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poly
(muchos) y
Copolmeros
Tipos de polmeros:
Copolmeros
Copolmero aleatorio: Est formado por una disposicin
aleatoria de dos ms monmeros.
10
POLMEROS
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"()*
$ %
154
348
C=C
134
C--N
147
308
C
C
120
C--O
143
360
Si-O
598
12
Polmeros y Fuerzas
intermoleculares
Tipo de enlace
Van der Waals en CH4
Dipolos permanentes
Enlaces hidrgeno
Inicos
Kcal / mol
2,4
3a5
5 a 12
mayores a 100
13
Polmeros y Fuerzas
intermoleculares
Atraccin electrosttica
e2+
e-
He(1)
e-
e-
2+
He(2)
Dipolo instantneo
Dipolo inducido
(FUERZAS DE DISPERSION
DE LONDON)
14
Hidrocarburo
Frmula
Peso
molecular
Densidad
T. de fusin
Metano
CH4
16
gas
-182 C
Etano
C2H6
30
gas
-183 C
Propano
C3H8
44
gas
-190 C
butano
C4H10
58
gas
-138 C
Pentano
C5H12
72
0,63
-130 C
Hexano
C6H14
86
0,66
-95 C
Heptano
C7H16
100
0,68
-91 C
Octano
C8H18
114
0,70
-57 C
Nonano
C9H20
128
0,72
-52 C
Decano
C10H22
142
0,73
-30 C
Undecano
C11H24
156
0,74
-25 C
Dodecano
C12H26
170
0,75
-10 C
Pentadecano
C15H32
212
0,77
10 C
Eicosano
C20H42
283
0,79
37 C
Triacontano
C30H62
423
0,78
66 C
Polietileno
C2000H4002
28000
0,93
100 C
NYLON
15
(ENLACES DE HIDRGENO)
:X-H
:X-H
La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero
de las interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla,
multiplicada por el nmero de tomos de carbono en el caso del polietileno o por el
nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara vez se alcanza este valor
16
mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse
con la perfeccin que sera requerida.
Inomeros
Poli(etileno-co-cido metacrilico)
17
Inomeros
Las atracciones inicas que se manifiestan, ejercen una gran influencia en las
propiedades del polmero.
calor
Tipos de polmeros
PLSTICOS
Plsticos.- Son polmeros que, bajo condiciones apropiadas de presin
y temperatura, pueden ser modelados.
Al contrario de los elastmeros, los plsticos tienen una rigidez superior
y carecen de elasticidad reversible.
Tipos de polmeros
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NO PLASTICOS
Elastmeros.- Ante una deformacin, vuelven a la forma original
cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una estructura
entrecruzada dbil (La macromolcula, que originalmente era un
20
Sntesis de Polmeros
Los polmeros provienen mayoritariamente del petrleo
(mezcla de hidrocarburos). Un 4% de la produccin anual
de petrleo se convierte en plsticos, despus de un
proceso de cracking y reforming se tienen molculas
simples o monmeros como etileno, benceno, etc.
21
HOMOPLMERO
2 O MS MONMEROS
COPOLMERO
El monmero ser una molcula con doble enlace C=X o con anillo aromtico
estable qumicamente, normalmente es gas o lquido voltil a temperatura
22
ambiente.
Iniciacin.
Propagacin
Terminacin
2,2-azoisobutirilnitrilo
Cloruro de benzoilo
23
25
26
Por tratarse de un proceso aleatorio no todas las cadenas tienen la misma longitud
27 o
final, tampoco es controlable el modo de unin del polmero cabeza-cabeza
cabeza-cola lo que afecta a la regularidad estructural y a su propiedades
28
29
30
Polyurethanes are the most well known polymers used to make foams. If
you're sitting on a padded chair right now, the cushion is more than likely
made of a polyurethane foam. Polyurethanes are more than foam.
Much more than foam!
Polyurethanes are the single most versatile family of polymers there is.
Polyurethanes can be elastomers, and they can be paints. They can be
fibers, and they can be adhesives. They just pop up everywhere. A
wonderfully bizarre polyurethane is spandex.
Of course, polyurethanes are called polyurethanes because in their
backbones they have a urethane linkage.
31
32
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23
35
37
Un iniciador reacciona con una molcula del monmero para dar un intermedio
que vuelve a reaccionar sucesivamente con molculas del monmero para dar
nuevos intermedios. Las cadenas crecen (no se unen)
38
Las unidades del monmero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar
entre s, las reacciones son ms lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de
unidad a unidad. Oligomeros de distintos tamaos se unen entre si.
39
40
Sntesis de Polmeros
POLIMERIZACIN POR ADICIN
CRECIMIENTO DE CADENA
CRECIMIENTO EN ETAPAS
CRECIMIENTO DE CADENA
CRECIMIENTO EN ETAPAS
42
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5
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55
Caractersticas estructurales y
propiedades fundamentales de los
polmeros
PESO MOLECULAR
Peso molecular medio de las molculas de diferente tamao que mezcladas constituyen
el polmero. Se expresa como un PM medio numrico o como un PM medio ponderal
El PM medio numrico Mn Es el peso total de todas las molculas polimricas
contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas polimricas en
dicha muestra
poblacin promedio de
las cuatro ciudades
57
la fraccin de
habitantes que viven
en Memphis es
96,75% de la poblacin
vive en Memphis
58
Con este clculo, podemos decir que el promedio de habitantes vive en una ciudad de
aproximadamente 677.600
59
=
EJEMPLO: En la tabla de la figura se muestra el nmero de cadenas de polmero con
sus respectivos intervalos de peso molecular, que se forman durante la polimerizacin
de politetrafluoroetileno
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54
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615
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5
625
64
Tipos de polmeros
OTRA CLASIFICACIN
1. Thermoplastic polymers (Termoplsticos TP)
2. Thermosetting polymers (Termofijos TS)
3. Elastomers (Elastomeros)
Donde (1) y (2) son plsticos (3) no plsticos
66
Termoplsticos (TP)
Slidos a temperatura ambiente y lquidos viscosos
cuando se calientan a solo cientos de grados
Esta caracterstica los convierte en polmeros fcil y
econmicamente moldeables
Pueden calentarse y enfriarse repetidos ciclos sin
sufrir degradacin o modificacin de sus propiedades.
67
Termofijos (TS)
No toleran el calentamiento y enfriamiento
en ciclos repetidos
Cuando se calientan inicialmente se ablandan y
pueden molderase
A elevadas temperaturas se produce una
reaccin qumica de entrecruzamiento que los
endurece y los convierte en slidos sin la
capacidad de fundir.
Si se calientan nuevamente sufren degradacin
68
Elastomeros
Ante una deformacin, vuelven a la forma
original cuando cesa la fuerza que la provoca
Algnos elastmeros pueden estirarse un
factor de 10 y recuperar completamente su
forma original
Sus propiedades son muy diferentes de los
termofijos, aunque presentan una estructura
similar y diferente a los termoplsticos.
69
Market Shares
Los termoplsticos son los polmeros ms
importantes desde un punto de vista
comerical. Constituyen el 70% de la
produccin de los polmeros sintticos
Los termofijos y elastomeros comparten el
30% del mercado, aunque dominan los
termofijos
El uso y produccin de polmeros en la
actualidad supera a los metales
70
Ejemplos
Thermoplastics:
Polyethylene, polyvinylchloride,
polypropylene, polystyrene, and nylon
Thermosets:
Phenolics, epoxies, and certain polyesters
Elastomers:
Natural rubber (vulcanized)
Synthetic rubbers, which exceed the
tonnage of natural rubber
71
73
elastmero
termofijo
74
76
de
los
los
en
79
80
81
82
83
84
Algunos
Polmeros
Cristalinos:
Polipropileno
Altamente Algunos
Polmeros
Amorfos:
Poli(metil metacrilato)
Poliestireno sindiotctico
Poliestireno Atctico
Nylon
Policarbonato
Kevlar y Nomex
Poliisopreno
Policetonas
Polibutadieno
Altamente
Polyethylene type
Low density
High density
55%
92%
0.92
0.96
Modulus of elasticity
140 MPa
(20,000 lb/in2)
700 MPa
(100,000 lb/in2)
Melting temperature
115C
(239F)
135C
(275F)
Degree of
crystallinity
Specific gravity
86
Cristalinidad y estructura
polimrica
La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es
regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales
CRISTALINO
AMORFO
87
88
89
90
Cristalinidad y Fuerzas
intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que
quiera formar cristales
91
92
95
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En el
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punto de fusin
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La Tg depende de la
velocidad de enfriamiento.
Se obtienen valores ms
altos de Tg con enfriamientos
ms rpidos.
97
Tg = -127C
Tg = >500C
98
99
100
Plastificantes
- Actan aumentando el volumen libre
- Disminuyen la Tg
Cuando se evaporan el material se vuelve ms rgido y
quebradizo
- Olor a nuevo es es la evaporacin de plastificantes
Tipos de polmeros.
Termoplsticos
Los termoplsticos se componen de molculas lineales largas (que pueden tener o
no cadenas laterales). Al calentarse las cadenas individuales se deslizan y
provocan un flujo plstico. Por tanto, se pueden derretir y moldear por
calentamiento y enfriamiento, lo que permite reciclar este tipo de materiales
TERMOPLSTICOS COMERCIALES
Poliolefinas
Estirenos
Vinilicos
Acrilicios
Celulosicos
TERMOPLSTICOS DE INGENIERIA
Fluoroplsticos
poliamidas (nylon)
poliamida-imida, l
poliarilatos, l
Policarbonatos
poliesteres termoplsticos
Polieterimida
Policetonas
poli(xido de fenileno)
poli(sulfuro de fenileno)
polmeros de sulfona.
102
POLIOLEFINAS
polietileno (PE)
polipropileno.
Polibutadieno
Polimetilpenteno
Acetato de vinilo-etileno
ionmeros.
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Rgido y duro
Polipropileno
2
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Isotctico
Atactico
Elastomrico
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- Plsticos
- Fibras
- Envases lavables en lavaplatos
- Alfombras de exterior (piscinas , minigolf)
(Hidrofobo no absorbe agua)
ISOTCTICO - El ms utilizado
Reblandecimiento 160C
- Cristalino y ms denso
105
Polipropileno
2
#'$(% $) $*
@$%/'%
#
Isotctico
Atactico
Elastomrico
% '# % #
polipropileno.
Uses:thermoplastics,
fibers,
thermoplastic
elastomersMonomer:propylenePolymerization:ZieglarNatta
polymerization,
metallocene
catalysis
polymerizationMorphology:highly crystalline (isotactic),
highly amorphous (atactic)Melting temperature:174 oC
(100% isotactic)Glass transition temperature:-17 oC
107
Poliestireno
Amorfo
#'$(% $) $*
&$ '
- Plstico resistente
COPOLMERO:
ESTIRENO/BUTADIENO
109
Plsticos vinlicos
LOS MS DESTACADOS DE LA FAMILIA SON: EL CLORURO DE
POLIVINILO (PVC), EL PVC CLORADO Y EL CLORURO DE
POLIVINILIDENO (VCD)
'
'
'
#'$(% $) $*
&$ '
PVC
'
'
'
'
'
'
#'$(% $) $*
&$ '
VCD
110
#'$(% $) $*
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PTFE Poli(tetrafluoretileno)
A
#'$(% $) $*
&$ '
A
A
TEFLON
Resistente al fuego y al agua
Resistente a reactivos qumicos
- Protesis medicas (Vlvulas corazn)
- Recubrimientos (Para Qumica)
- Cinta para fontaneria
- Recubrimientos de sartenes antiadherentes
- Alfombras y telas resistentes a las manchas
112
Poliacrilatos
113
Termoplsticos de ingeniera
Politeres
2
RESINAS EPOXI
Monmero
114
Politeres
B
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Politeres
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2
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57
2
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2
116
Polisteres
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117
Policarbonatos
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118
Poliamidas - Alifticas
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Poliamidas - Alifticas
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120
Poliamidas - aramidas
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Poliamidas - aramidas
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122
Poliamidas - aramidas
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$
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123
- Chalecos Antibala
Poliamidas -?aramidas
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124
Poliamidas -?aramidas
125
Poliimidas
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Fuertes y resistentes al calor, a la
combustin y a los reactivos qumicos.
Sustitutos del vidrio y el acero
- Vajillas para microondas
- Piezas de coches que tengan que soportar calor intenso,
corrosivos, combustibles o golpes (parachoques).
- Composites, adhesivos, aislantes, antifuegos y como fibras ropa
y telas protecciones y aislantes de cables.
126
Poliimidas
Heterocclicas aromticas
Forman complejos de transferencia de carga entre cadenas
- En azul grupos aceptores de electrones
- En Rojo grupos dadores de electrones
Poliimidas
Heterocclicas aromticas
Los complejos de transferencia de carga son tan fuertes
que a veces se intercalan grupos para hacerlas menos
rgidas y ms procesables, ms flexibles
2
Poliuretanos
" (
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Enlace uretano
- Pinturas
- Goma espuma de asientos y sofs
- Espumas para almohadas y colchones
- Plantillas de zapatos
129
Poliureas
Enlace Urea
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130
Poliuretanos copolmeros en
bloques
SPANDEX
n
40
Bloque
flexible
(goma)
Bloque rgido
Lycra (DuPond)
131
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132
Poli(fenilsulfonas)
Son tan rgidas que no tienen Tg
Descomponen cerca de 500C
No pueden procesarse
Solucin : Bajar Tg mediante introduccin de ms flexibilidad
en la cadena
133
PES Poli(tersulfonas)
/8 2 ,
2
- Muy rgidos
- Tg = 190C
1 ,
134
135
Curado de resinas
Polibutadieno
Entrecruzamiento por Vulcanizacin
136
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Curado de
Entrecruzamiento
Polibutadieno
por Vulcanizacin
Entrecruzamiento por Vulcanizacin
137
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Curado&#
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resinas
Entrecruzamiento
RESINAS
porEPOXI
Vulcanizacin
Obtencin de los prepolmeros
La longitud de la cadena depende de la relacin entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
Epiclorohidrina = 2
'
Bisfenol =1
2
138
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Curado&#
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resinas
Entrecruzamiento
RESINAS
porEPOXI
Vulcanizacin
Obtencin de los prepolmeros
La longitud de la cadena depende de la relacin entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
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139
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Entrecruzamiento
RESINAS
porEPOXI
Vulcanizacin
Obtencin de los prepolmeros
La longitud de la cadena depende de la relacin entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
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Vulcanizacin
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Entrecruzamiento
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porEPOXI
Vulcanizacin
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Entrecruzamiento
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porEPOXI
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Entrecruzamiento
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porEPOXI
Vulcanizacin
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144
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RESINAS
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Vulcanizacin
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148
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RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
149
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RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
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RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
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RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
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152
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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153
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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154
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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155
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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156
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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157
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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L
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158
Curado de resinas
Polisteres insaturados
L
159
Curado de resinas
Polisteres insaturados
L
160
Curado de resinas
Polisteres insaturados
L
8
161
Curado de resinas
Polisteres insaturados
L
162
Curado de resinas
Polisteres insaturados
L
8
G
8
163
Curado de resinas
Polisteres insaturados
L
8
164
Curado de resinas
Polisteres insaturados
L
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165
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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166
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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Curado de resinas
Polisteres insaturados
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168
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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Curado de resinas
Polisteres insaturados
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Curado de resinas
Polisteres insaturados
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Curado de resinas
Polisteres insaturados
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Curado de resinas
Polisteres insaturados
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Curado de resinas
Policarbonatos
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Curado de resinas
Policarbonatos
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SILICONAS (Polisiloxanos)
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SILICONAS (Polisiloxanos)
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SILICONAS (Polisiloxanos)
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187
Formulacin de polmeros
Es el proceso por el cual los componentes de un polmero se mezclan en
estado de fusin hasta obtener una masa homognea.
El termino general se aplica a:
Aleacin y mezcla
ES UNA COMBINACIN DE POLMEROS MEZCLADOS POR MEDIOS MECNICOS
Aditivos y rellenos
ESTOS MATERIALES SE INCLUYEN EN LA FORMULACIN DE LOS PLSTICOS
PARA MODIFICAR Y MEJORAR SUS PROPIEDADES
TIPOS DE ADITIVOS Y RELLENOS
RELLENOS: INORGNICOS, ORGNICOS, MINERALES O SINTTICOS
EN GRANDES CANTIDADES SE DENOMINAN DILATADORES (permiten la
produccin de un gran volumen de plstico a partir de una pequea cantidad
de resina)
PLASTIFICANTES: AUMENTAN LA FLEXIBILIDAD Y ELASTICIDAD DE LOS
PLSTICOS (No se une qumicamente al plstico, sino que acta como lubricante
interno disminuyendo las fuerzas de van der Waals)
ESTABILIZANTES TRMICOS: IMPIDEN LA DEGRADACIN DE LOS POLMEROS
DURANTE SU TRATAMIENTO
ANTIOXIDANTES: PROTEGEN A LOS MATERIALES DE SU DEGRADACIN POR
OXIDACIN FRENTE AL CALOR, LUZ Y MECANISMOS QUMICOS.
190
Aditivos y rellenos
ABSORBEDORES DE LUZ ULTRAVIOLETA:
PROLOGAN LA DURACIN DEL PRODUCTO
ESTABILIZAN
EL
COLOR
AGENTES
ANTIESTTICOS
O
DESESTATIZADORES:
REDUCEN
LA
ACUMULACIN DE CARGA ELECTROSTTICA EN LA SUPERFICIE DE LOS
PLSTICOS DADA SU MALA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA.
AGENTES DE ACOPLAMIENTO PARA MEJORAR LA ADHESIN DEL PLSTICO A
LOS MATERIALES DE RELLENO INORGNICOS
RETARDANTES DE LLAMA: REDUCEN LA INFLAMABILIDAD DE LOS PLSTICOS
AGENTES INSUFLANTES: GENERAN UNA ESTRUCTURA CELULAR (ESPUMA)
EN UNA MASA PLSTICA. SE TRATA DE AGENTES QUMICOS QUE
DESCOMPONEN POR CALOR LIBERANDO UN GAS
LUBRICANTES: MEJORAN LA ELABORACIN Y APARIENCIA FINAL DEL
PRODUCTO
COLORANTES: ORIGINAN COLORES FIRMES A LA LUZ, TEMPERATURA,
HUMEDAD SIN REDUCIR OTRAS PROPIEDADES
191
EN FUNCIN DE LA MATRIZ:
MATERIALES COMPUESTOS
DE MATRIZ METLICA
DE MATRIZ CERMICA
DE MATRIZ POLIMRICA
192
PLSTICOS REFORZADOS
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Fibras
Un compsito comn de fibra reforzada en el FiberglasTM. Su matriz se
hace por reaccin de un polister con los dobles enlaces carbono-carbono
de su cadena y con estireno. Se vierte una mezcla del estireno y el
polister sobre una masa de fibras de vidrio
194
Matriz
195
Materiales compuestos
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196
Propiedades mecnicas
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La elongacin final representa cunto puede ser estirada una muestra antes
de que se rompa
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PROPIEDADES MECANICAS
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PROPIEDADES!MECANICAS
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Si queremos conocer cunto un material resiste la deformacin,
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Tensin
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A veces la forma de la grfica no es una recta
205
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212
Procesado de polmeros
Inyeccin.
Bsicamente, el plstico se calienta por encima de su Tg y
despus se somete a altas presiones para rellenar el contenido
de un molde. El plstico fundido es comprimido en el molde por
un mbolo. Se deja enfriar y luego se saca del molde en su
forma final. La ventaja del mtodo es la velocidad; este proceso
puede ser ejecutado varias veces por segundo.
Extrusin.
Es parecido a la inyeccin excepto que el plstico se fuerza a
travs de un troquel. Sin embargo, la desventaja de la extrusin
es que los objetos as hechos deben tener la misma seccin. Ej:
los tubos de plstico.
213
Procesado de polmeros
Hilado.
La fabricacin de fibras se llama hilado. Hay tres tipos:
Hilado de fusin: se usa para polmeros que funden fcilmente.
Hilado seco: se disuelve el polmero en una disolucin que
puede ser evaporarse.
Hilado hmedo: se utiliza cuando el disolvente no puede
evaporarse y se elimina por medios qumicos.
En todos los tipos de hilado usa el mismo principio, se
presiona sobre la superficie de un disco de metal que contiene
agujeros muy pequeos, llamados hiladores.
Se alcanzan velocidades de hilado de 2500 pies/minuto.
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