LST L3 UD} NIVERSITE Chimie des non métaux ae INOS (CHIM 502) 1** session 11 Janvier 2008 — durée : 2h (‘SEA Si es 1- Soient les potentiels d’électrode dans I’état standard 4 298 K, donnés & pH=14, en Volt, pour les couples suivants CCT 1,36 V ; CIOTCH, 0,35 V; a-. Eerire les % réactions rédox en milieu basique. b- Tracer le diagramme de Frost des dérivés du chlore mis en jeu dans les couples ci-dessus ¢- D'aptés le diagramme de Frost, Cl, peut-il se dismuter en CI’ et ClO" en milieu basique ? Eerire la réaction. Comment s'appelle le mélange obtenu ? 4 Calculer le potentie! du couple C1O7/ Cr ce Donner les noms, les degrés d’oxydation, et les formules de Lewis de C10"; C10;°; C10;" et ClO¢ f Déduire de la question précédente un classement de la force d’acidité des composés suivants : HCI; HCIO2; HCIO; et HCI, g- Nommer les acides cités précédemment 2 ‘a- Préparation industrielle de 'acide sulfurique a partir du soufie, donner les réactions chimiques des différentes étapes b- Au cours d’une de ces étapes, on obtient un mélange binaire (SOs, H)S0,) appelé oléum. On dissout, avec les précautions nécessaires, un échantillon de 10,012 g d’oléum dans de l'eau afin d’obtenir 1 L d'une solution d’acide sulfurique. On effectue un prélévement de 100 mL. de cette solution et on ajoute quelques gouttes de phénolphtaléine. ‘On dose par une solution d’hydroxyde de sodium & 0,5 mol.L”. Le virage de lindicateur coloré a lieu pour un volume vversé de 42,6 mL. Déterminer la composition pondérale de cet oléum Données : masse molaire atomique (g. mot) M(H)=1 ; M(O}=16 ; M(S) 3: Le carbone réagit avec Ia plupart des éléments chimiques pour former des composés nommés « carbures > a- Décrire les différents types de carbures en citant quelques exemples. b- Le carbure de silicium SiC, utilisé pour réaliser des poudres abrasives est préparé industriellement par carboréduction de la slice SIO GtICH = SICwtICO® Le tableau suivant regroupe les valeurs des enthalpies standard de formation et des entropies standard des espéces intervenant dans 'équation (1) Espéce SIO; Ce SG, 0, “AEP (mot) “510 0 I -70 =105 S_°G.mol"K") 40 6 I 18 200) Calculer enthalpic standard associée a P’équation de carboréduction (1). Quel serait alors Veffet dune élévation de température sur Pévolution de la composition d'un mélange de SiOx(s), C(s), SiC(s) et CO(g) initialement en équiibre thermodynamique ? Justifier. ¢- Caleuler 'entropie standard associe & I’équation de carboréduction (1). Justifier Ie signe de cette grandeur @- En déduire pour la transformation de carboréduction (1), Vexistence d'une température inversion T, dont on précisera la valeur numérique. € Le carbure de silicium se présente sous plusieurs formes cristallographiques appelées « polytypes ». Si on assimile chaque motif SiC & une sphere, il est possible de représemter les « polytypes » de SiC par des empilements de plans denses de ces sphéres de type A, B, ou C (notation identique & celle des plans considérés dans le cas des structures ‘compactes). Soient deux « polytypes » d’empilements AB/ABY... et ABC/ABCI.... Donner le type de réseau de Bravais cet le nombre de plans dans la maille lémentaire de ces « polytypes ». f Le carbure de silicium SiC peut cristalliser dans une structure cubique de type blende de paramétre a= 434pm (es ‘tomes de Si occupent les sommets et les centres des faces de la maille et les atomes de C occupent la moitié des sites tétraédriques). Calculer la masse volumique de SiC. Données : MSi: 28 g.mot ; MC: 12.g.mol' ; Nombre d’Avogadro : 6, 0214.10" ; 4 Parmi ces sels : LiF, NaCl, Cul, Agl ; lesquels sont les plus solubles dans l'eau ou l'ammoniae liquide? Pourquoi?