Scribd Logo
Upload

Welcome to Scribd!

  • Examenes Inorganica III

    Uploaded by

    residuomortal
    8 views15 pages
    Examenes

    Copyright

    © © All Rights Reserved

    Available Formats

    PDF or read online from Scribd

    Did you find this document useful?

    Is this content inappropriate?

    Report this Document
    Examenes

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Download as PDF or read online from Scribd
    Flag for inappropriate content
    8 views15 pages

    Examenes Inorganica III

    Uploaded by

    residuomortal
    Examenes

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Download as PDF or read online from Scribd
    Flag for inappropriate content
    of 15
    EXAMEN DE QUIMICA INORGANICA IIT (21 - Maig - 2013) 4) El ligand 2-aminoetanol, NH2-CHz-Cllz-OH, actua cori ligand bidentat mitjangant oxigen i el nitrogen. En el complex _hexacoordinat, [Ni(NH3CH2CH,OH)(NHs)2Cly, indica tots els posibles isomers i aquels que poden tindre activitat optica. 2) La simetria dels orbitals 4s, 4p i 3d d’un complexe de metall de transicié amb un voltant octaédric, On, son aig, tru i (ep + tz), respectivament. El conjunt de 6 ligands monodentats presenten simetria (aig, tru i ¢g) per als 6 orbitals implicats a la via sigma, mentre que es (tg ti, tag i tzu) per als 12 orbitals implicats amb la via pi. Utilitza esta informacié i un esquema resum Oorbitals moleculars per a explicar perqué el parametre de desdoblamente del camp de ligands, Dq, incrementa segons Vordre F- < NHls < CO. Esta tendancia esta d’acord amb un model purament electrostatic?. Raondho. “ 3) Tenint en compte la repulsié interelectronica i el camp de-lligands, quantes bandes d-d d’espi permes cal esperar per a un complexe octaédric, Os, de Ni(I), un de Fe(II) iun de Mn(1I). Raona-ho. 4) El complexe de Ni(O) amb 2-metil-1,3- butadié i trimetilfosfina de la figura presenta una simetria C.. Quan es \ wPMe, sustitueixen les dos fosfines, PMes, per dos Ni carbonils, CO, el complexe no canvia de ™. simetria, perd quan es sustitueixen per dos / 'PMe; molécules d’dxid nitric, NO, la simetria SO canvia i presenta isomeria optica. Explica~ ho. \ 5) S'han degergainat els parameteres estructurals dels heaquocomplexes de Cr(IIN), Mni{(III) i Rei Dos d’ells presenta les 6 distancies M ~ O aproximadament igual, una 1.92 AiTaltre WEI tercer presenta 4 distdncies M - 0 aproximadament igual a 1.96 Ai dos mes llargues a 2.33 A. Indica qui es cadascun d'ells. Raona-ho. vg2P EXAMEN DE QUIMICA INORGANICA III 2. ~ Mayo - 20 anol, NH2-Cl Je oxigeno y nitrogeno. En »s los posibles isémeros y H-OH, acta como ligando bidentado a complejo hexa-coor quellos 9 jinado, [Ni(NH2CH2C e pueden tener activ jad éptica(ind: enta el grupo puntual de simet rama de orbit s sigma) para al complejo tetraédrico [CoCl.}*. Utiliza ese diagrama wy una transicién (i) d-d, (ii) de transferencia de carga metal-ligando y (iii) d carga ligando-metal. «, dibuij en los siguier ‘ : P. a | EN coy M00 . SK “0c h ya “ij ig Peek 2H EOL ctr a te 4), Explica y razona las siguientes observaciones: (i) El complejo de Ni(Ii)-amoniaie ico faientras que el de Pt(ll) es cuadrado. (ii) La espinela Fe2MnQs es normal J e2Ni0. sa 5) Se han determinado los par str Fe(It1). D >5 de ellos presentai el otro a 2.02 A las 6 distancias M - 0 aproximadame enta 4 distancias M y.razona cual e El tercero pre largas a 2.33 A. Indic ente iguales a 1.96 a uno EXAMEN L ICA INORGANICA III DE QUIM (22 - Mayo - 2013) | ligando 2-aminoetanol, NH2-CHz-CH2-OH, actaa como ligando bidentado a través de los os de oxigeno y nitrégeno. En el complejo hexa-coordinado, (Ni(NHeCH2CH20H) rn tener actividad 6ptica(indicando ‘a todos los posibles isémeros y aquellos que pued y P bitales ama de o za ese diagrama do en cuenta el grupo puntual de simetria, Ts, dibuja el a) para al complejo tetraédrico [CoCls] (ii) de transfe lares (sélo enl ndicar una transicién (i) d-d, ligando-metal. encia de carga metal-ligan Te | EB BC, 3Cz 6S ve de Ni(it)-a e2MnOs es norma 4), Explica y raz taédrico mientras que el jentes observaciones: (i) El comp! azona las si drado. (ii) La espinel e2NiO« es inversa. Ce(lIt), Mn(H11) a192Ay Phe han determinado “F@(III). rese M - 0 aproximadamente iguales, un ‘as M - 0 aproximadamente iguales a stan dos mas larg: cual es cada uno. EXAMEN DE QUIMICA INORGANICA III (21> Maig - 2013) pO 2 El lligand 2-aminoetanol, NH2-CHz-CH2-OH, actua com lligand bidentat “mitjangant Yoxigen i el nitrogen. En el complex _hexacoordinat, [Ni(NH2CH2CH20H)(NHs)zCh], indica tots els posibles isomers i aquels que poden tindre activitat dptica. (Aya simetria dels orbitals 4s, 4p i 3d d'un complexe de metall de transicié amb un Foltant octaédric, Ox, son aig te i (€g + tz), respectivament. El conjunt de 6 ligands monodentats presenten simetria (arg tis i eg) per als 6 orbitals implicats a la via sigma, mentre que es (tig, tty, tzg i tau) per als 12 orbitals implicats amb la via pi. Utilitza esta informacié i un esquema resum Oorbitals moleculars per a explicar perqué el parametre de desdoblamente del camp de lligands, Dq, incrementa segons Vordre F- < NHs < CO. Esta tendéncia esta d’acord amb un model purament — electrostatic?. Raon’ 3) Tenint en compte la repulsié interelectrénica i el camp de ligands, quantes andes d-d d’espi permés cal esperar per a un complexe octaédric, Os, de Ni(II), un de Fe(II) iun de Mn(II). Raona-ho. MAC) -2 0 Sarobr dé tubilads bovder|d Capacts Mb) A Gr a 4) El complexe de Ni(O) amb 2-metil-1,3- ‘utadi® i trimetilfosfina de la figura presenta una ‘simetria (Cz) Quan es sustitueixen les dos fosfines, PMes, per dos bonils, CO, el complexe no canvia de ria, perd quan es sustitueixen per dos molécules d’dxid nitric, NO, la simetria via i presenta isomeria Optica. Explica Rela dels I¥ € 52 (1s2 Min(IIl) i Re(lil), Dos d’ells presenta les 6 distancies M ~ 0 aproximadament igual, una 1.92 AiValtre ¢2.02 WEI tercer presenta 4 distancies.M - 0 aproximadament 5)S'han “ean t els parameteres estructurals dels heaquocomplexes de Cr(II), igual a 1.96 A i dos mes llargues'@ 2.33 A. Indica qui es cadascun d'ells. Raona-ho. EXAMEN 1? y 28 PARTE a2 Junio - 2013) 1.- Determina el grup puntual de los siguientes complejos octaédricos } (CoCls}*, (b) [CoClsBr]*, (c) cis-(CoCl4Br2]*, (d) trans-[CoClsBr2}*, (e) fac- CoClsBrs}*, (f) mer-[CoClsBrs]*, (g) [Co(en)s]>*. ) A partir de los orbitales moleculares de las moléculas CO y NO indica los les modos de coordin lico de tr yel ntimero de electrones implicados en el enlace. (b) Aplica estos conceptos para indi ro de electrones que aporta cada ligando en els seguientes compuestos siguen la_regla de los 18 electrones: (i) [Fe(CsHs)(CO)(NO)], (ii) Hs)(CO)2(NOJ], (iii) [Cr(CeHs) (CeH14)(NO)2], (iv) [Fe(CsHs)(NO)(CO)Cl2} cién hacia un ién mel nsicié dica los posibles estados de oxidacién del i6n metilico en estos complejos. En la serie espectroquimica de los ligandos nos encontramos tres grandes giin el siguiente orden de desdoblamiento del campo de ligandos: Dadores oy < Dadores o < Acceptores 7 2 ejemplos de cada grupo y razona mediante la teorfa de orbitales moleculares, para a una simetria estrictamente octaédrica (Ox), la tendencia observada, sabiendo grupo de orbitales del ligando para el enlace sigma presentan simetria La simetria de los Egy Tiu, mientras que para el enlace pi son'T1g, T2g, TiuiT bitales del metal es: 3d (Eg + T2g), 45 (Aig), 4p (Tiu). Discute la posible ncia 0 acuerdo con Ia teoria del modelo iénico. 4.- Razona las siguientes observaciones: (a) En general los complejos tetraé la primera serie de transicién son de alto espin. (b) Los complejos oct: nda y tercera serie son de bajo espin édricos seg EXAMEN 32 PARTE (12 - Junio - 2013) Explica lo que entiendes por mecanismo asociativo y disociativo en las eacciones de sustitucién de ligandos. Discute brevemente tres experiencias de ferente metodolog(a para poder diferenciarlos. ‘a) Las constantes sucesivas de las siguientes reacciones del Fe(II) con 2,2'- 2 (bipy) siguen el orden: Ki > Kz <<< Ks. Razénalo. bipy ----------------- Fe(bipy)(H20)4"+2H20 Ki (H20).2* + bipy Fe(bipy)2(H20)2** + 2 H20 2(H20)2?* + bip) Fe(bipy)s?* + 2 H20 Ks ’b) Explica porqué es dificil obtener el complejo [Fe(bipy)2(H20)2]** 3.- En las siguientes reacciones de sustitucién de ligandos indica la variacién de los pardmetros entélpico y entrépico segiin: (i) variara muy poco o (ii) variaré mucho (en este caso indica si ser positiva o negativa), > Ni(H20).? + 6 NHs ~--~- Ni(NH3)«2* +6 H20._, AH®, ASe Ni(NH3)¢2* + 3 en -=----- -- Nifen)s?*+6NH3 , — AH®, ASe 579 NH3)¢2* + edtat Ni(edta)?+6NH3 , AH, ASey9e 4. (a) En las siguientes reacciones redox de transferencia interna en disolucin uosa indica los productos esperados. Raz6nalo. + [CoCl2(bpy)2] * + [Fe (CN)o]> (b) Si el mecanismo hubiera sido de esfera externa, cuales serfan los productos?. Celina” (Fe cer) 5.- Explica y razona las seguientes observaciones experimentales: (i) Las reacciones de sustitucién de los complejos hexacoordinados de Fe(III) con ligandos de campo débil presentan velocidades mucho mas grandes que las correspondientes para los complejos de Cr(III). (ii) Las reacciones de sustitucién ie los complejos hexacoordinados de Fe(III) con ligandos de campo fuerte presentan velocidades similares a las correspondientes de Cr(III) IU eT EXAMEN 2? Convocatoria | (11 - Julio - 2013) 1+ Indica el grupo puntual de simetria para cada una de las moléculas que se indican a continuacién: X——x < ay A B—|—+B a—|- A A— c *| ‘| *| A B B trans-[MB3Az] cis-[MB3Ag} [MBAC] B A , A A oD / 7 7 AN. ON ON, US. [MB,A] [MB2AQ} IMA,BC] [MABCD} a 2.- Teniendo en cuenta el grupo puntual de simetria, Ts, dibuja el diagrama de orbitales moleculares (sélo enlaces sigma) para al complejo tetraédrico [CoCls]*. Utiliza ese diagrama para indicar una transicién (i) d-d, (ii) de transferencia de carga metal-ligando y (iii) de transferencia de carga ligando-metal. Tabla de carateres del grupo Td Ta | E | 8c3 [3C2 [684] 6oa ar fi] afifafa x2ay2az2 a2 {afi f[1afala BE /2/-1]72/]0f0 (22, x2-y2)_ | T | 3] 0 [-a/ a | at | (Re RyRy T2 |/3/0fa/a4]a &y2 | (xy,x2 yz) 3. Teniendo en cuenta la repulsién interelectronica y el campo de ligandos, jcuantas bandas d-d de espin permitido caben esperar para un complejo octaédrico, Op, de Ni(II), uno de Fe(II) y uno de Mn(II) Razénalo. 4- Se han determinado los pardmetros estructurales de los heaquocomplejos de Cr(III), Mn(III) y Fe(III). Dos de ellos presentan las @ distancias M - 0 aproximadamente igual, uno a 1.92 Ay el otro a 2.02 A. Bl tercero presenta 4 distancias M ~ 0 aproximadamente igual a 1.96 A y dos més largas a 2.33 A. Indica quién es cada uno de ellos, Razénalo. ; 5.- Explica y razona las seguientes observaciones experimentales: (i) Las reacciones de sustitucién de los complejos hexacoordinados de Fe(III) con ligandos de campo débil presentan velocidades mucho mas grandes que las correspondientes para los complejos de Cr(III). (ii) Las reacciones de sustitucién de los complejos hexacoordinados de Fe(III) con ligandos de campo fuerte presentan velocidades similares a las correspondientes de Cr(III). EXAMEN INORGANICA Il (28/03/2014) 1a de las representaciones 1.- (a) Escribe el simbolo de Mulliken para cada un: ‘reducibles del grupo puntual C>, que se indican a continuacién, (b) Determina 38 representaciones irreducibles.a las que pertenecen los orbital dz? y dy del grupo Puntual Can, (¢) Determina ta representacién reducible correspondiente a subgrupo C2 y la formula tales d del grupo puntual Ca, usando el sen(I+1/2)a . ey (d) Rediicela sen(a/2) el grup puntual de los siguientes complejos octaédricos rmina » (4) trans-[CoChBr2]*, (e) fac- ]°, (b) [CoClsBr}*, (c) cis-[CoCl,Br|* *, () mer-[CoCkBrs}*, (g) [Co(en)3}**. a) (CoCk] ra} oClsBrs Werner extrajo de los datos experimentales: 2 las conclusiones que CoCls * 4NH. mpuesto: CoCls 6NHs, CoCly* 5NHs, CoCls 4NHs, amarillo purpura verde violeta Gisolucion acuosa y en presencia de un exceso de Ag(!), se observa un ‘ado de cloruro de plata correspondiente a 3 moles (para el primero), dos (segundo) y un mol (dos diltimos) EXAMEN DE QUIMICA INORGANICA III (2° Parcial) 16 de Mayo 2014 1. Para un complejo de Cr(III) bajo un campo de ligando de simetria octaédrica (Oh): (a) Indica los niveles de energia de maxima multiplicidad de espin para campo débil y campo fuerte. (i) Ordénalos en orden creciente de energia en funcién de los parametros Dq (campo de ligandos), P (repulsién bielectrénica) y x (interaccién de niveles). (b) Dicho complejo presenta dos bandas en el visible, 'a primera a 20000 om”. Asignalas y calcula el valor de Dg para este complejo. 2- Razona las siguientes observaciones: (a) En general los complejos tetraédricos de la primera serie de transicién son de alto espin. (b) Los complejos octaédrico de la segunda y tercera serie son de bajo espin. (c) Los complejos de Co(ll) con ligandos de campo débil son generalmente octaédricos, mientras en campo fuerte son cuadrados. 3. (a) A continuacion se dan dos complejos de Co(II) con su potencial redox estandar, indica indica cual de ellos formara un complejo mas estable con el dioxigeno. Razénalo, -0.7V () Co(salen)Py, E = -0.5 V; (ii) Co(salen)im, (b) Se tienen dos complejos de dioxigeno de estequiometria LM-O>, En uno el dioxigeno sé coordina en su forma triangular y en el otro en su forma angular. Las banda de vibracién del O2 en el IR son 750 cm-1 y 1150 cm-1. Indica a quien de ellos les corresponde cada una de estas bandas. Quimica Inorganica III. Examen part Grupo A (Pr 17 de abril de 2 a) El complejo [PtCl,}* tiene sinfetrfa D,. Describa ayuddndose de esquemas 0 dibujos las dos operaciones 0, de este grupo puntual ) {Cudntas operaciones de cada una de las 10 clases de este grupo puntual se pierden al sustituir un Cl’ por una molécula de NH, en la esfera de coordinacién del metal? Cudntas operaciones de simetrfa tiene el complejo resultante%,cul es su grupo puntual de simetria? a) {Cusl es el estado de oxidacién més alto y més bajo posibles en princi tun complejo de renio? Actualmente sélo se conoce uno de los dos. ;Cual cree que es, el més alto 0 el mas bajo? ,por qué? b) {Cudl es el indice de coordinacién del platino en el complejo [PtCl,(C.H.)] {Por qué?. Clasifique el ligando etileno seguin los tres criterios discutidos en Clase y describa con detalle la naturaleza def enlace que forma con el metal Obtenga la representacién T de los ocho orbitales de los ligandos disponibles para el enlace ren un complejo cuadrado (Dj,) y redtizcala a las especies de simetria que contiene. Utilice la figura de la fotocopia repartida en clase donde se muestran los 12 orbitales x de Jos ligandos en un complejo O,,. Si elimina los li {Qué orbitales d del metal se utilizarén en el enlace 2? andos situados en el eje z le quedan los ocho orbitales del complejo cuadrade a) Teniendo en cuenta la naturaleza del metal y de los ligandos, escriba la configuracién electronica completa de los complejos [Ru(NH,),}", [Cr(CO).] y [ReBr, b) Calcule el orden del enlace en cada caso y comente el resultado. ¢) {Qué tipos de transiciones electrénicas pueden producirse en cada unc s.

    You might also like