficie total). A superficie total da Vermiculite e da Esmectite ¢ igual & soma entre a superficie total basal (planos basais + superfices internas do crital)e a superficie lateral (ST = STB + SL) e ambas possuem espacos intercamadas anidros. Mas, quanto mais ordenado € 0 cristal menor 6 a sua superficie especifica. Tanto a Vermiculite como a Esmectite tém camadas com carga no inteira (<1), no caso da Vermiculite as camadas possuem carga elevada (entre 0,9 e 0,6) 0 que vai levar a um ‘empilhamento semi-ordenado, onde vai ocorrer deslizamento lateral (translac3o) limitado, provocando extenséo lateral proxima da das camadas. Por outro lado, as Esmectites possuem camadas de baixa carga (entre 0,6 ¢ 0,2) 0 que vai levar @ um empilhamento desordenado, onde vai existir rotaggo das camadas em volta do eixo c. Assim, visto que as Esmectites so cristais menor ordenados que as Vermiculites, podemos concluir que possuem uma malor superficie eespecifica que as tiltimas (700 ~ 800 m?/g > 300 - 500 m?/e). a) Distinga entre carga superficial constante e carga superficial varidvel e defina ponto de carga zero; ‘A carga superficial constante localiza-se nas cavidades ditrigonais (nos planos basais dos filossilicatos 2:1 — constituidos por uma matha de oxigénios com arranjo hexagonal que desenham cavidades ditrigonais), estas tém origem nas substituiges isomorfas da estrutura e possuem sinal negativo. Esta carga superficial constante independente do meio ‘onde 0 mineral se encontra, sendo funco da sua estrutura e composico quimica e séo caracteristicas intrinsecas da fase sélida, ocorrendo apenas nos filossilicatos 2:1. ‘As cargas superficiais varidvels localizam-se nos grupos OH, tendo origem na protonizagio/desprotonizacso dos grupos funcionais OH (esta capacidade de protoniza¢So/desprotonizacao do grupo OH varia em funcio do teor de H" no meio € 4o potencial iénico do catiéo M ao qual o grupo funcional esté ligado),o seu sinal pode ser positive ou negativo e a sua Intensidade varidvel. O grupo OH pode funcionar como dador de protées, aceltador de protéies ou ambos, adquirindo carga negativa, positiva ou neutra. Quando 0 pH alto 0 grupo OH tem tendéncia a ser desprotonizado (carga negative), por outro lado, quando o pH é baixo 0 grupo OH tem tendéncia a ser protonizado (carga positiva). Ponto de carga zero é 0 valor de pH! para o qual na superficie de uma fase sélida as cargas superticiais positivas igualam as negativas, isto é, a carga superficial é igual a zero. O PCZ depende da afinidade do catiso M (20 qual se liga 0 grupo OH) para os electrées, do potencial iénico e depende também da valéncia do catido M.+) Qual 0 tipo, origem, localizagéo, sinal e intensidade (quando possivel) da carga superficial das seguintes fases sélidas:ilite, hematite. Mite (Filossilicato 2:1) Hematite (Gxido de Ferro, F203) ‘Tipo: carga constante ou permanente © Tipo: carga variavel © Origem: substituig6es isomorfas na estrutura * Origem: protonizagéo/desprotonizacio do grupo OH ‘© Localizacdo: cavidades ditrigonais '* Localizago: grupo funcional OH ‘+ Sinal: negativo ‘+ Sinal: positivo ou negative © Intensidade: =1 2) Explique a razio pela qual em sistemas sélido-liquido com caracteristicas quimicas diferentes a vermiculite apresenta sempre carga superficial negativa e a goethite pode apresentar carga superficial de sinal positive ou negativo. A Vermiculite apresenta sempre carga negativa visto pertencer ao agrupamento dos Filossilicatos 2:1, que sso ‘aracterizados por possuirem carga constante ou permanente. A Vermiculite apresenta carga entre 0,9 @ 0,6 (-), que se localiza nas cavidades ditrigonais e tem origem nas substituiges isomorfas da estrutura, Esta carga superficial _ Constante é independente do meio onde 0 mineral se encontra, sendo funcao da sua propria estrutura e composicéo quimica A Goathite é um Oxido de Ferro (FeOOH), logo, apresenta carga varivel que se localiza nos grupos funcionais OH e tem crigem na protonizacSo 0 desprotonizaco dos grupos OH, dai possulr sinal positive ou negativo pois, o grupo OH pode funcionar como dador de protées, aceltador de protdes ou ambos. A protonizaco ou desprotonizacao do grupo OH epende do teor em H" no meio e do potencial iénico do catigo M, ao qual se vai ligar o grupo funcional, sendo que para pH elevado o grupo OH vai ser desprotonizado (carga negativa) e para pH baixo o grupo OH vai ser protonizado (carga positiva) 'b) Qual o tipo, origem, localizaczo, sinal e intensidade (quando possivel) da carga superficial das seguintes fases sGlidas: caulinite, esmectite, matéria organica, ilite. Caulinite: carga nula (intensidade zero) Esmectite (Filossilicato ‘© Tipo: carga constante ou permanente © Origem: substituigées isomorfas na estrutura + Localizacdo: cavidades ditrigonais + Sinal: nege * Intensidade: 0,6-0,2 Matéria Organica: ‘Tipo: carga varivel © Origem: protonizagéo/desprotonizagio do grupo OH ‘+ Localizagio: grupos funcionais OH ‘+ Sinal: negativo (em regra, mesmo para valores de pHt<7 0s compostos organicos adquirem carga negativa)lite (Filossiticato 2: ‘+ Tipo: carga constante ou permanente ‘© Origem: substituigBes isomorfas na estrutura + Localizagio: cavidades ditrigonais + Sina: negativo + Intensidade: =1 ©) Explique a razZo pela qual uma hematite (éxido de ferro) apresenta ponto de carga zero (PCZ) igual a 8,5 ¢ 0 quartzo (6xido de silicio) apresenta PCZ =2,5. Ponto de carga zero ¢ o valor de pH para o qual na superficie da fase sélida as cargas superficiais positivas igualam as negativas, isto é, a carga superficial é zero. O ponto de carga zero depende da afinidade do catiéo M (0 qual se liga 20 grupo OH) para os electrées, do potencial iénico e depende aproximadamente da valéncia do catidio M. Nos éxidos quanto maior for a valéncia do catigo M menor sera o seu PCZ. © Quartzo tem na sua composigo apenas Sie 0. O silicio tem um potencial iénico bastante elevado, ou seja, possul uma grande capacidade para reagir com anies. Assim este catigo tem tendéncia a repelir os ies H* em solucao, sendo que s6 para altas concentrages de H* (pH baixo) € que o grupo OH consegue ser protonizado, ficando com carga neutra ou positiva, abaixo deste valor de pH do PCZ (2,5). Acima deste valor (concentracées mais baixas de H") ‘a maioria dos grupos OH vo ser desprotonizados ficando o mineral com carga variavel negativa, ‘A Hematite é um Oxido de Ferro (Fe:0s), possuindo apenas na sua composi¢éo Fe e O. 0 Fe no possui potencial iénico tdo elevado, em comparaco com o do Si, apesar de oferecer replecdo aos protées (H*) alguns grupos OH ainda conseguem ser protonizados a valor de pH abaixo de 8,5, do que val resultar uma carga superior varidvel positiva. Para concentracées mais babtas (pH<8,5) o ferro repele muito mais o H* originando uma desprotonizaco e consequentemente uma carga neutro e/ou negativa a partir deste valor de pli (superiores a 8,5). Nota: 0 Quartz (Oxido de Silcio), SiOz, € um 6xido cujo catiéo (Si) € tetravalente, logo, a partir dai sabemos que o PCZ dé-se com pH entre 0 e 7,5, para além disso sabemos que Si-OH é protonizado para valores de pH inferiores a =2- 3, dat o PCZ do Silcio ser 2,5. A Hematite & um Oxido de Ferro (Fex0.) em que o catio M (Fe) €trivalente, logo, 0 CZ dé-se no intervalo de pH entre 6,5 e 10,4, dal o PCZ ser igual 8,5. a) Explique a razdo pela qual em sistemas sélido-liquido com caracteristicas quimicas diferentes a ilite apresenta sempre carga superficial negativa e a gibsite pode apresentar carga superficial de sinal positive ou negativo. A lite apresenta sempre carga superficial negativa pois, pertence ao agrupamento dos Filossilicatos 2:1 que so caracterizados por possuirem carga constante ou permanente. A lite apresenta carga negativa, com intensidade =1, que se localiza nas cavidades ditrigonais e tem origem nas substituigées isomorfas da estrutura, Esta carga constante 6 independente do meio onde o mineral se encontra, dependendo apenas da sua propria estrutura e composicio quimica A Gibsite trata-se de um Oxido de Aluminio (AI(OH).), apresentando carga negativa ou positiva. Esta carga varisvel localiza-se nos grupos funcionais OH e tem origem na protoniza¢éo/desprotonizacdo do grupo OH, dai possuir sinal positivo ou negativo e intensidade varidvel. © grupo OH pode funcionar como aceitador/dador de protées ou como ambos, a protonizacao deste grupo depende do teor em H” no meio e do potencial iGnico do catiéio M ao qual se vai ligar 0 grupo funcional, sendo que para pH elevado o grupo OH val sofrer desprotonizagio (carga negativa) e para pH baixo 0 grupo OH vai sofrer protonizagio (carga positiva).b) Explique a razéo pela qual a alofana A e a alofana B apresentam pontos de carga zero diferentes: a primeira tem PCZ = 6,9 ea segunda PC2 =5,5. Ponto de carga zero corresponde ao valor de pH para o qual na superficie da fase sdlida as cargas superficiais positivas igualam as cargas superficiais negativas, isto é, a carga superficial é zero. A Alofana B apresenta PCZ inferior a0 da Alofana A, isto acontece devido a alofana B possuir maior teor em SiO, na fase sélida (0 PCZ diminui com 0 aumento do teor em SiO; da fase sélida) e consequentemente menor quantidade em Aluminio. A ligacdo do Silicio a0 Oxigénio ¢ muito forte, fragilizando a ligacdo O-H, 0 que vai originar a libertacso de H* para o meio com muita facilidade, deixando a superficie com carga negativa. Para neutralizar a carga é necessério diminuir 0 pH para que a concentracdo de H* no meio aumente, tentando atingir 0 equilbrio com a fase sélida, assim hé protonizagdo de H* no meio para a fase sélida, neutralizando a carga. a) Explique a razo pela qual em sistemas sélido-liquido com caracteristicas quimicas diferente a ilite apresenta sempre carga superficial negativa e caulinite pode apresentar carga superficial de sinal positivo ou negativo. A llite apresenta sempre carga superficial negativa pois, pertence ao agrupamento dos Filossilicatos 2:1 que so caracterizados por possuirem carga constante ou permanente. A llite apresenta carga negativa, com intensidade ~1, que se localiza nas cavidades ditrigonais e tem origem nas substituigdes isomorfas da estrutura. Esta carga constante & Independente do meio onde o mineral se encontra, dependendo apenas da sua prépria estrutura € composicao quimica ‘A Caulinite trata-se de um Filossilicato 1:1 e, visto que as cargas permanentes s6 ocorrem nos Filosslicatos 1:1, esta apresenta carga variével podendo esta ser carga positiva ou negativa. Esta carga varidvel localiza-se nos grupos funcionais OH e tem origem na protonizaco/desprotonizacdo do grupo OH, dai possuir sinal positivo ou negativo ¢ intensidade variével. O grupo OH pode funcionar como aceitador/dador de protées ou como ambos, a protonizagio deste grupo depende do teor em H’ no meio e do potencial iénico do catiéo M ao qual se vai igar o grupo funcional, sendo que para pH elevado 0 grupo OH val softer desprotonizacao (carga negativa) e para pH balxo 0 grupo OH val sofrer protonizacdo (carga positiva). ) Explique a razdo pela qual uma gibsite (hidréxido de aluminio) apresenta ponto de carga zero (PCZ) igual a 8,5 € 0 Gxido de manganés apresenta PCZ = 1,5. Ponto de carga zero é o valor de pH para o qual na superficie da fase sélida as cargas superficiais positivas igualam as negatives, isto €, a carga superficial é zero. O ponto de carga zero depende da afinidade do catigo M (o qual se liga ao grupo OH) para os electrées, do potencial iénico e depende aproximadamente da valéncia do catiso M. Nos éxidos quanto maior for a valencia do catido M menor sera o seu PCZ. 0 Gibsite é um Hidréxido de Aluminio (Al(OH)s) possuindo na sua composicdo Aluminio, Oxigénio e Hidrogénio. O Al ‘no possul potencial iénico to elevado, em comparacio com o do Si, apesar de oferecer replego aos protdes (H") alguns grupos OH ainda conseguem ser protonizados a valor de pH abalxo de 8,5, do que val_resultar uma carga superior varidvel positiva, Para concentrages mais baixas (pH<8,5) 0 AL repele muito mais o H* originando uma desprotonizaco e consequentemente uma carga neutro e/ou negativa a partir deste valor de pH (superiores a 8,5). © Oxido de Manganés tem na sua composigio apenas Mn © O. O manganés tem um potencial iénico bastante elevado, ou seja, possui uma grande capacidade para reagir com aniées. Assim este catido tem tendéncia a repelir os ies H” em solugio, sendo que <6 para altas concentragdes de H” (pH baixo) é que o grupo OH consegue ser protonizado, ficando com carga neutra ou positiva, abaixo deste valor de pH do PCZ (2,5). Acima deste valor (concentragées mais baixas de H*) a maioria dos grupos OH vo ser desprotonizados ficando 0 mineral com carga varidvel negativa.10. Para a mesma tensio de dgua, compare (justficando todas as afirmacdes) em termos de capacidade de retencéo de agua dois sistemas sélido-liquido constituidos por uma solucso aquosa (fase liquida) com caracteristicas semelhantes e pelos seguintes sélidos (fase sélida): caulinites e esmect ‘As Caulinites séo cristais individualizados ¢ so consideradas particulas rigidas onde se d4 condensacio de grande ‘nGimero de particulas com orientacdo variada, organizacao tipo Castelo de Cartas, em que entre as particulas existem espacos (poros} ocupados pela agua. Por outro lado, as Esmectites séo quasi-cristais, sendo consideradas particulas flexiveis com grande superficie lateral, pequena espessura, carga parcialmente neutralizada na superficie basal de cada cristal e ligam-se entre si através do rebordo ~ face, formando redes tri continua é um sistema poroso, com poros em média de 1 um de didmetro. Assim, poros de pequena dimensao mas com um sistema flexivel tém a capacidade de aumentar a sua dimenso quando existe muita dgua, possuindo assim uma grande capacidade de retencdo de 4gua. Podemos ento concluir que a capacidade de retencao de égua no sistema s6lido-liquido 6 maior no Sistema malha tridimensional do que no Sistema tipo Castelo de Cartas, logo, a capacidade de retenco de égua é maior nas Esmectites do que nas Caulinites. 11. Explique de forma detalhada a razdo pela qual um cristal de esmectite apresenta menor dimensio do que um cristal de ilite. A dimensio de um cristal é funcSo da extensio lateral (desenvolvimento do plano ab da camada) e da espessura (desenvolvimento perpendicular 20 plano das camadas). A extenséo lateral dos cristais deve-se ao facto de ‘ocorrerem substituicées isomorfes nos cristais, que véo provocar deformacées na rede cristalina, levando a extenséo lateral. Assim, a lites apresenta maior extensdo lateral pois, as substituicdes isomorfas que ocorrem levam a uma deformacao regular, devido a ser uma substituicdo de valor inteiro (visto a ilite possuir carga aproximadamente 1). Por outro lado, as Esmectites possuem carga entre 0,6 ¢ 0,2, logo, as substituicBes que vo ocorrer so de valor no intelro, 0 que vai levar a uma deformacio irregular, apresentando um desenvolvimento lateral limitado, no ultrapassando o didmetro de 0,5 um. A espessura dos cristais depende do numero de camadas empilhadas segundo 0 eixo c, Fungo da carga das camadas e da ocupacio do espaco intercamada. As lites, devido a possuirem camadas de carga inteira, tém espacos intercamadas anidros e fechados, levando 2 um empilhamento ordenado e fixo das camadas, com auséncia de deslizamento lateral. As Esmectites, devido a possuirem camadas com carga nao inteira, leva a existéncia de espacos intercamadas hidratados. Devido as camadas possuirem carga baixa (entre 0,6 e 0,2) v ocorrer empilhamento desordenado, levando & rotacdo das camadas em volta do eixo c, possuindo assim um niimero restrito de camadas empilhadas, funcdo da intensidade e localizacdo da carga e do tipo de catigo intercamada (capacidade de hidratagao). 12. Explique de forma detalhada a razéo pela qual um cristal de esmectite apresenta menor dimensio do que um cristal de mica e de um cristal de caulinite. ‘A dimensio de um cristal & funcSo da sua extensio lateral (desenvolvimento do plano ab da camada) e da sua espessura (desenvolvimento perpendicular 20 plano das camadas). A extensdo lateral dos cristais depende das ‘ubstituiges isomorfas que vdo ocorrer na estrutura e provocar deformagSes que vao originar maior ou menor extensdo lateral. No caso das Caulinites e das Micas estas v3o apresentar maior extenséo lateral devido as substituigdes isomorfas que vo levar a uma substituicao regular (substituico de valor inteiro) no caso das Micas € ‘no caso da Caulinite n&o ocorrem substituicdes isomorfas, logo, nao existe deformacao. Por outro lado as Esmectites possuem carga entre 0,6 € 0,2, logo, as substituigdes que vao ocorrer sdo de valor nao inteiro, o que vai levar a uma deformacao irregular, apresentando desenvolvimento lateral limitado, n3o ultrapassando 0,5 um de diametro. A espessura dos cristals depende do nimmero de camadas empilhadas segundo 0 eixo c, em funcdo da carga das camadas e da ocupacio do espaco intercamada. No caso das Caulinites e Micas as camadas possuem carga nula (Caulinites) ou inteira (Micas), por essa razo os seus espacos intercamadas sdo anidros e fechados, dando origem a empilhamento ordenado e fixo das camadas com auséncia de deslizamento lateral. No caso das Esmectites, devido a possuirem camadas de baixa carga (carga entre 0,6 e 0,2) 0 seu empilhamento vai ser desordenado, levando & rotacio das camadas em volta do eixo ¢, possuindo assim um nimero restrito de camadas empilhadas, funcéo da intensidade e localizacao da carga e do tipo de catiao intercamada (capacidade de hidratacao).13. Explique porque é que num sistema natural, e para as mesmas condigies capacidade de retencio de égua do que 0s outros sistemas argilosos. ‘As Esmectites s80 quasi-cristais, logo, so particulas flexiveis com grande superficie, espessura e carga pequena, que reagem entre si formando uma malha continua tridimensional. Essa malha tridimensional é um sistema poroso, em que 0s poros possuem, em média, diametro de 1 pm, logo, os poros so de pequena dimensdo mas, como se trata de um sistema flexivel podem aumentar a sua dimenso quando existe muita agua, possuindo assim uma grande capacidade de retenco de dgua. Por outro lado, outros sistemas argilosos como as lites e Vermiculites (microdominios) sendo portanto particulas rigidas onde existe condensaco de grande nimero de particulas com orientacdo variada, organizacdo tipo Castelo de Cartas. Entre as particulas existem espacos (poros) ocupados pela ‘gua. Podemos ento concluir que a capacidade de retengao de agua no sistema sélido-liquido € maior no Sistema malha tridimensional do que no Sistema tipo Castelo de Cartas, logo, a Esmectite apresenta maior capacidade de retencdo de 4gua que os outros sistemas argilosos. ricas, as esmectites apresentam maior Explique porque é que num sistema natural, e para as mesmas condigées hidricas, as esmectites apresentam maior capacidade de retenco de agua do que as vermiculites. ‘As Esmectites so quasi-cristais, estes s8o formandos por cavalgamento face a face de cristais, originando uma unidade morfol6gica com grande extensdo lateral (2 2 um). Os quasi-cristals s8o particulas muito reactivas com grande superficie lateral, pequena espessura (1-10 nm), possuem carga parcialmente neutralizade na superficie basal de cada cristal e ligam-se entre si através do rebordo-face e uma Malha continua tridimensional. Esta malha tridimensional & um sistema poroso, em que 0s poros tém em média = 1 tum. Embora os poros sejam de reduzida dimenséo, devido a este ser um sistema flexivel as paredes no arranjo tridimensional tém a capacidade de expansibilidade em meios hidratados, o que faz com que as Esmectites possuam uma grande capacidade de retencéo de agua ‘As Vermiculites so microdominios formados por associacdo bordo-bordo e face-face de um certo niimero de cristais, {um cristal formando por n® de camadas < 10). Séo particulas rigidas onde existe condensacdo de grande nimero de particulas com orientaco variada, organizacao tipo Castelo de Cartas. Entre as particulas existem espacos (poros) ‘ocupados pela dgua. Devido as Vermiculites possuirem poros grandes e paredes rigidas no arranjo tipo Castelo de Cartas a sua capacidade de expansibilidade em meios hidratados vai ser pequena, logo, iri possuir pequena capacidade de retencdo de agua este modo podemos conciuir que a capacidade de retengo de égua no sistema sélido-liquido é maior no Sistema Malha Tridimensional (Esmectites) do que no Sistema tipo Castelo de Cartas (Vermiculites).Geologia e Hidrogeologia 3° Teste -S de Janeiro de 2011 1. Explique de forma detathada a razo pela qual um cristal de esmectite apresenta menor dimenso do que um cristal de mica. (1,5) 2. Explique a razio pela qual as vermiculites apresentam superficie especifica (300-500 m’/g) superior das ilites (superficie especifica entre 100 ¢ 200 m’/g). (1,5) 3.-a) Distinga entre carga superficial constante e carga superficial variavel e defina ponto de carga zero. (1,0) b) Explique a razo pela qual em sistemas sélido-liquido com caracteristicas quimicas diferentes a vermiculite apresenta sempre carga superficial negativa ¢ a gibsite pode apresentar carga superficial de sinal positivo ou negativo. (1,5) ©) Qual o tipo, origem, localizacao, sinal e intensidade (quando possivel) da carga superficial das seguintes fases sélidas: caulinite, esmectite, matéria organica. (1,5) 4) Explique @ razio pela qual uma hematite (6xido de ferro) apresenta ponto de carga zero (PCZ) igual a 8,5 e 0 quartzo (6xido de silicio) apresenta PCZ = 2,5. (1,5) 4. Explique porque é¢ que num sistema natural, e para as mesmas condigdes hidricas, as esmectites apresentam maior capacidade de retengo de égua do que as vermiculites, (1,5) 5: a) Em termos hidrogeolgicos, explique a importancia dos seguintes conceitos Permeabilidade ¢ Porosidade Eficaz. (1,0) by Explique a razo pela qual uma areia grosseira apresenta menor porosidade total do que uma argila sendo no entanto mais permeavel do que a argila. (1,0) 6. Em diferentes regides geograficas cujo substrato litolégico & constituido por formagdes graniticas podem observar-se diferengas significativas em termos de porosidade total permeabilidade dessas formagdes. Assim, na zona A as rochas graniticas apresentam porosidade total (< 1%) permeabilidade muito baixa, enquanto que na zona B apresentam porosidade total até cerca de 35% © permeabilidade média. Explique a razio destas difereneas. (1,5) 7_a) Na unidade hidrogeolégica Bacia Cenozbica do Tejo e Sado ocorrem, no geral, muito bons aquiferos. Explique porqué e indique ainda, em termos gerais, a qualidade das éguas subterraneas dessa regido. (1,5) ‘b) Classifique, em termos hidrogeolégicos, as rochas existentes nessa unidade e justifique essa classificagao. (1,0) 8. a) Explique as razSes pelas quais as formagdes graniticas apresentam, no geral, maior permeabilidade do que as formagSes xistentas ou do que as formagdes gabroicas, (1,5) b) Qual a qualidade geoquimica das éguas subterrineas que possam ser captadas em cada uma das formagdes? Justifique (1,0) 9.(1,9) a) Explique a razio pela qual as Areas cuja litologia seja de natureza calcaria so muito vulneraveis as intervengdes ambientalmente incorrectas que 0 homem possa fazer nessas areas, +b) Classifique, em termos hidrogeologicos essas formagdes litolégicas