MEZCLAS DE VAPORES CONDENSABLES Y GASES INCONDENSABLES: 197 Resultados Presiones Vac kg enmmHg | Ykeke | Ya% | Hkeal/kg | aire seco 760 0.013 70 13.91 0.86 586 0.017 5 16.3445 1.1226 Problema 5.12 La presin parcial del vapor de agua en una masa de aire hamedo a 30°C y 740 mm de Hg es de 14 mm de Hg. Caleiilese: 3) £1 punto de rocio by La humedad absoluta ©) Fl calor himedo @) El volumnen hiimedo ©) La entalpia 9 La humedad retativa Resultados Temperatura de rocio: 16.4 °C. Humedad absoluta: 0.012 kg H.O/kg aire. Calor humedo: 0.2455 kcal/kg aire °C, Volumen himedo: 0.897 m?/kg aire seco. Entatpia: 14.52 keal/kg. Humedad elativa: 449 Problema 5.13 ‘Aun secador rotatorio se le alimentan 3.000 kg/h de arena con una hu- medad del 50 por 100. La arena que sale del secador tiene una humedad de! 3 por 100 (en base hiimeda). Para secar la arena se usa una corriente de aire caliente a 100°C y 0.007 kg H.O/kg aire seco, que entra a contraco- rriente y sate a 40°C. La arena entra a 20°C y sale a 35°C. La capacidad calorifica de la arena es constante © igual a 0.21 kcal/kg °C. Si el secador sii perfectamente aistado, determine la cantidad de aire necesario y la humedad det aire a la salida del secador.198 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Resultados Se requieren 59814 kg/h de aire seco. La humedad del aire saliente es de 0.0313. Problema 5.14 Se quiere volver a disefiar una torre de enfriamiento cuyo ventilador tie- ne una capacidad de 2.28 (10* m'/h de aire htimedo a 25°C y 18°C de bulbo hémedo. E! aire de descarga sale a 35 °C con una ty de 32°C. Qué cantidad de agua puede entriarse en kg/h si dicha agua entra a 49°C y sale a 32°C?, 2qué porcentaje det agua entrante se pierde en el Proceso? Resultados Se enfrian 2.22 (10%) kg/h de agua, Se pierde el 2.279% del agua. Problema 5.15 En un secador adiabatico entran 1.000 kg/h de un material que esta a la misma temperatura de bulbo hamedo del aire entrante en el mismo, Las, humedades del material, medidas sobre base seca, son 60 por 100 a la en- trada y 5 por 100 a la salida, Para el secado se dispone de aire 2 15°C con tuna presion parcial de vapor de 2 mm de Hg, que se calienta antes de en- trar en el secador. A Ia salida del secador el aire se encuentra a 30°C y su humedad relativa es del 85 por 100. Calciilese: a) La temperatura de precalefaccién 4) El volumen de aire entrante al secador ©) La cantidad de calor suministrado Resultados La temperatura de precalefaccién es de 80°C. El volumen de aire entrante al secador es de 16 085.63 kg/h. £1 calor suministrado sera de 251719 kcal/h.MEZCLAS DE VAPORES CONDENSABLES Y GASES INCONDENSABLES 199 Problema 5.16 Para un cierto proceso s¢ necesitan 6 000 m’sh de aire a 40*C y con una humedad relativa det 30 por 100. Para obtener ese aire se parte de aire a 18°C con una humedad del 45 por 100, el cual se calienta, se satura adia- baticamente y recalienta hasta 40°C, Caledlese: a) La temperatura a la que sale el aire del humidificador b) La temperatura de precalefaccion del aire © La cantidad total de calor suministrado Resultados El aire sale del humidificador a 19 El aire se debe precalentar hasta 42°C. Se requiere suministrar 72.891 keal/h. Problema 5.17 Para secar un cierto sélido se utiliza el siguiente dispositive: Los s6lidos se secan con aire caliente. Este aire se obtiene a partir de aire atmosiérico (32°C y 15°C de bulbo himedo}, y dos terceras partes en base seca de aire reciclado. La corriente combinada se calienta hasta200 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 125°C en un cambiador de calor. El aire saliente del secador tiene una humedad relativa del 85 por 100. La humedad inicial de los sélidas es de 1.5 kg H.O/kg s6lido seco y la final 0.2 kg HsO/kg sélido seco. EI secador trabaja adiabaticamente. Si se quieren tratar 1000 kg/h de sélidos en las condiciones iniciales, jqué cantidad de aire atmosterico se debe utilizar?, iqué cantidad de calor se debe suministrar en el cambiador de calor? Resultados Se deben utilizar 5 $91 kg/h de aire atmostérico. El calor requerido es de 349 196 kg/h. Problema 5.18 Necesitamos disponer de aire a 55°C con una temperatura de bulbo hémedo de 35°C, que preparamos en una instalacién de acondicionamien- to a partir de aire atmosférico a 20°C con humedad relativa de 60 por 100. Ei proceso completo consta de una precatefaccion seguida de una humidifi- cacién adiabatica, hasta que su humedad relativa sea del 90 per 100, y cale- faccién final hasta tas condiciones que nos interesan. Calcilese: a) La temperatura de salida de! aire del humidificador. by La temperatura de precalefaccién si el proceso se lleva a cabo a la presion de 586 mm de Hg (México, Distrito Federal ©) La cantidad de calor suministrade por qm? de aire en las condiciones finales. Resultados icador 33°C. Temperatura de precalentamiento 99°C. Se requieren 19.55 kcal/m? de aire en las condiciones finales. Temperatura de salida del humi Problema 5.19 Se esta disenando una torre de enfriamiento con empaque de madera y de tiro inducido para enriar 19000 I'min de agua desde 43.5 °C hasta 295°C.MEZCLAS DE VAPORES CONDENSABLES ¥ GASES. INCONDENSABLES 201 El aire tiene inicialmente una temperatura de 26.5 °C y bulbo himedo de 21°C. Con fines de disefio, se supone que el aire saldré a la tempera- tura det agua caliente. Calcitese: a) El gasto mésico del aire y el gasto volumétrico en m#/h que se tendra a la salida de la torre, es decir, el aire que pasard por el ventilador. b) La relaci6n de agua a aire que se tendré en la torre en kg H.O/kg de aire seco. © La cantidad de agua que es necesario agregar al sistema para reponer la que se pierde por evaporacion durante ef enfriamiento en I/min y cuando la presién de trabajo es de 1 atm. Resultados Gasto 8775 kg/min, Gasto volumétrico 6 538 m*/min, Relacién 4.65. ‘Agua 368.55 kg/min. Problema 5.20 En una planta se ha instalado una torre de tiro inducido para enfriat agua. Al hacerse una prueba en la torre se obtuvieron los siguientes datos: ‘Agua entrante: 7 m?/min a 46°C Agua saliente: 25.5 °C Aire entrante: 24 °C en bulbo seco; 15.5 °C en bulbo hémedo Aire saliente: 38°C {Cuil es la capacidad del ventilador en m?/min si la torre esté instalada cen la ciudad de México, donde la presién atmosférica es de 586 mm de Hg? Resultado La capacidad del ventilador serd de 5 780.83 m’/min.MEZCLAS DE VAPORES CONDENSABLES Y GASES INCONDENSABLES, 203 APENDICE Xvitt Diagrama psicrométrico . ty lft The q ar é 3 +8 4 b zt = J 23 i J I a ; EAA L J i . is g a a So kg de vapor de agua eg de sire seco ¥ (rumedad) en Fuente: | Oc6n y 6. Tojo, Problemas de ingenieria quimics. Toma 1, Aguilar, Madiid, 1967CAPITULO vi BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACIONCAPITULO VI OwETIVOS 4) Se presentaré al lector Ia forma de efectuar balances de energia en [a operacién unitaria de destilacion. b) ‘Tras de leer y estudiar ol capitulo, el lector estard capacitado para efectuar balances de materia y ener- gia en procesos que involucran el uso de la destilacion. BALANCES EN DESTILACION Conceptos teéricos La destilacién es un proceso de separacién que consiste en eliminar uno ‘0 mas de los componentes de una mezcla volatil por medio de ta trans- ferencia simulténea de calor y masa. Para llevar a cabo la destilacion se aprovecha la diferencia de vola dades de los constituyentes de la mezcla, separando, 0 como se dice més frecuentemente, fraccionando estos constituyentes en funcién de su tem- peratura de ebullicién. La destilacion se ha usado durante siglos para concentrar mezclas alco- hoticas, para destilar aceites esenciales y para separar los componentes del petrdleo. Existen varios tipos de destilacién, entre los que se cuentan: Destilacién con vapor En ella se emplea vapor vivo para provocar el arrastre de la sustancia volatil que se desea concentrar; esta sustancia debe ser insoluble en el agua. Por este medio se abate la temperatura de ebullicidn y, asi, aquellos Compuestos que pudieran descomponerse si se los Hevara a su temperatura de ebullicion se logran separar con éxito. Se usa principalmente para obte- ner esencias aromaticas208 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA i i Destitacién diferencial . Fs el método de destilacién mas antiguo que se conoce. En él se hace hervir el liquido que se va a destitar y el vapor generado se separa del liquido, condenséndolo tan ripidamente como se genera, Los aparatos usados para este fin reciben el nombre de alambiquesBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 209 Destilacién instantinea Implica la vaporizacién de una fraccion del tiquido, generalmente por calentamiento a alta presién, manteniendo al vapor y al liquido el tiempo necesario para que el vapor alcance el equilibrio con el liquido y sepa- rando ambos finalmente. Este métado se usa, sobre todo, con mezclas de multicomponentes en la refinacién de! petrdleo Y tiquide Rectificacién 0 fraccionamiento Es el método mas empleado actualmente para separar los componentes de una mezcla liquida. Este método incluye el retorno de una parte del va- por condensado al equipo, de tal manera que el liquido que se regresa entra en contacto intime a contracorriente con los vapores que se dirigen al condensador. La palabra fraccionamiento se gener en la industria de la refinacién del petroleo, ya que alli se “fracciona” el petréleo en sus componentes principales. £1 nombre de rectificacion se emplea en Ia in- dustria det alcohol. Este tipo de destilacién es continua y permite manipular grandes cantidades de materiales, y el reflujo hace posible alcanzar purezas elevadas en los productos que se destilan. Las columnas de rectificacién son cilindros metélicas por los que pasan los vanores y los liquidos generados. Dentro de estas columnas se pueden encontrar platos con perforaciones, u otra tipa de sistema, que ponen en contacto intimo al vapor con el liquido. Suelen ser comunes las ama- das colurnnas empacadas, que estén rellenas de pequefias piezas de ceré- mica que hacen el misma trabajo que los platos.PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 210an212 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Fundamentos tedricos 1a destilacion se lleva @ cabo proporcionando energia a una mezcla de varios liquidos, de los que se evaporan mas répidamente aquellos que ten= gan la presion de vapor mas alta. A los vapores salientes de los equipos se les deberd eliminar el calor latente de evaporacién para pasarlos a fase liquida, la que tendra una mayor proporcién de liquidos con la presion de vapor mas alta que la que tenia el liquido original Para lograr la destilacién se debera proporcionar calor a la mezcla liqui- da, llevar ésta a la temperatura de ebullicién y ademas proporcionar el calor latemte para que pasen al estado gaseoso. La temperatura de ebullicion de las disoluciones liquidas ideales se alcanzaran cuando la suma de las presiones parciales iguale a la presibn total de operacién. (Véase capitulo Vil del libro Problemas de balances de materia, A. Valiente y RP, Stivalet, Alhambra, México, 1981). PLE + PAR Una solucién liquida estaré en equilibrio con sus vapores cuando las presiones parciales de sus componentes en fase liquida y vapor sean iguales Pu = Pre Usando las leyes de Raoult y Dalton tendremos: Pte Pada donde J, = fraccién mol de A en la fase gaseosa, 3, = fraceiin mol de A en la fase liquida. P= presin de vapor del liquide A. P. = presion total de evaporacion, La temperatura de ebullicién de una disolucién recibe el nombre de temperatura de burbuja. Por definicin PrP, ote i oteBALANCES DE ENERGIA EN DISTILACION 23 Para obtener el punto de burbuja se supone una temperatura; a esa temperatura se obtiene la presién de vapor de los componentes y se hace la suma indicada en la ecuacién anterior; si es igual a 1, la tempera- tura hallada es la de burbuja; sino se contindan los tanteos. La composi ccién de la primera burbuja formada estaré dada por: Yaa PyPp Et punto de rocio es aquella temperatura a la cual se formard la primera ‘gota de liquido si partimes de un vapor: Este punto se obtiene a partir de tanteos. La primera gota formada tendré la composicién dada por: Mezdias no ideales Para aquellas mezclas en las que no se puede suponer la idealidad, 0 para el calculo de mezclas multicomponentes, se suele usar el llamada coeficiente de distribucién definido por: fi, Los valores de K para algin compuesto en particular son funcién de ls temperatura, la presién y la composicion de la mezcla, Estos coeficientes pueden obtenerse en la grafica del apéndice XIX, EI punto de rocio usando los coeficientes K, estaré dado por: ByK=1 y el de burbuja por: BKE= DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO PARA MEZCLAS BINARIAS IDEALES A partir de las leyes de Raoult y Dalton y usando las presiones de vapor, se pueden construir los diagramas de equilibrio vapor-liquido.214 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Estos son: Diagrama de concentracién * —_Diagrama temperatura-concentracion ai Line roy BaD a Sra Diagrama entalpia-concentracion Los diagramas anteriores se utilizan para los cilculos de equipos de destilacién que emplean mezclas binarias. DIAGRAMAS DE ENTALPIA-CONCENTRACION, Ciertos calculos en destilacion requieren del conocimiento de la varia- cion de las entalpias del liquido y del vapor con ta composicion, lo que es posible saber mediante un diagrama entalpia-concentracion.BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 215 La construccién de este tipo de diagramas se hace tomando como base un estado de referencia, usualmente 0°C a una presién determinada, La linea de punto de burbuja se cafcula mediante ta ecuacién Fax, (ey, & — +20 (Ep, tt, - ty) + AH, en donde & = Fraccin mol de A Ep, = Capacidad calorifica molar de A ty = Temperatura base para el cilculo de entalpias ~ Temperatura de ebullicion AH, = Entalpia de mezcla La linea de punto de rocio se calcula mediante la ecuacién: Fe ¥ (Ep yt — 2 + Ag ds 1- FI LE ppg Mt, = 1) + gd + AH, Si los liquidos son ideales, AH, 4 BALANCES EN DESTILACION INSTANTANEA = Calor latente de ebullicion de A Gy Moles de vapores,h Yi," Fraccion mol del componente i en la corriente D Fie = Entalpia de la corriente de liquide que sale del recipiente, 0 residuo26 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Balances Total Parcial Entalpia Qe = calor eliminado en el condensador x = calor transmitid al rehervidorBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 27 PROBLEMAS RESUELTOS Problema 6.1 Una mercla liquida de benceno y tolueno tiene una composicion de 55 por 100 en mol de benceno y esta a su punto de ebullicién a 1 atm. {Cual es su entalpia molar? 1. Traduccion P= iat 2. Planteamiento 24 Discusion Para encontrar la entalpia es preciso hallar primero la temperatura de ebullicién, 0 temperatura de burbuja, 2.2 Temperatura de burbuja = GP, +E PDP, 2.3 Entalpia del liquido A= 3,0), 4-8) py et) a, 3. Calculos 3.1. Temperatura de burbuja Jog, P2,,, = 6.90565 — 1 217.033/(220.79 + 1) log, Play ~ 6.95464 — 1344.8/(219.482 + ) Primer tanteo T ~ 90°C P1021 mm Hg Pi = 406 mm Hg [0.55 (1021) + 0.45 (406), 760 — 0.9792218 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENEROIA Segundo tanteo T= Py=1176 6 = A768 [0.55 (1 176) + 0.45 (476.8)]/760 = 1.1322 Para el siguiente tanteo es mejor usar una grafica T=91°¢ Po=1050 PL = 420 [9.55 (1 050) + 420 (0.45)|/760 = 1.009 on 2 8 HF 8 Tomaremos esta temperatura como punto de ebullicién. 3.2. Capacidad calorifica a la temperatura de ebullicién Cop = 0.43 keal/(kg?C) Cpe = 0.46 keal/tkg °C} 3.3. Entalpia 0 Mezcla ideal Fi = 0.55 (0.43) (91 — 0) (78) + 0.45 (0.46) (91 ~ 0) 92 Fi= 3.417 keal/kg motBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 219 4. Resultado La entalpia molar es de 3411 keal/kg mol Problema 6.2 {Cuil seria la entalpia de los vapores resultantes de la mezcla anterior? 1. Traduecién ¥ a? tose Pr = atm 2. Planteamiento 24 Discusién Para calcular la entalpia de los vapores se deberd obtener la composi- cidn de éstos por medio del equilibrio. 22 Composicién de los vapores 23. Entalpia de los vapores A, =F, Cpt, - 1) + Hg) + 0-99 Ep) — 4) +A 3. Calculos 3.1. Composicién de 10s vapores 1050 (0.55) = 760 (a) Yq = 0.759 ¥,= 0.2401 3.2. Calores latentes a 90 kcal/kg X= 92 kcal/kg220 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 33. Entalpia de! vapor Fi, = 0.759 (0.43 (91 ~ 0) + 90) 78 + 0.241 (0.46 (91 ~ 0) + 92] 92 Fi, = 10 648.3 kcal/kg mol 4, Resultado La entalpia de los vapores es de 10.6485 kcal/kg mol. Problema 6.3 Calcule el punto de racio y el de burbuja a 13.6 atm para una mezcla multicomponente que contiene 8 por 100 de etano, 22 por 100 propano, 53 por 100 de butano normal y 17 por 100 de pentano normal en mol. Use el diagrama de K. 1. Traduceién e 13.6 atm 3 Toot? 2o! Rat sac, 2. Plantearniento 2.4 Temperatura de burbuja Se resuelve por tanteos, 2.2 Temperatura de rocio Ey/K, = ién se resuelve por tanteos.BALANCES OE ENERGIA EN DESTILACION 3. Caleulos 3.1. Temperatura de burbuja 22 Com- 38°C. T= 66°C T ponente | 2 K _| kz K cod K te os | 27 | 0216 | 392 | oar | 391 | 0313 G 0.22 | 094s | 0208 | 152 | ose | 15 | 033 nc. | 053 | 0339 | 0180 | 0605 | 0321 | 0597 | 0317 nc, | 017 | oatt | 0019 | oo41 | aoa | 0.238 | 004 0.623 7.010 7.000 3.2. Temperatura de rocio Com- T=93 T= 96°C. ponente z K K WK = Gq 0.08, 55 0.015 56 0.014 G 022 216 0.102 224 0.098 ne 053 0.96 0.552 1.01 0.525 nC 017 os 0378 047 0.362 1.047 0999) 4. Resultados La temperatura de burbuja es de 65 La temperatura de rocio es de 96 °C. Problema 6.4 ‘Obtenga una ecuacién para calcular la comp% dos liquidos A y B que estén en equilibrio con sus vapores. La ecuacién debe poder resolverse sin tanteos. 1. Planteamiento 1.1 Eeuacion deseada A partir de la ley de Raoult222 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA y en el equilibrio pero 2. Resultado Las ecuaciones anteriores nos daran ta composicién ¥ e ¥ para una mez- cla binaria. Para su célculo, sélo se requieren los valores de las presiones de vapor a cada temperatura. Problema 6.5 Calevlar y graficar el diagrama temperatura-concentracion a presién cons- tante para una mezcla de n-heptano n-octano, suponiendo que forman una solucién ideal. Sus puntos de ebullicién a 1 atm son, para n-heptano, 98.4 °C, y para n-octano 125.6 °C. Sus presiones de vapor en funcién de la temperatura estén en la siguiente tabla mm de Hg, 1 Part Pret 98.4 760 333 105.0 940 ay 110.0 1050 484 115.0 1200 561 120.0 1350 650 125.6 1540 760 1. Planteamiento 14 Discusién Al conocer la presién total, las presiones de vapor a diferentes temperatu- ras y haberse considerado sistema ideal, podemos usar las ecuaciones des- arrolladas con anterioridad.BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 223 1.2. Calcul de la composiciéa det liquide Aplicando la ecuacin 43° Calculo de la composicién en el vapor Yruneat = Panetta! Pr 2. Calculos Debido a que los célculos son repetitivos, se hard un solo céleulo para 105.0°C, y los demas datos se tabularan. 2.4 Calculo de la composicion del liquido; temperatura a 105°C. Ea sege = (760 ~ 417)/(940 ~ 417) = 0.655 22 Célculo de la composicién de! vapor; temperatura 2 105 °C Fan = 940 (0855)760 = 0.810 , 3. Resultados: bats eee het Votes 984 1.0 1.0 1050 oss uso 110.0 0.487 0.672 150 oan on imi oasz o27e 125.6 0.00 0.00224 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Grafica 135, 330 125 us. 0 105 100 oi 02 08 O4 08 O68 o7 o8 om eptano fraccién mol heptane Problema 66 En la mayor parte de los casos, en destilacién es de mayor utilidad repre- sentar el equilibrio de una mezcla binaria en un diagrama 7-7, 0 sea, gra cando fa concentracién del componente més volétil en la fase liquida () contra la concentracién del mismo componente en la fase vapor (¥). Un ejemplo de este tipo de diagramas se ve en la grifica siguiente, que se ob- tuvo al graficar los resultados det problema anterior. En estos diagramas podemos notar la dificultad que se tendré para llevar a cabo la destilacién, que se evidencia al advertir la distancia entre la lineaBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 225 diagonal de 45° y la curva de equilibrio; mientras mayor sea esta distancia, mayor serd a diferencia entre las composiciones del liquide y del vapor, y sera més facil lograr cada separacién por destilacién. Una medida de esta facilidad esta dada por lo que se llama volatilidad relativa. 10 “ 8 os o7 06 os oe 038 oz oa 0 o1 02 03 04 G5 GS 07 O8 09 10 *” Problema 6.7 Construya el diagrama entalpia-concentracién para la mezcla heptano- etilbenceno a 760 mm de Hg. Use el liquide @ 0°C como estado de refe- rencia y suponga cero el calor de mezcla (SH, = 0), dibuje el diagrama sobre la base fraccién mol a partir de los siguientes datos:226 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Datos de equilbrio para la mezcla heptano-etil benceno a 760 mm de Hg we Fae Foe 136.2 0.0 00 129.5 0.080 0.233 122.9 0.185 0.428 1197 0.251 ost4 1160 0335 0.608 1108 0.487 0.729 106.2 0651 0.834 103.0 0.788 0.904 100.2 0.914 0.963 985 10 10 1. Planteamiento 1.1 Discusion Los puntos en el diagrama entalpia-concentracién se calculan para cada temperatura y sus correspondientes concentraciones en el equilibrio; solo se calcularan algunos puntos debido a que son repetitivos, y los resultados de los demas calculos sdlo se tabularan. 1.2. Célculo de ta emalpia det iquido a la temperatura t y conc. %,., Ai, F (Cp, (tt) +1 F) (py, 0 13. Célculo de ta entalpia del vapor Fv. § tay 1) vad +0 Fat) Tg 2. Calculos 21 Calcul de la entalpia del liquide; temperatura 136.2 Rao o1BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 207 Datos: Spy, = 51-9 calygmol "Cp, = 43.8 cal/gmol °C 3, = 7575 cal/g mol Ay, = 8 600 cal/g mol 0+ (1 = 0) (43-4 (136.2) 5.911 cal/g mol 2.2 Calculo de la entalpia det vapor; temperatura 136.2 °C Ba0 0 Fyat Fiy = 0 + (1 — 0) [43.4 (136.2) + 8 600] = 14511 cal/g mol 23. Cilculo de la entalpia de! tiquido; temperatura 129.5 °C 5, = 008 3, = 0.92 Fi, = 0.08 [51.9 (129.5)] + 0.92 [43.4 (129.5)] = 5 708.35 cal/g mol 24 Calculo de la entalpia de vapor; temperatura 129.5 °C , = 0.233 Yu, = 0.767 Fi, = 0.233 [51.9 (129.5) + 7575] + 0.767 (43.4 (129.5) + 8 600] Fi, = 14 238 cal/g mol 3. Resultados Tabla: ve FH] Fy cal/g mot | Fi, cal/g mot 136.2 0.000 0.000 591 14511 1295 0.080 0.233 5708 14.238 1229 0.185 0.428 5527 13.942 1197 0.251 0514 5450 13.790 116.0 0.335 0.608 5.364 13610 1108 0.487 0.729 5.267 13.367 106.2 06st 0.839 5196 13-128 103.0 0.788 0.904 5160 12951 100.2 oma 0.963 3130 12793 985 1.000 1.000 5110 12.687PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 228 Grafica: Las lineas punteadas representan el equitibrio y se Haman lineas de unién.BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 29 Problema 6.8 ida de heptano-octano que contiene 35 por 100 en mol de stantanea a la presion atmostérica y a icial pasa Una merela ligt heptano se somete a una destilacién una temperatura constante, hasta que el 40 por 100 del liquido ala fase vapor. Determinese: a) La temperatura de operacién b) Las composiciones del liquido residual y del vapor separado ©) La cantidad de calor necesario para levar a cabo la operacién, si la alimentacién entra a 30°C Distos de equiv heptano-octano we [ssf [ne [ae [uo [106 [roa [se F 0.0{ 0.097] 0.220] 0.352] 0.495] 0.647] 0.624] 1.0 7 _[ a0] oxea] 0375] osn| ossi[ oan] ata] 10 2. Planteamiento 24 Discusién Las composiciones del liquido residual y fa del vapor destilado estarin en equilibrio y a la temperatura correspondiente a ese equilibrio. Se han tomado como base 100 moles de alimentacién, Como se desconocen fas230 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA temperaturas de operacién_y las concentraciones en el equilibrio, y sélo s@ conoce Ja relacion Tx/Gp, se buscaré la solucién de la ecuacién por medio de tanteos. 2.2 Concentraciones del destilado y del residuo Aplicando un balance total y un balance parcial del componente més volati! al sistema y combinando las ecuaciones, obtenemos: Esta expresién es la relacién entre la cantidad de liquido residuat Uy y la cantidad de vapor separado G,, en funcién de la concentracién de la alimen- tacién 3,, las concentraciones en el equilibria y la presién y la temperatura de operacién. De las ecuaciones anteriores podemos deducir Ia siguiente expresién: Y= — teiy/Gy + M/E 5 que es la ecuacién de una recta con pendiente ~ix/Gp y que en un diagrama de equilibrio pasara por los puntos (ta, Za), (Yo a), por lo que Podemos deducir que fas concentraciones en equilibrio son funcién de la relacion Lx/Go. Debido 2 que la diferencia % — Fes pequefa, ta separacion que se logra por este proceso es pobre. Para resolver la ecuacién anterior se supone una temperatura de opera- cién, y de los datos de equilibrio se obtienen las concentraciones para esta ‘temperatura y se sustituyen en la ecuacién, hasta encontrar una pareja de datos que concuerde con la relacion Ta/Go.BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 23 2.3 Temperatura de operacién Seré la correspondiente a los datos de equilibr 2.4 La cantidad de calor necesario se puede obtener a partir de la ecuacién ‘en donde, al tomar como temperatura de referencia ta temperatura de alimentacién, la entalpia de la mezcla de alimentacién se reduce a cero, con lo que la cantidad de calor se convierte en: 25° Entalpia del vapor La entalpfa del vapor se calcularé a partir de la ecuacién A= (E,, tty + Tl + 1 - FI LE, C+ A 3. Célculos 3.1. Concentraciones det destilado y del residuo %,=100 moles = 40 moles LySyncon = 1s t= 118°C Ty/Gy = Gp — Hy)/Ey — Hq) = (0375 ~ 0.35)/(0.35 ~ 0.22) = 0.192 t= 116°C T/G, ~ (045 ~ 0381/0035 ~ 0.288) = 151215 por lo que se puede considerar como la temperatura de operacién. En un diagrama de equilibrio, 1a ecuacién representa una linea recta con pendiente 1,/Gp, que pasa por fos puntos Z, y corta a fa curva de equilibrio en Ya, fm, lo que se aprecia en la siguiente figura232 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Lo «i & os 02 o oz om O86 os 10 * 3.2 Entalpia del liquido Datos: C, keal/kg, A116 °C keal/kg Heptano 0.582 3 0.560 74 Octano i, = 0.284 [0.582 (100) (116 — 30)] + 0.716 [00.56) (114) (116 ~ 307] 3524 kcal/kg mol 3.3. Entalpia del vapor Fi, = 0.45 [(100} (0.582) {116 — 30) + 73 (100)] + (0.55) (114 (0.56) (126 ~ 30) + 74 (1009) Fi, = 12 626.6 kcal/kg molBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 233 3.4 Cantidad de calor total Si se toman como base 100 moles de alimentacién Q = [(40) (12.626.6) + 60 (5 352.4)]/100 Q = 8262 kcal/mol 4, Resultados Temperatura de operacion 116 ° Composicién del liquido 0.284 fracclén mol. Composicién del vapor 0.45 fraccién mol. Cantidad de calor necesario 8 262 kcal. Problema 6.9 Aun tanque de destitacion instanténea se alimenta una solucién con la siguiente compasicion: etano 8%, propane 22%, n-butano 53, n-pentano 17%, en mol. Si esta solucion entra a 13.6 atm y 62°C, gcudl es la cantidad de vapores que puede esperarse y cuél seré su composicion si se alimentan 100 kg mol/h? 4, Traduccién 2. Planteamiento 21 Discusién fste es un caso de destilacion instanténea de multicomponentes. Para resalverlo se deberin usar los coeficientes de distribucién K a las condi- ‘clones dadas. Estos se pueden obtener del diagrama de Depriester. (Véase apéndice XIX),24 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 2.2 Balance moat Mz, =G5,4T3, Para 1 kg mol ats y como z=WkK, Z= 07, +17, Resolviendo para ¥, y multiplicando ambos lados por G; Mt a UG= y la concentracién det componente en la fase vapor se calcula por z a+TER z tra La cantidad de liquido por kg mol de alimentacién es, 7-éBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 235 3. Céleulos 3.1 Constantes de equilibrio a 13.6 atm y 82°C Ke {6 = 4.78 para et Ce K = 1.87 para el C, = 0.805 para el n-C. K = 0.35 para el n-C, 3.2. Primera suposici6n BG =C + 0.001 Ve si é= 1 Fa + T/G ko & esperado = 05 + 0.001 = 0.501 6 0.499 3.3. Segunda suposicion Gao, 8 TE=15 7a +T/EK)236 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA GS esperado 0.4 + 0.001 aceptable. 0.401 6 0.399, por lo tanto el valor de 0.4002 es 3.4 Composicién de los vapores Fie, = 0.0609/0.4002 = 0.152 0.122/0.4002 = 0.304 Yo Fac, = 0-1851/0.4002 = 0.462 Fi, = 0:0322/0.4002 = 0.0804 4, Resultados Se producirén 40 kg mol de vapores. La composicién de los vapores, expresada en porcentajes, seré: 15.2 de etano, 30.4 de propano, 46.2 de butano normal y 8.04 de pentano normal. Problema 6.10 Una mezcla que consiste en 50 por 100 de heptano e igual porcentaje de etilbenceno en peso se va a destilar a 1 atm de presién. Se alimentara razén de 1000 kg/h a la temperatura de ebullicién del liquido alimentado. Se desea que el destilado consista en 95 por 100 en mol de heptano y los fondos en 5 por 100 de heptano en mol. Se utilizar un reflujo de 4. EL condensador eliminaré solamente el calor latente de los vapores, por lo que éstos saldran como liquido saturado, EI vapor del calderin utilizado seré de 2.5 kB/cm* manométricos. Calcule: a) Las corrientes de destilado y fondos bb) El vapor y el agua necesarios, si el agua entra 2 20°C y sale a 50°C ©) La temperatura de cada corriente: Py = 760 mm HgBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 237 4, Tradueciéa 2. Planteamiento 2.4 Balances de masa 2.2 Balances de energia Total238 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 3, Caleulos 3.1 Balance de masa PMy= 100 PMgg= 106 = PM, = 103 100/103 = 9.7 kg mal/h Ft = 0.5145 seanico7 o7=T+0, 9.7 (0.516) = L (0.95) + Ty (0.05) Resolviendo, 1, = 4.683 kg mol/h = 5.017 kg mol/h 4 (5.017) = 20.06 kg mol/h Gab +L = 20006 + 5.017 = 25.077 kg mol/h 3.2 Balances de energia Para hacer los balances de energia obtendremos las entalpias dlirectamen- te del diagrama de entalpia-concentracién para este sistema. Ver pag. 228 12.750 keal/kg mol fi = 8750 Fs = 008 Hi 0516 = 095BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 29 Corriente | keal/kgmol | Temperatura | Heptano °G A, 5750 132 0.05 A, 5250 109 0516 A, 12750 100 0.95 fi, 5.125 100 0.95 La entalpia del vapor de calentamiento se obtiene de las tablas de vapor: Fin 2498.4 138 °C P absoluta — 3.5 kg/cm' Hy 11736 138°C A 360 20°C Ay 900 50°C a) Balance en el condensador T+ A= LA + DA + Ter (25.077) (12 750) + Ts (360) (900) + 5.017 (5 125) + 20.06 (5 125) tat 1. Uy = 354 kg mol/h = 6 373 kg de agua/h ‘b) Total 7,8, 41,8, +1,8,=1,8, +70, +1,4,+7,4, 9.7 (5 250) + L (11 736) + 354 (360) = 354 (900) + 5.017 (5 125) + + Te (2498) + 4.683 5 750) 0.87 kg mol/h = 375.8 kg/h 4. Resultados Corriente destilada: 5.017 kg mol/h; corriente de fondos 4.683 kg mol/h Vapor necesario: 375 kg/h; agua necesaria 6 373 kg/h240 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Temperaturas Problema 6.11 Se desea disefiar una columna de rectificaci6n para separar 15.000 kg/h de una mezcla a 20°C y 1 atm que contiene 40 por 100 de benceno y 60 por 100 de tolueno, con el fin de obtener un producto destilado de 97 por 400 de benceno y uno de fondos del 98 por 100 de tolueno (en peso). Se usara un reflujo de 3.5 kg por kg de producto destilado. a) Caleule ta cantidad de destiladas y fondos. 1) El vapor necesario en el rehervidor si se usa vapor de 1.40, (§/em* manométrico. ©) El calor que se debe eliminar en el condensacior, y el agua requerida si ésta entra a 25°C y sale a 65°BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 241 1. Traduccion Xe 097 = 180% |_| t= 20% Q xi= 058 cd Pym Aman b= 2. Planteamiento 24 Discusién De acuerdo con el enunciado del problema, el vapor que sale de la torre seré igual al liquido destilado. El problema se puede resolver con base en balances de masa y balances de entalpia. La entalpia del liquido destilado serd igual a la de un liquido saturado. La de vapor que llega al condensador, a la de un vapor saturado. Debida a {a alta cantidad de benceno en esos vapores, la entalpfa puede hacerse igual a la del benceno puro y simpli- ficar los céleulos. En el fondo, se puede considerar tolueno puro; el Iiquido sale a su temperatura de ebul242 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 2.2 Balance de masa Balance total HL + Q= Hy ly thy Hy + Qe Balance del condensador H,G=HL HL, +Q5 Q=byoCpatBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 243 Balance en el rehervidor HL + Qg= Hb + by Hpi Qn = Gragey OY 3. Calculos 3.4 Balance de masa 15000 =L, +L, 15 000 (0.4) = L,, (0.97) + L, (0.02) Resolviendo simultaneamente, Ly = 9.000 kg/h L, = 6000 kg/h L = 3.5 (6 000) = 21 000 2. G= 21.000 + 6 000 = 27 000 kg/h 3.2 Constantes fisicas Calores latentes a la temperatura de ebullicién 98 kcal/kg Arepuego = 83 kcal/kg ae Capacidades calorificas CRrcgceng = OST Prana = O51 CPpencean = 0-41 CP pene = O41 tee 3.3 Entalpias H, = 0.41 (20 — 0) = 8.2 kealkg Hp = Hi = 0.51 (60 — 0) = 40.8 quido a su punto de ebullicion He = 0.51 (110 = 0) = 56.1 151 (80 — 0) + 98 = 138.8 vapor saturado244 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 3.4 Balance en el condensador Pe = 1.4 4 1 = 2A kom? 4 = 522 keal/kg 27 000 (138.8) = 27 000 (40.8) + 6 000 (40.8) + Q Q = 2 646 000 kcal/h 2.646 000 no (1) (65 — 25) 66 150 kg/h 140 3.5. Balance total 8.2 (15.000) + Q, = 56.1 (9.000) + 6 000 (40.8) + 2 646 000 Qe = 3272 700 Gvapor = 3 272 700/522 = 6 269 kg/h 4. Resultados Se requieren 66 150 kg/h de agua. Se necesitan 6 269 kg/h de vapor. La cantidad de destilados seré de 6 000 kg/h y la de fondos 9 000 kg/h. PROBLEMAS PROPUESTOS. Problema 6.12 Un liquido contiene 50 por 100 en mol de benceno, 25 por 100 de tolueno ¥ 25 por 100 de otto xileno. Obtenga su punto de burbuja y la composi del vapor en equilibrio con ese liquido. La solucién es ideal. La presién es de 1 atm, Resultados La temperatura de burbuja es de 95 °C. Los vepores tendrin un 78.9 por 100 en mol de benceno, 15.6 por 100 de tolueno y 5.45 por 100 de orto xileno.BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 245 Problema 6.13 Calcule el punto de rocio de una mezcla gaseosa que contiene 20 por 100 de benceno, 30 por 100 de tolueno y 50 por 100 en mol de orto xileno a1 atm de presion. Resultado, La temperatura de rocio estara alrededor de 128 °C. Problema 6.14 Calcule el punto de burbuja y de rocio para una mezcla compuesta por 15 por 100 en mol de etano, 25 por 100 de propano, 30 por 100 de butano y 30 por 100 de pentano a una presion de 175 psia (libras por pulgada cuadrada absoluta). Resultados: Punto de burbuja 45°C. Punto de rocfo 94°C. Problema 6.15 iCusl seré la temperatura de burbuja de una mezcla formada por 6 por 400 de isobutano, 17 por 100 de n butano, 32 por 100 de isopentano y 45 por 100 de nm pentano en mol, si aquella esté a una presiin de 6.87 atm? Resultado Temperatura de burbuja, 96°C. Problema 6.16 Para la mezcla benceno-tolueno cuyas presiones de vapor estén en la siguiente tabla, catcular los datos de equilibrio a la presién de 1 atm, a partir de las presiones de vapor (T vs y, x).246 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA (mm de Hg) Problema 6.17 Hacer los diagramas de %, vsFgi TVS Ty, Yq H VS Ty Yqidel sistema hexa- no-heptano a una presién de 586 mm de Hg. Datos Constantes de Antoine —T A B c Hexano, 15.8366 2697.55, = 48.48 Heptano 15.8737 2971.32 - 56.51 InP? = A- BT +O) Pe = mm Hg Tk Problema 6.18 Se desea producir un destilado que contenga 80 por 100 en mol de ben- ceno a partir de una mezcia de 70 por 100 en mot de benceno y 30 par 100 en mol de tolueno. Si se usa una destilacion instantanea 0 “flash”, .cusl sera la cantidad de destilados y de fondos por 100 kg mol/h alimentados?_ Presion de trabajo 1 atm. Resultado Se destilan 44.5 kg mol/h y los fondos son 55.5 kg mol/h.BALANCES OF ENERGIA EN GESTIACION 247 Problema 6.19 Una corriente de hidrocarburos de 5000 kg mol/h tiene ta siguiente composicién en porcentajes en mol: metano 2, etano 8, propano 25, isabu- tano 5, n-butano 30, e-pentano 30. Esta corriente se somele a destilacion instanténea con el fin de recuperar e| 50 por 100 en mol del mbutano de la alimentacion en la corriente de vapor: 1a destilacion se levara a cabo 47 almosferas. Determinar: 1, Temperatura de rocio y de burbuja de la mezcla 2. La temperatura de operacion del tanque 3. Las composiciones del vapor y del liquide 4. Los gastos de vapor y liquide en (mish) y (l/min), respectivamente, considerando p= 0.45 kg/t Resultados Temperatura de rocio 75°C; temperatura de burbuja 8°C; temperatura de operacién 58 °C. Gasto de vapor 6995 m?/h. Gasto de liquide 5 314 Iymin, Problema 6.20 Una mezcla de 100 kg mot min de tolueno y benceno de composicion F, ~ 0.55 en fraccién molar de benceno, entra a 30 "Cen ef tanque de desti-248, PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Jacién instanténea indicado en la figura, y ha de pasar al estado de vapor el 40 por 100 de la alimentaclon. Determinar: a) La composicién del vapor separado y del liquido residual by La temperatura a que se efectia la vaporizaciéon ©) La cantidad de calor necesarioBALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 249 Resultados La composicién del vapor es de 0.68 en mol y la del de benceno. La temperatura de vaporizacién es de 93.3 °C. Se deben proporcionar 538.000 kcal/h en ef cambiador. Problema 6.21 Una mezcla formada por 80 kg mol/h de etano, 50 kg mol/h de propano y 225 kg mol/h de isobutano, se encuentra a 13.6 atm y 42°C sCual seré la cantidad de vapor formado si se somete la mezcla a una destilacién ins- tanténea? Resultado Se producen 71 kg mol/h de vapores. Problema 6.22 Un rectificador se afimenta con 2000 kg/h de una solucién de etanol y agua, que contiene 60 por 100 en peso de etanol 2 su temperatura de ebullicién y 586 mm de Hg. Se pretende obtener un destilado que contenga 90 por 100 de etanol y un residuo con 10 por 100 de etanol en peso. El destilado se condensa totalmente y el liquido y reflujo salen a su punto de ebullicién. Se va a utilizar un reflujo de 2. Determine los productos obtenidos y las “ie calor en el con- densador y rehervidor. Para resolver et problema use el diagrama entalpia- concentracién que encontrar en la pagina siguiente. Resultados Se obtienen 31.44 kg mol/h de destilados y 39.09 kg mol/h de fondos. Se deben eliminar 899.900 kcal/h en e condensador, Se deben proporcionar 900 000 kcal/h al rehervidor.250 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Fuente: | Tomes, Prieticas de laboratorio de ttansferencia de masa, Facultad de Quimice, UNAM, Mexico, DF, 1978BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 251 Problema 6.23 lentador 268 *F. Catcute: 2) Las libras de destilado y fondos por hora B) Las libras de reflujo por hora © 10s Iibras de vapor de agua y del agua de enfriamiento por hora Resultados Destilados 3.960 tbyh, fondos 6 040 Ibyh, Reflujo 23 760 ib/h, Vapor requeride 5 866 Ib/h, ‘Agua necesaria 58 807 Ib/h.BALANCES DE ENERGIA EN DESTILACION 253 APENDICE XIX Constantes de equilibria kaye Fuente: Schesel y Jenoy, tnd. Eng, Chem, 57, 31 (1945),CAPITULO Vil BALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICASCAPITULO Vib ‘OBETIVOS Que el lector sea capax de a) Calcular los calores de reaccién_ a cualquier temperatura. b) Hacer balances de energia en procesos con reaccién quimica. BREVE INTRODUCCION TEORICA En aquellos procesos donde se producen reacciones quimicas, los balan- ces de materia deben tomar en cuenta la energia liberada o tomada por la Feaccion. En general, si Ta corriente 1 que entra a un reactor para dar lugar a la corriente 2 mediante la reaccién quimica A —» B, tendremos: Sustancia A Ly Hay Put Poze Sustancia 6 El balance de energia queda eS tno peo my nein oe fate Sa As Sah oe or Lees ‘con la masa ‘con la masa fenergia sa 1257]258 PROBLEMAS DE BALANCES OF ENERGIA ub uy + Hil — bi lze/ge + > + Mt Type tM blew teeta + + (d/d8) (U) eV = Q Le lz B/ae 4 Sino hay acumutacion (djd0) (U) pV 0 En general, el término de cambio de entalpia es tan grande que los ter- minos de energia cinética y energfa potenciak pueden despreciarse cuando ocurre una reaccién quimica. LH) - 1H) =Q y como Hy aH, L=Q AH, = Qt En donde AH es, en este caso, el calor de reaccién 2 las condiciones de operacion AH,. EI cambio de entalpia asociado con una reaccién quimica depende solo de la naturaleza de los estados iniciales de los reactivos y del estado final de los productos. CALOR ESTANDAR DE REACCION Si una reaccién se leva a cabo a 25°C y 1 atm con todos los reactivos y productos safiendo a estas condiciones, el calor desprendido 0 absorbido para que la reaccién se complete de izquierda a derecha bajo condiciones estequiomsétricas recibe el nombre de calor de reaccién esténdar. La palabra estequiométrico significa que la reaccién usa las cantidades telativas de productos y reactivos especificadas por un balance de masa en la reaccién quimica, 1a entalpia es una funcién de estado, como la presién y temperatura. De la misma manera que la diferencia de temperatura de un sistema (I, ~ T) dopende solo de las condiciones iniciales y finales, la diferencia de entalpias (H, — Hy) dependerd sélo de las condiciones iniciales y finales. Por lo tanto, si se conoce la entalpia de cada producto y cada reactivo a una Py T dada, se puede determinar rapidamente el cambio de entalpia que ocurre durante una reaccién sin conocer el mecanismo de reacci6n. EI calor estandar de reacciOn es la diferencia entre la suma de las ental- pias de los productos (cada uno en su estado estandar) y la suma de las entalpias de los reactivosBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS. 259 afi, = 5 ahh — 2 ahs El cero se refiere al estado estandar; éste se o1 condiciones. si OF, se refiere a otras CALORES DE FORMACION La entalpia es un término relativo y no puede expresarse en valores ab- solutos, sino sobre la base de unas condiciones de referencia, A los elementos en su estado normal a 25°C y 1 atm se les da una en- talpia de cero; ahora si esos elementos reaccionan para dar compuestos: C+ 0,00, + AP, la reaccién se escribe como una ecuacién quimica en la que se forma 1 mol de producto si todo se lleva a cabo a 25°C y 1 atm. El calor de la reaccién, en ese caso, sera el calor de formacién del producto AP = AP, Los datos de los calores de formacién de muchos compuestos se en- ‘cuentran tabulados, para que puedan utilizarse (véase apéndice XXi), Calores de rezccién a partir de calores de formacién Los calares estindar de cualquier reaccién, se pueden obtener a partir de los calores de formacién. Si consideramos la reaccion CaCO, CaO | CO, = AF cat A cn, — 8 cx, © en general aft, = £ n afk, 3 n,abe, , Fh AF, CALORES DE COMBUSTION No siempre es posible tener los datos de fos calores de formacion, espe- Gialmente de los compuestos orgénicos; sin embargo, fos calores de reac cin se pueden determinar a partir de los calores de combustion aft, = Sa, aft, — bn, aA, R r Estos calores se encuentran tabulados para las sustancias mas comunes. En donde afi? iy 50n los calores estandar de combustion de los reactivos.260 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Regla de Hess El cambio de entalpia de una reaccién quimica a una temperatura y pre- sion dadas es independiente de los pasos 0 forma en que se realice. Las reacciones quimicas pueden operarse como entidades algebraicas; por ello, si se combina cierto nimero de reacciones algebraicamente, la AH de la reaccién resultante se obtiene por una combinacién algebraica de los calo- res de reaccién AFin. Calores de formacién de compuestos en disolucién Combinando los datos de los calores de formacién con los de disolucién, es posible calcular el calor de formacién de un compuesto en una solucion acuosa de concentracin especificada. Este calor de formacién es la suma del calor de formacién del soluto y su calor integral de disolucién a una concentracién dada. ‘CALORES DE REACCION AUNA TEMPERATURA DIFERENTE DE LA ESTANDAR, Las entalpias de formacién tabuladas se refieren a las entalpias de for- macién a la temperatura de 25°C. Estas entalpias se pueden usar para obtener las entalpias de reaccién a 25 °C. Sin embargo, se sabe experimen- talmente que el calor de reaccién depende de la temperatura, por lo que 5 necesario saber catcular la entalpia de reaccién a cualquier temperatura. Consideremos fa reacci6n para convertir CO en CO,, De acuerdo con la regla de Hess we APs, = afi, + aA, + 4A, — AA, - aA, AP = 8BALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 261 En donde SF,,, = calor de reaccién a una temperatura dada diferente de 25°'C. AMI, = calor estandar de reaccién. AR, = calor necesario para calentar los reactivas de 25 a T°C. AR, = calor necesario para enfriar los productos de T a 25°C. _ APlyy = AB, Sren® (reactivos) dT — [Pe (productos) dT a cate. (T & _ft ; Afi, = AF + Sree €p (productos) dT Poo Ep (reactivos) dt age a (T AF, = aft, + Siew dep at én donde A¢p = Gp productos) — Ep (reactivos) (© sea, para calcular el calor de reaccién a una temperatura dada se requiere conocer el calor de reaccién a 25°C y el cambio de la capacidad calorifica a presién constante de los reactivos y productos con fa tempe- ratura. Reacciones en las que los reactivos y productos estin a diferente tem- peratura262 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA i ate «. (HE Te AF, = OF + Soe €p (productos) dT — Pio (reactivos) dT REACCIONES ADIABATICAS Hasta ahora hemos supuesto que las reacciones desprenden o absorben calor; sin embargo, es posible llevar a cabo la reaccién dentro de un recipiente que evite las pérdidas de calor. Bajo estas condiciones, la tem- aumentara si la reaccién es exotérmica (desprende calor) © dis minuird si es endotérmica (absorbe calor}. En todo caso es deseable cono- cer la temperatura final 2 la que fegan los reactivas. fn estas casos, Afi, = 0 (0 sea no hay cambio de entaipia en el sistema) En caso de que los reactivos sean combustibles la temperatura final recibe el nombre de temperatura teérica de flama. En caso de que los reactivos no estuvieran a 25 °C tendriamosBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 263 are, = aii, + Fi he (Te 298 AFR = [pg CP treactivas) aT + fP Cp (productos) ct Etecto de la presiin en el calor de reaccién En tos liquidos, fa presidn tiene poca influencia sobre la entalpia de reaccién, asi que para propésitos practicos se ignora el efecto de la presién sobre liquidos y sélidos. En los gases ideales tampoco tendré efecto la presién sobre Ia entalpia de reaccién. Solamente en el caso de gases reales se tendria que264 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA ARS = afi, + Afi, + 4H, = Va Ap = SF — [,_ , GAAP), dP — fponan,at Fi y AF; es el cambio de entalpia para pasar los reactivos y los pro- ductos de una presién a otra. En este libro consideraremos que la presion no afecta al calor de reaccién. ‘CALORES DE REACCION A VOLUMEN CONSTANTE La definicidn de calor estindar de reaccién incluye [a idea de presién constante a 1 atm, pero hay algunos casos en los que se requiere el calor a volumen constante. Qyaa0 pe aD + raat pad Qp - Q,= a0 - AD + pad pa En los liquidos y sélidos En los gases pa = amet + Qy= Qp — ART En donde aff es el cambio en el nimero de moles de materia gaseosa. PROBLEMAS RESUELTOS Problema 7.1 Caleule el calor estindar de la reaccion C (grafito) + O, —> CO, 1, TraducciénBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 265 640.500, Aly aiger 2. Planteamiento 2.1 Discusién Para hallar el calor de reaccidn esténdar se deberén obtener los calores de formacién de los reactivos y los productos. En este caso, para carbon en forma de grafito y para el oxigeno el calor de formacién es cero, y el calor de reaccién es igual al calor de formacién de biéxido de carbono. En caso de que el carbono estuviera en otra forma alotrépica, su calor de formacion seria diferente de cero. 2.2 Calor estindar AFR, = Aico, — Aho, — AA c= BF ao, 3. Calculos 3.1 Calor de reaccidn estindar (apéndice XI} AF} op, = 9405 kcal/g mol = —94.05 keal/g mol de carbono 4, Resultado: La reaccién es exotérmica y desprende 94.05 kcal por cada gramo mol‘, de carbono quemado, si la reaccién se lleva a cabo a 25 °C y 1 atm. Problema 7.2 Encuentre ef calor estandar de la reaccién ee atts (Mpls) + 2 HCI tg) —> Mg Ch + Hap a266 PROBLEMAS Dé BALANCES DE ENERGIA a partir de las ecvaciones (10) Mg ts) + Cle (g) —> Mg Ch (8) APR, = - 153.2 keal/g mol (HM Haig) + Ye Chg) ——> HC igy a 22.06 kcal/g mol Planteamiento 11 Discusion Al lado de los reactivos y productos aparecen las letras (s) y (g); esto ‘dlido y gaseoso. Estas letras se suelen usar cuando puede n sobre el estado fisico de las sustancias; cuando se omiten, significa que la sustancia esta en su forma mas comun a 25°C y 1 atm. Pata resolver el problema tendremos que recordar la regia de Hess, 0 sea, que podremos operar las reacciones como si fueran ecuaciones al- gebraicas. 12 Calor estandar Si multiplicamos la tercera ecuacién por dos y la restamos de la segunda (la resta se efectéa poniendo los reactivos como productos, y viceversa, y cambiando de signo a Ais) Mg (5) + Cl (g) ——> Mg Cl. (3) = 153.2 4+ 2HCI— Hh ig) + Chg 222.06) Mats) 2HCIG) + Ch ig) —+ MpCh is) + Ha fg) + Chis) ‘Mg (s) + 2 HCI (g) —> Mg Cla(s) + Ha (g} AA, = — 109.08 kcal Esta ecuacién es idéntica a la primera. 2. Resultado La reacci6n desprende 109.18 kcal por cada gramo mol de magnesio. Problema 7.3 Calcule el calor de formacién del écido iodhidrico en el estado gaseoso partir de los datos siguientes:BALANCES DE ENERGIA EN. REACCIONES QUIMICAS. 267 1) HI (aq) + KOH (aq) —» KI faq) + HO AFIS = - 13.7 kcal/g mo! 2) HCI (aq) + KOH (aq) —+ KCI (aq) + HO AFI, = — 13,7 keal/g mol 3) He(g) + Cle(g) >» 2 HCI ig) ~ 44:1 keal/g mol 4) HCl aq —» HCl ig) + aq AFR = 17.3 keal/g mol 5) Cletg) + 2KI (aq) —> 2 KCI (aq) + b(5) = 524 keal/g mol 194 keal/g mol 6) HI (aq) —=> HI (g) + aq 1. Planteamiento 1.1 Discusion La ecuacion requerida es: 2 Hyg) + 1/21e(s) —+ Hg) HI sistema se puede resolver utilizando 1a ley de Hess. El término faq) significa que una sustancia esté a dilucién infinita en agua, 0 sea, que ya no produce mas calor de disolucién. 12 Calor estindar de reaccién Reacomodando las ecuaciones, Ki (aq) + HO —> HI (aq) + KOH faq) HCI (ag) + KOH (aq) KCI (aq) + HO Hi (g) + Chg) > 2 HCI ig) HCI (aq) —> HCI (g) + aq 2KCI (aq) + te (s) —> Chg) + 2 KI (aq) HI (aq) —> HI (g) + aq Para obtener el resultado requerido, sélo seré necesario balancear las ecuaciones anteriores: 2KI (aq) + 2 HO — 2 Hi(aq) + 2 KOH (aq) 2 HCI (aq) + 2 KOH (aq) —> 2 KCI (aq) + 20 He (g) + Ch @)—+ 2 HCL (g)268 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 2HCI ig) + 2aq—> 2HCI (aq) 2 KEI (ag) + be (s] —> Ch (g) + 2 KI (aq) * 2 HI (aq) ——> 2 HI ig) Suma Hy + b> 2 Hig) De lo anterior Af = 1/2(-2aFh, + 2478, + AFig, - 2a 2. Calculos 2.1 Calor estindar de formacién 1/2 [293.7) + 2(— 13-7) — 44.2 4 (— 2) (17.3) +524 + 2019.4) = 6.2 kcal/g mot 3. Resultado FI calor de formacién es de 6.2 keal por gramo mol de acide iodhidrico. Problema 7.4 Calcule, a 200°C, el calor de reaccién siguiente Gi. (g) + 1,0.) —+ GHOH t) 1. Planteamiento 1.1 Discusién Se pide el calor de reaccién a una temperatura superior a 25 °C, por lo que debe corregise ef dato de APS. Como es una reaccién orginica, el calor de reaccion se puede obtener'a partir de los calores de combustidn 1.2 Calor esténdar de reaccién Afi, = aFie,. + AE aH Neca t AME ao ~ AME anonBALANCES DE ENERGIA EN. REACCIONES QUIMICAS 269 13. Calor de reaccion 1 s73°K 298K |- a AP uo = AFR, - AF, — af, = ¢T 1 Af, f 298 CPAT + By HI agua a 300°C es vapor, el alcohol a 300 °C es también vapor, y para llegar a 25°C deben condensarse. afi, = fe Spat -%, mf 4) Sarat IFoo = A Poo SPOT Fy + fpgg PIT 4 Tass 2. Céleulos 24 Calor estindar de reaccién Afi, = — 337.234 — (—326,7) = ~ 10.534 kcal. gmol de etileno 22 Capacidades calorificas Fey, = 283 +286 10-7 = 8726(00-9 F270 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA CP yo = 7-256 + 2.298 (10) T — 0.263 (10-%) TF De ayon = 694 + 39-741 (10) T — 11.926 (10-9) TF 23. Incremento en las capacidades calorificas ACp = [6.94 — (2.83 + 7.256)] + [39.741 — (2.298 + 28.6)| T (10-) + + (= 11.926) = (8.726 ~ 0.283)] TF (10-4) = — 3.096 + 8.843 T (10-9) — 2.917 (10-9) F 24 Entalpia de los reactivos Jo =1-086 + ana v0 — 2917 0-4 m= 5050 eo 2.5 Catores latentes Augounsc= 583 keal/kg Ti yq= 10 497 kcal/kg mot Degngonan-c= 220 kcal/kg Rayo = 10 120 kcal/kg mol 2.6 Calor de reaccién a 300 °C Figg, = — 10534 + 0.050409 + 10.12 — 10.497 = — 10.8714 kcal/g mol 3. Resultado El calor de reaccidn a 300°C es de — 10.8714 kcal/g mot Problema 7.5 Calcule la temperatura te6rica de flama de un gas que contiene 20 y 80 por 100 de CO-y de Ne en volumen, cuando aquél se quema con cien por 100 de exceso del aire tedrico requerido. E1 gas y el aire estan inicialmente a 25 °C. 1. TraducciénBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS ara 1 wos 2- aire 3 — gases de combustion ye FP x02 +O>-9 renee ® 2. Planteamiento 2.1 Discusién En este caso, todo el calor de reaccién sirve para calentar los productos de la reaccién y el inerte que acompaia al aire y al gas Ara = af, CO +120, + C0, 22 Balance de materia CO entrante = Gyro Nitrogeno entrante con el gas yx (E3979) Yh272 PROBLEMAS DE BALANCES OF ENERGIA Oxigeno requerido por la reaceién Gye = Cypo7202 Nitrdgeno entrante con el aire Tym = Cyoryon Wee Nitrégeno total entrante Gye CO, saliente ‘Oxigeno saliente que no reac Gye = Gyor — 1/2 Gye 3. Célculos 3.4 Balance de materia Base 1 g mol de CO quemado Gy = 0/02) (08) = 4g mol yer = 1405) 2) = 1g mol EM = 01/0.21) (079) = 3.76 g mol Gyo = 1 g mol Bye 4 GYM = 4 4 3.76 = 776g mol 05 =05 3.2 Calor estindar de reaccién aft, = af, — afr... ~~ 980518 ~ = 26.157) = = — 67.6361 keal/g mol 3.3. Capacidades caloriticas Sho, = 6214 + 10.396 (10-9) T— 3.545 110-9 PF Cg, 6.148 + 0.003102 T — 0.923 (10-9 ep= 6.524 + 0.00128 T — 0,001 (10-4 TBALANCES. DE ENERGIA EN. REACCIONES QUIMICAS, 273 3.4 Enlalpia de los productos a T T _ Ap = 1 fgg CPea, AT +05 Prop So, at 4-776 Pion&s, aT afip 59.504 T + 0.01125 1 ~ 1.408 (10-4 1 ~ 18 703 3.5 Temperatura de flama 67 636.1 59.504 T + 0.01125 T— 1.484 (10-9 T — 18 703 Esto se resuelve por tanteos Primer tanteo ¢ 1200°K 71.404.8 + 16 200 ~ 2564 ~ 18703 = 66 337 € 67 636.1 Segundo tanteo t= 1215 °k 72 297.36 + 16 607 — 2661.7 — 18 703 — 67 540 = 67 636.1 4, Resultado La temperatura de flama es de aproximadamente 1215 °K. Problema 7.6 2Cual es la temperatura de flama del CO al quemarse en un cien por 100 de aire a volumen constante? La temperatura inicial es de 200°C. 1. Planteamiento 11 Discusion {1 calor de reaccién se deberd obtener a volumen constante; esto se puede obtener a partir de:274 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA AD 80, acon a7 = RT ah ~ (200~ ~ sdi= (Gat; cp- eve 25 = AD p= $8 SrpuaAh 1.2. Balance de masa Reactivos iniciales Gye Gye = Gyr @yz Gye Sy = G7 He Gi 2. Caleulos 21 Balance de masa Base 1 g mol de CO Gye =1 Gy Gym = 3.76 G, 79 =1BALANCES DE ENERGIA FN REACCIONES QUIMICAS 275 22° Calor estandar de reaccién a volumen constante af, = —94.0518 ~ (26.4157) = —67.6361 AU}, = 676 361 — 1.98 (298) (1 — 1.5) = -67 931 cal/g mol 23. Energia interna de los reactivos Bn (2 200 = ads Se Gey it + 4.76 Sr GT Spm.g| P= 705 pm, = 708. Sam = 5.05 em, = 07 AU, ~ 5.76 (5.07) (200 — 25) = 5 110.56 cal 24° Temperatura de flama 25 25 = 67931 = 511056 + 3.76 fi Gers fi Gieo,at + vas (cy, a Si suponemos un Gpm de 8, Cm = 6.02 73.041.56 B75 47 +05) 602 425 =T=2336°C Esta temperatura se usa para el primer tanteo Come, Gem, 84 Gong, =13 Gam, = 12 = 73,041.56 = 3.75 (6.02) (T = 25) + 11.2 (T — 25) + 05 (6.42) (T - 25) T=2004°C276 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Esta temperatura se usa como segundo tanteo Eom, 835 pm, 788 Spm, = 29 Gin, =637 Gem 597 Gum, 1092 ©. 73.041.56 = 3.75 (5.97) (T - 25) + 10.92 (T — 25) + 0.5 (6.37) (T — 25) T= 2027°C 3. Resultado La temperatura de flama debe estar alrededor de los 2027 C. Problema 7.7 Obtenga el calor de la siguiente reaccion: 2NaQH (4M) + HLSO, (2M) —~» NaSO, (dill » 2 HO Planteamiento, 1.1 Discusion La reaccion anterior $e lleva a cabo en dilucién, agregar a los calores de reaccién los calores de diluci Flo que se deben 1.2. Calor esténdar de reaccién SFR SF soar + 2 AA Ro 7 SF mon ata ~ AME uso.am 2 Caleulos 2.1 Calor de formacién del dcido sulfirico 2 M (dos molar) AFR, = - 193.97 kcal/g mol H.S0, Sol2M = 2. gmol de H,SO,/1 I de sot Si suponemos ta densidad de la solucién igual a la del agua, un litro de disolucion = 1000 g H.0 = 1 000 ~ 98 (2). 804 B08 16 Moles de agua‘Mol de acido Y= 22.33BALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES. QUIMICAS D7 A partir de la grafica aire mot dcido = 17 500 Bis HY, ,,, = — 193.91 keal/g mol — 17.5 = —211.41 keal/g mo! 2.2. Calor de formacién de la sosa 4 M (cuatro molar) afi, = ~101.99 keal/g mot Si suponemos la densidad de la solucién igual a la del agua: H.O = 10008 — 4 (40) = 840 g de H.0 motes de H.O/moles de sosa = (840/18)/4 = 11.66 AF, = —10 500 kcal/kg mol a. AF Hwa a= ~101.99 ~ 10.5 = ~ 192.49 keal/g mol 23 Calor de formacién del Na,SO, en dilucién Gramos de agua entrantes por g mol de sulfato formado, Con la sosa 40/2 = 420g Con el dcido 04/2 = 402g >, 2044 45.66 9 mol 18278 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA ‘Agua saliente 45.66 g mol H.O + 2 g mol de reaccién = 47.66 g mol g mol de H.O/g mol de NaSO, = 47.66/1 = 47.66 AFR 30, = 73309 keal/g mol AH, = —2 000 cal/g mol AA, = —330.9 — 2 = ~332.9 keal/g mol 24 Calor esténdar de reaccién afi, = - 332.9 + (68.3174) 2 — 2(— 112.49) - ( 2141) = 33.14 keal/g mol 3. Resultado Fl calor de reacci6n es de — 33.14 kcal/g mol. Problema 7.8 El SO, se oxida con cien por 160 de aire en exceso y un achenta por ciento de conversion a SO, Los gases entran al convertidor a 400°C y salen a 450°C. {Cudntas calorias se absorben en el intercambiador del convertidor por kg mol de SO, introducido? 4. Traduccién 80» i, 100% on exceso Bases residuales 80 + 4 Or-+ 805,BALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 279 2. Planteamiento 24 Discusién Este problema plantea el caso de una reaccién que va de T; @ Ts, por lo que: 22 Balance de materia Base: un kg mol de SO, SO; entrante Gy Aire entrante SO, saliente 50, saliente280 PROBLEMAS DE BALANCES DF ENERGIA Oxigeno saliente Gyoe = Gor — Gygrr2 3. Caleulos 3.1. Balance de masa oye (0.79)/0.21 = 3.76 kg mol/h G78» = 0.8 kg mol/h Gye = 0.2 kg mol/h Bye =1 — 08/2 = 06 kg mol/n Gyr = 1 kg mot/h - 0.8 3.2. Calor estandar de reaccion AFR, = - 94.39 - (-70.94) = 23.45 kcal/g mal 3.3 Entalpia de los reactivos Usando Cpm =, 400°C x . So [10° tanec ot = 1054 beagle Epm,,,,. = 7-152 kcal/kg mol °K AM, = 10.94 (1) (400 - 25) + 4.76 (7.152) (400 —25) = 16 864 kcal 3.4 Entalpia de los productos an [450 Gomel oe = 1108 Spm, = 1552 gpm, =745 pm, = 74 AFl, = 11.08 (0.2) (25 — 450) + 15.52 (0.8) (25 — 450) + 7.45 (0.6) (25 — 450) + 7.1 (3.76) (25 — 450) AA, = -19 464.15 kabBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 281 3.5 Calor de reaccién AF, = ~ 73-490 08) ~ 16054 + 19 454 =16 196 keal 4. Resultado Se deben elirminar 16 196 keal por kg de SO, intraducido. Problema 7.9 Se hizo un estudio a nivel de planta piloto para la reaccion A + B —> C operando adiabaticamente y a presién constante. Los resultados de una corrida experimental fueron los siguientes Alimentacién Productos SgmoldeAa75°C 5 gmolde Ca 178°C 10g mol de B a 100 °C 5g mol de Ba 178°C a) ;Cual es el calor de reaccién a 25°C? 'b) El mismo proceso en escala comercial se verifica con un 35 por 100 de eficiencia. Si las condiciones de ta alimentacion son: 25 kg mol/h de A 3 75 °C, 50 kg molh de B a 100°C, jcual sera la temperatura de salida de los productos en "CP Datos Epm A = 05 cal/g mol °C Epm B = 15 cal/g mol °C Cem © = 0.85 cal/g mol "C 1. Traduccion282 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA. Ti =Semotdec ~ 3emoldes Bone = 0.86 wro8s 2. Planteamiento 21 Discusién Fs una reaccién adiabatica en donde el calor de reaccidn sirve para ca lentar los productos 4H, + aA, Cpm, (AT) productos Reaccién A + B—> CBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 283 3, Calculos 3.1 Entalpia de los reactivos Afi, = 10 (1.5) (100 — 25) + 5 (0.5) (75 — 25) = 1 250 cal 3.2 Entalpia de los productos AFI, = 5 (0.85) (25 — 178) + 5 (1.5) (25 — 178) = ~1797.75 cal 3.3 Calor estandar de reaccién Ally = 1.250 ~ 1797.75 = — 547.75 cal Ne Afi. = - 547.7575 g mol de C = ~ 100.55 cal/g mol dec 3.4 Inciso b (en escala comercial, Traduccion Li = SO kg mot 8/0 tore Ls = 25g mot Arh 7 3.5. Balance de energia a = afi, + af,= 3.6 Balance de materia Entradas Salidas 25 kg mol de A 25 (0.35) = 8.75 kg mol C 50 kg mot de B 25 — (8.75) = 16.25 kg mol A 50 — 8.75 = 41.25 kg mol B204 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 37 Temperatura final (= 109.55) (6 750) = 25 000 (0.5) (75 ~ 25) + 50 000 (7.5) (100 ~ 25) + ++ 8750 (0.85) (25 — TH + 16 250 (0.5) (25 ~ Th + 41.250 (1.5) (25 - TH T= 19°C 4. Resultados El calor de reaccién es de -109.55 cal/g mol de C. la temperatura de salida sera de 119°C. Problema 7.10 Un homo quema aceite con aire seco a 25°C y 1 atm. El anilisis Orsat de los gases es de 12.9 por ciento de CO:, 3.8 por ciento de O; y 83.3 por ciento de Nr. Suponiendo que el aceite contiene sélo carbén e hidrégeno, calcule: 4) porcentaje de aire en exceso b) tanto por ciento de carbono en el aceite ©) 10° de aire/kg de aceite d) m# de gases de combustion/kg de aceite ©) presion parcial del agua en los gases de chimenea 4) el calor eliminado a los gases, si estos salen a 290°C y si el calor de combustign del aceite es de ~8 000 kcal/kg. 1. TradueciénBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 205 2. Planteamiento 24 Discusién El aniilsis de fos gases de combustién se suele hacer con un aparato llamado analizador Orsat. fste aparato da las composiciones en volumen de gases secos, es decir, sin tomar en cuenta e! agua que contienen los productos de 1a combustion. AH, = — 8 000 kcal/kg (dato) 2.2 Balance de materia Gy = Eye El carbono del CO, procede silo del carbono contenido en el aceite Gye = Gym Todo el nitrégeno que entra, sale (EP) Pury We - Gyo — Gere) 2286 PROBLEMAS DE BALANCES OF ENERGIA El oxigeno que no salié reaccioné para dar CO: y H.O. Un moi de oxigeno da dos moles de agua. 2.3 Porcentaje de aire en exceso have -« yo 72 + Tygon AG yse/2 + Ey} (100) 24 Porcentaje de carbono en el aceite Gye = G, yo % masa = GE (PM.I/ (E91 PM, + Gy (PM), 1 2.5 Metros cubicos de aire por kg de aceite 6, = Cyr s, G,= G7 (PM,,) + 6,75 (PMD G/Gy = mn’ aire /kg aceite 2.6 Metros cibicos de gases de combustién por kilogramo de aceite Gyges + Eye + Gyo + Eye RTP G/Gr= ene gases/kg de aceite 2.7. Presién parcial del agua en los gases de chimenea Feo = (C,H) 1/6, 3. Calculos 3.1. Balance de materia Base 100 g mol de gases Orsat Eyer —w9gmol 129 g mol oy 83.3 gmolBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 287 G Fe = 3.3/0.79) (0.21) = 22.14 g mol Gyo = 22.14 - 12.9 — 3.8) 2 = 10.88 g mol = Gye 3.2 Aire en exceso 22.14 ~ (10.88/2 + 12.9) ToBaa aaa (100) = 20.7% 3.3. Porcentaje de carbono en el aceite % = {12.9 (12)/[12.9 (12) + 10.88 (2)]} (190) = 87.6% 3.4 Metros cibicos de aire por kilogramo de aceite G. 83.3/0.79 = 105.44 g mol de aire G, = 105.44 (0.082) (298)/1 = 2576.53 | G, = 12.9 (12) + 10.88 (2) = 176.56 g G,/G, = 2576.53 1/176.56 g = 14.59 1/g = 14.59 m' de aire/kg de aceite 3.5. Metros cibicos de gases de combustién por kilogramo de aceite G,= 12.9 + 83.3 43.8 + 10.88 = 110.88 g mol Gy = 110.88 (0.082) (290 + 273)/1 = 5 118.881 Go/Gz = 5118.88 1/176.56 g = 28.99 1/g = 28.78 m*/kg 3.6 Presién parcial del agua en los gases de chimenea Figg = 1080 (760)/11088 = 7457 mm de Hg 3.7 Calor quitado a tos gases Usando capacidades calorificas promedio a 290°C PR H.0 | 25 8.2 cal/g mol °C288 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Epmg,=735; py, =708; Cpa, 105 Tyg = 10497 ea/g mol aH, 8 000 000 (0.176) — {[12.9 (10.5) + 3.8 (7.35) + 10.88 (8.2) + + 83.3 (7.08)| (25 — 290)} + 10.88 (10 497) lente an, =1.0705 (10%) cal Q = ~1.0705 (10%/0.176 kg = —6.0823 (10°) cal/kg de aceite = —6 082 keal/kg 4. Resultados Se introduce 20.7% de aire en exceso. El aceite contiene 87.6% de carbono. Se requieren 14.59 m’ de aire por kg de aceite quemado, Se producen 28.99 metros ciibicos de gases de combu La presién parcial del agua en los gases de chimenea es de 74.57 mm Hg. HI calor eliminado a los gases es de 6 082 kcal/kg de aceite. Problema 7.11 Se calcina piedra caliza pura (CaCO,) en un horno vertical mediante contacto directo con tos gases de combustién de un gas. Los productos ga- seosos de la combustidn y de la calcinacién suben verticalmente y a contra: corriente con la carga de piedra caliza. La piedra se introduce a 25°C y la cal sale a 900°C. El gas de combustién entra a 600 °C y se quema con Ia cantidad tedrica requerida de aire a 25 °C. Los gases de combustion y caleinacién salen a 200 °C. El andlisis del gas de combustion es: co, 9.21% Oo 1.62% co 13.60% Ne 75.57%BALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 269 Calcule el niimero de metros cibicos medidos a 0°C y 760 mm de He de gas de combustién requerido para calcinar 100 kg de piedra caliza. Desprecie las pérdidas de calor y el contenido de humedad en el aire yen el gas de combustion. 1. Traduccion 1—caco, 12 geome combustion 'g— Bo 15 ges combustible ‘soa290 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA 2, Planteamiento 2.4 Reacciones CaCO, — C20 + CO, CO+ 20, — CO, ay La segunda reaccién da el calor necesario para la primera. 2.2. Balances de materia Balance de Ca =3, En la reaccién primera S.= PM col PMcc0,) Balance de CO, saliente de la primera reaccién Since = Gye CO, saliente de ta segunda reaccién Cygp = Gye + Saige Oxigeno entrante 2.3. Calor de reaccion Primera reaccién TBALANCES DE ENERGIA EN REACCIONES QUIMICAS 291 AH, = AHA, 7, + oes Fly gn, = AF — AR AH = AH co + Hy co, ~ AME cxcoy AH, = 8, Cpm,.,..(900 ~ 25) + G, ,we% Cp, (200 — 25) Segunda reaccién E, BE pmy) 1600 ~ 25) Gz Cpmy,,.) (200 = 25) 3. Cateulos 3.1 Balance en la segunda reaccion Base 100 kg mot de gas Entradas co, 9.21 kg mol oO 162 co 13.6 N 75.57292 PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGIA Salidas, De acuerdo con la reaccién CO, saliente Ji 2 9.21 + 13.6 = 22.81 kg mot Oxigeno necesario 13.2/2 ~ 66 kg mol Oxigeno del aire 6.6 = 1.62 = 4.98 kg mol = Gy Nitrégeno saliente 75.87 + 4.98 (0.79)/0.21 = 94.3 kg mol 3.2. Calor estindar de la segunda reaccién fit, = — 94.0518 — (— 26.4157) = ~67.636 kcal/g mol CO Fi, — — 67.636 (13 600) = 919 849.6 kcal/100 kg mol de gas entrante 33 Enlalpia de los reactivos AH) = 9.21 (11.053) (600 — 25) + 1.62 (7.616) (G00 — 25) + 13.6 (7.259) (600 — 25) + 75.57 (7.229) (600 ~ 25) = 436513 keal 3.4 Entalpia de los productos. Segunda reaccién “Mi! = 22.81 (9.701) (25 ~ 200) + 94.3 (6.996) (25 — 200) Abe = —154 175.3 kcal 3.5 Calor total generado en ta segunda reaccién por 100 kg mol de gas Afi, = ~9198496 — 426513 + 15475. — —1202 1873 kel 3.6 Primera reacci6n. Balance Base 100 kg de CaCO, 5,100 kgde CaCO, °, 1kg mol de CaCO, = §, Sis tkgmolCaO .*, S$; = S6kgde CaO CO, producido Gy, = 1kg mo! Gy, = 44 kg de CO,