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Conclusions
Two useful methods for the determination
of BUP have been developed and validated. The
assay results demonstrate that it is possible to use
mercury(II) nitrate, which is stable enough and
need no special precautions during storage or use,
as a reagent for determination of BUP in authentic samples. The only titrimetric method currently available [20] uses non aqueous medium. The
proposed titrimetric method is simple, rapid, free
from critical experimental variables, uses aqueous
medium and applicable over a wide range (2-20
mg). The spectrophotometric method is the first
visible spectrophotometric method for determination of BUP and it is free from the usual analytical
complications like heating and extraction. Moreover, the methods are accurate, reproducible,
adequately sensitive and free from interference by
common additives and excipients. The wide applicability of the new procedures for routine quality
control is well established by the assay of BUP
in pure form and in pharmaceutical preparations.
Acknowledgements
One of the authors (MASA) wishes to express his thanks to Thamar University, Republic of
Yemen for awarding research fellowship and two
of the authors (MASA and KBV) thank the authorities of the University of Mysore for permission
and facilities to carryout the research work.
References
[1] The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs,
and Biologicals, Merck & Co., Inc., Whitehouse Station, New
Jersey, USA, 14th edn., 2006, p. 246.
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D.K. Patel, M. Durcan, B. Bentley, Drugs 62 (2002) 11.
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qumica
www.scielo.br/eq
Volume 35, nmero 3, 2010
Artigo/Article
Laboratrio de Pesquisas em Cromatografia Lquida (LABCROM), Departamento de Qumica Analtica (DQA), Instituto de Qumica
(IQ), Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Caixa Postal 6154, CEP 13084-971, Campinas, SP, Brasil. E-mail: jaa1000@
gmail.com.
2
Laboratrio de Cromatografia Gasosa (LCG), DQA, IQ, UNICAMP.
3
LABCROM, DQA, IQ, UNICAMP.
vados podem vir a ocorrer derramamentos acidentais ocasionando a contaminao de solos, rios,
etc. Tais ocorrncias vm motivando, principalmente, a realizao de pesquisas relacionadas com
a remediao de stios contaminados (Aislabie et
al., 2004; Marn et al., 2006).
O que se tem notado, nas duas ltimas dcadas, que a poluio causada por petrleo e
17
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seus derivados tem sido um dos principais problemas ao meio ambiente. Quando ocorre o derramamento de gasolina em solos, por exemplo,
uma das principais preocupaes a contaminao das guas subterrneas, que tambm podem
contaminar, especialmente, os aquferos que so
usados como fontes de abastecimento de gua
para o consumo humano (Custance et al., 1992).
Os frequentes derramamentos de petrleo e seus
derivados registrados em solos brasileiros vm
motivando o desenvolvimento de novas tcnicas
que visam, principalmente, a descontaminao
dessas matrizes. Diante disso, diversas tcnicas,
fsicas, qumicas e biolgicas, vm sendo desenvolvidas para a remoo ou a degradao in-situ
ou ex-situ de petrleo derramado e para a reduo
de seus efeitos sobre o ecossistema, especialmente os txicos. Dentre as tcnicas desenvolvidas, a
biorremediao vem se destacando como uma
alternativa vivel e promissora para o tratamento
de solos contaminados por petrleo e seus derivados (Bento et al., 2003; Dua et al., 2002; Rahman
et al., 2002).
De modo geral, a biorremediao baseia-se na degradao bioqumica dos contaminantes
por meio da atividade de microorganismos presentes ou adicionados no local de contaminao
(Bernoth et al., 2000). Neste caso, os tratamentos so basicamente de dois tipos: 1) ex-situ (ou
off-site), realizado fora do local onde ocorreu a
contaminao e, por isso, um tratamento que
requer a escavao e a remoo do solo contaminado para outro local. A adoo deste procedimento pode resultar em um aumento considervel
do custo do processo, porm, no obstante a essa
desvantagem, possvel controlar, com maior facilidade, as condicionantes do meio (vide o item
Fatores que influenciam a biodegradabilidade
dos contaminantes), que so consideradas os
fatores-chave utilizados no tratamento dos solos;
2) in-situ (ou on-site), tratamento feito no prprio
local da contaminao. Normalmente, essa opo
de biorremediao torna o processo mais atrativo e economicamente vivel, quando comparado
ao tratamento citado anteriormente. Alm disso,
o tratamento in-situ, normalmente, acarreta em
menores impactos ambientais advindos da remediao da rea contaminada (Nano et al., 2003).
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Unidos, a Agncia de Sade e Segurana Ocupacional (National Institute for Occupational Safety
and Health NIOSH), bem como a Agncia de
Proteo Ambiental (Environmental Protection
Agency EPA) tambm incluem o benzeno em
suas listas de produtos cancergenos (EPA, 2003a;
IARC, 2006; NIOSH, 2006). Da, a importncia
considervel em monitorar esses contaminantes
em episdios de contaminaes.
Em solos contaminados por petrleo e seus
derivados, alm dos BTEX, geralmente, outras
classes de compostos tambm so alvos de ateno, como os hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA), os compostos orgnicos volteis
(COV) totais e os hidrocarbonetos totais de petrleo (HTP). Os compostos BTEX, HPA e HTP so
escolhidos, principalmente, pela toxicidade, mobilidade e persistncia no meio ambiente; os COV
totais, por representarem o total de emisses gasosas, como perdas por volatilizao provenientes
do derramamento. Assim, qualquer contaminao
oriunda dessas fontes merece ateno, no apenas
pelo contato direto (como a inalao de vapores)
desses compostos indevidamente dispostos no
solo, mas tambm quanto sua presena em guas
utilizadas para o consumo humano.
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Incinerao
Aterro
Lavagem
Biorremediao in-situ
820
1640
2460
Custo do tratamento por m3 de solo (dlar)
Figura 1. Comparao entre os custos do tratamento de solos empregando diferentes tcnicas de remediao
(modificado de EPA)
A anlise da Figura 1 permite observar que
a biorremediao a tcnica que apresenta o custo de tratamento mais baixo quando comparado
s demais. A incinerao caracteriza-se por apresentar custos maiores relacionados ao tratamento de solos e, consequentemente, inviabilidade
do processo, dependendo do volume de solo a ser
tratado. Utilizando a incinerao como opo de
tratamento, dependendo do tipo de composto a ser
destrudo, o custo total do processo pode chegar,
aproximadamente, em 2.665 dlares para cada m3
de solo tratado. Salienta-se, porm, que aqui o objetivo no desprezar e nem desmerecer uma tcnica ou outra e, sim, elucidar algumas vantagens
apresentadas na utilizao da biorremediao.
Sendo que esta, assim como qualquer outra tcnica, traz diversas vantagens e limitaes. Por isso,
sugere-se que cada caso seja analisado criteriosa
e individualmente, principalmente, quando tratar
da tomada de deciso para a escolha da tcnica de
remediao a ser empregada.
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Atenuao natural
O termo atenuao natural tem sido empregado para descrever a remediao passiva de
solo que envolve a ocorrncia de diversos processos, de origens naturais, como a biodegradao,
a volatilizao, a disperso, a diluio e a adsoro, promovidos na subsuperfcie. Dentre estes,
somente a biodegradao, facilitada por microorganismos, destri fisicamente os contaminantes de
interesse. Os demais processos citados envolvem,
basicamente, a transferncia dos contaminantes
de um local para outro ou a reteno do contaminante, no caso do processo de soro. A principal
vantagem do processo de atenuao natural que,
mesmo sem o acrscimo de nutrientes no solo ou
a adequao de qualquer condio ambiental, a reduo do contaminante pode acontecer de maneira
21
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eficiente e contnua. Isso ocorre devido, principalmente, ao processo de adaptao natural da microbiota nativa existente no solo impactado. Neste caso, esses microorganismos passam a utilizar
em seus metabolismos os compostos orgnicos
poluentes como fontes de carbono, provocando,
ento, a reduo das concentraes dessas substncias ao longo do tempo (Robb & Moyer, 2001).
Alm disso, o solo contaminado est sujeito aos
processos intempricos de origem natural, nos
quais, no somente os processos biolgicos (como
o processo descrito anteriormente), mas tambm
os fsicos e qumicos, como a lixiviao (processo atravs do qual ocorre o arraste vertical,
pela infiltrao da gua, de partculas, dissolvidas
ou em suspenso, da superfcie do solo para as camadas mais profundas) e a volatilizao, podem
estar envolvidos na reduo da concentrao do
poluente no solo.
A utilizao desse processo, como opo
principal de remediao, requer algumas ressalvas, haja vista que as condies do meio, inclusive o tipo e a concentrao dos contaminantes,
podem no contribuir para a reduo de substncias txicas e recalcitrantes e, consequentemente,
aumentam os riscos de contaminao de pessoas e
animais. Por esses motivos, o emprego da atenuao natural permitido e at recomendado, desde
que sejam respeitados os resultados obtidos em
estudos preliminares sobre a avaliao de risco
da exposio da populao, elaborada dentro de
um cenrio real para o uso futuro da rea. Normalmente, processos de atenuao natural costumam durar de meses a anos. Por isso, o tempo e
a porcentagem de degradao dos contaminantes
podem ser muito lentos e at imprevisveis. justamente por essa considerao, que, na maioria
dos casos, necessrio que esse processo de tratamento seja monitorado rigorosa e periodicamente.
Este processo, denominado de atenuao natural
monitorada (ANM), um dos mais utilizados nos
EUA para a reduo do impacto ambiental causado por contaminaes de solos com compostos
orgnicos.
Devido aos custos elevados envolvidos
na remediao de reas contaminadas, a atenuao natural com monitoramento tem sido adotada
como uma possibilidade de interveno em locais
contaminados por substncias orgnicas biode22
minado ir passar. Esta condio geralmente limita o emprego da SVE na zona vadosa (o mesmo
que zona no-saturada). Em alguns casos, para
melhorar a eficincia dessa tcnica, a gua subterrnea bombeada para abaixar o nvel dgua
(N.A.) e, consequentemente, aumentar a rea da
zona no-saturada, permitindo a aplicao da SVE
em reas classificadas anteriormente como zona
saturada (zona que pode ser constituda por diferentes nveis ou camadas de solo ou formaes rochosas, onde todos os espaos porosos ou faturas
existentes esto completamente preenchidos por
gua. O limite superior dessa zona designado
como o nvel fretico). A segunda condio, que
os contaminantes devem ser capazes de se transferirem de outras fases (slida, aquosa ou orgnica)
para a fase gasosa, sob a aplicao de vcuo. Este
requerimento limita a SVE ao tratamento de compostos volteis ou semivolteis, que constituem a
maior parte dos contaminantes orgnicos de interesse, como os BTEX.
Em suma, no tocante s extraes dos contaminantes por SVE, duas tcnicas so utilizadas:
uma denominada vertical e outra horizontal.
No primeiro caso, os gases so extrados a partir de pontos especficos construdos (perfurados)
sobre a pluma de contaminao. Normalmente,
o processo eficiente em profundidades maiores
que um metro abaixo da superfcie do solo. A segunda tcnica, extrao horizontal, na maioria das
vezes, dependendo da geometria da pluma de contaminao, na maioria das vezes, instalada em
conjunto com a vertical, cuja finalidade melhorar a eficincia da extrao e evitar que os gases
contaminantes sejam lanados na atmosfera, antes
de tratamento adequado. Os poos de extrao de
vapor devem ser dispostos de forma que as suas
zonas de influncia (geralmente determinadas em
teste piloto) se interceptem e devem ser adequadamente projetados e instalados, para evitar zonas
potenciais de estagnao (reas impactadas onde
o ar no removido pelos poos de extrao).
A tcnica SVE aplicada somente para os
compostos orgnicos volteis que apresentam o
valor da constante de Henry maior que 0,01 ou
a presso de vapor maior que 0,5 mm de Hg. Outros fatores, como a umidade e a quantidade de
matria orgnica, afetam consideravelmente a
permeabilidade do solo e, por consequncia, diEcl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010
BIORREMEDIAO DE SOLOS
A biorremediao envolve a utilizao de
microorganismos, de ocorrncia natural (nativos)
ou cultivados, para degradar ou imobilizar contaminantes em guas subterrneas e em solos. Neste
caso, geralmente, os microorganismos utilizados
so bactrias, fungos filamentosos e leveduras.
Destes, as bactrias so as mais empregadas e, por
conseguinte, so consideradas como o elemento
principal em trabalhos que envolvem a biodegradao de contaminantes. So definidas como
qualquer classe de microorganismos unicelulares,
geralmente agregados em colnias, que vivem em
compartimentos ambientais diversos. So importantes, em funo de seus efeitos bioqumicos e
por destrurem ou transformarem os contaminantes potencialmente perigosos em compostos menos danosos ao ser humano e ao meio ambiente
(NRC, 1993).
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No que diz respeito aos tipos de utilizao da tcnica, quanto ao local de tratamento, a biorremediao in-situ a mais empregada no mundo. Porm, independente do local de aplicao, a biorremediao, assim como as demais tcnicas qumicas de degradao, tem como objetivo principal a mineralizao completa dos contaminantes, ou seja, transform-los em produtos com pouca ou nenhuma
toxicidade (incuos), como CO2 e gua. Em suma, os microorganismos metabolizam as substncias
orgnicas, das quais se obtm nutrientes e energia. Sendo que, para que isso ocorra, os microorganismos
devem estar ativos para desempenharem a sua tarefa de biodegradao. Um esquema geral e simplificado da ao de microorganismos em processos de biorremediao mostrado na Figura 2 (EPA, 2001b).
Legenda:
1- Microorganismo
2- Contaminante (como petrleo ou outro composto orgnico)
1
2
1
2
2
1
1
2
Microorganismo
metaboliza o
contaminante
orgnico
Microorganismo digere o
contaminante e o converte
em gases incuos (CO2) e
em gua (H2O)
Microorganismo
libera CO2 e H2O no
local de tratamento
Modificado de EPA
(reao de desnitrificao), mangans, ferro, sulfato e dixido de carbono, sendo este, convertido
em cidos orgnicos para gerar o metano (Aelion
& Bradley, 1991).
A biorremediao anaerbica, que requer
um meio redutor, ocorre pela ao de espcies doadoras de eltrons, responsveis pela degradao,
principalmente, dos poluentes halognicos. Trata-se do fenmeno pelo qual os microorganismos,
ao metabolizarem fontes alternativas de carbono
(que no sejam os contaminantes de interesse),
liberam compostos inorgnicos hidrogenados,
hidretos (H-), que reagem com as molculas do
contaminante e substituem um tomo de cloro
(hidrogenlise) ou removem simultaneamente
dois tomos de cloro adjacentes originando uma
ligao dupla entre os tomos de carbono. A biorremediao anaerbica in-situ ideal para ser
utilizada em locais contaminados por compostos
organoclorados, como o percloroetileno (PCE),
uma vez que a fonte de carbono estimula nas
bactrias a reao denominada halorespirao ou
haloeliminao. Embora esse princpio, tambm
denominado de desclorao redutiva, seja aparentemente simples, a dificuldade da tcnica est em
criar um modelo ideal de fonte de carbono para
um determinado microorganismo. Esta fonte de
carbono deve conter compostos que sejam preferencialmente e facilmente metabolizados pelos
microorganismos na presena dos contaminantes
(Acton & Barker, 1992). Apesar do tratamento anaerbico ser menos comum que o aerbico,
existe atualmente uma tendncia de se promover a
biorremediao anaerbica, utilizando como fontes de carbono, melao de cana, cido ltico, protenas do leite e metanol. Considerando o melao
de cana (caso incipiente brasileiro, subproduto da
indstria sucroalcooleira), importante ressaltar a
necessidade de estudos mais avanados e detalhados, envolvendo, principalmente, a ocorrncia de
diferentes tipos de fermentaes. Normalmente,
tm-se observado que determinados processos de
fermentaes podem aumentar consideravelmente os riscos operacionais. Isto ocorre, especialmente, em virtude da metanognese (etapa final
no processo global da degradao anaerbica de
compostos orgnicos, efetuada pelas Archaebacterias metanognicas, tendo como subprodutos o
metano e o dixido de carbono), que pode resultar
Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010
em alguns inconvenientes, como alteraes do potencial redox (Eh) da matriz estudada, o que pode
provocar a solubilizao indesejvel de metais e,
consequentemente, a contaminao do local por
estas espcies (Nakagawa & Andra, 2006).
A biorremediao co-metablica aquela na qual a degradao ocorre pela ao de enzimas produzidas por microorganismos para outros
fins. uma tcnica praticamente idntica s anteriores, sendo que, do ponto de vista bioqumico,
rege o princpio das reaes de xido-reduo. No
caso especfico do co-metabolismo, caso no haja
o substrato principal, ou seja, fontes preferenciais
de carbono, a degradao mediada pelos microorganismos no ocorre para um dado componente,
definido como contaminante co-metabolizado.
Por outro lado, neste caso especfico, na presena de uma fonte de carbono, a metabolizao do
substrato primrio poder gerar enzimas capazes
de atuar na degradao do contaminante de interesse (Garnier et al., 2000).
No obstante, em poucos casos as condies naturais do local contaminado fornecem todas as substncias essenciais, em quantidades suficientes, para que a biorremediao possa ocorrer
sem a interveno humana. Esse processo natural
tambm conhecido como biorremediao intrnseca e utilizada, com sucesso, em alguns
trabalhos (Borole et al. 1997; Chen et al., 2006;
Troquest et al., 2003). Todavia, mesmo quando o
meio totalmente acondicionado ao cultivo dos
microorganismos, a biodegradao pode ser afetada, principalmente, devido capacidade intrnseca de cada microorganismo de metabolizar uma
substncia qualquer. Por exemplo, de acordo com
Embar et al. (2006), alguns microorganismos sobrevivem em condies ambientais extremamente
adversas. Adicionalmente, pesquisas comprovam
que diferentes microorganismos podem degradar
diferentes substncias, dentre estas, substncias
recalcitrantes, como os hidrocarbonetos de petrleo. Em alguns casos, certos microorganismos
so mais especializados em degradarem contaminantes especficos. Por exemplo, para uma mesma classe de substncias, como os compostos
organoclorados, alguns microorganismos podem
degradar contaminantes como o dicloroetano e o
cloreto de vinila, porm, no mesmo local no conseguem degradar o tricloroetano. Contudo, pes25
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Figura 3. Variao da atividade biolgica com a mudana do pH dos solos (modificado de Tate, 1995)
No tocante ao valor do pH, como mostra a
Figura 3, observa-se que a faixa ideal de pH para
que os microorganismos tenham atividade mxima entre 6,5 e 8,5. De modo similar, Vidali
(2001) tambm sugere que o valor do pH do meio
reacional deva ser mantido prximo da neutralidade, no qual h o predomnio de bactrias e de fungos no local contaminado. Por outro lado, quando
h diminuio do valor do pH, por exemplo, em
funo dos subprodutos cidos gerados durante
a biorremediao, sugere-se que se faa imediatamente a correo do pH do solo, caso contrrio, a eficincia do processo poder ser diminuda
consideravelmente. Normalmente, essa correo
feita por meio de calagem, processo atravs do
qual se aplica calcrio ao solo, objetivando neutralizar a acidez e, ento, propiciar condies para
o desenvolvimento de plantas e de microorganismos. Salienta-se, porm, que nos solos cidos o
desenvolvimento dos microorganismos bastante
reduzido, principalmente das bactrias fixadoras
do nitrognio atmosfrico, alm de tornar o fsforo de difcil aproveitamento pelos vegetais. Nesta
situao, embora a biodegradao de hidrocar-
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Artigo
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Figura 4. Resposta tpica de uma populao de bactrias mesoflicas em funo da variao da temperatura
dos solos (modificado de Tate, 1995)
A anlise da Figura 4 mostra que a faixa de
temperatura ideal para os microorganismos metabolizarem os contaminantes com eficincia tima
est entre 25 e 30 oC, na qual se encontra a temperatura mdia da maior parte dos solos do Brasil
contendo reas degradadas por contaminao de
hidrocarbonetos do petrleo (Tate, 1995). Analogamente, estudos realizados pela EPA (1995)
constatam que a atividade microbiana bastante
comprometida em temperaturas abaixo de 10 C
e acima de 45 C. Esta uma excelente caracterstica para a utilizao de biorremediao em
solos tipicamente brasileiros e, portanto, refora
a probabilidade da implantao dessa tcnica em
nmeros maiores de locais contaminados. Alm
disso, verifica-se que a temperatura do solo varia
diariamente nas proximidades da superfcie, em
solos com baixa densidade de cobertura vegetal.
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Article
Bo mba
gua
Nutrie ntes
Aerao
Tanque de mistura
Tra tamento de gua
Descar te
Poo de injeo
de nutrientes e pa ra
o co ntrole d e aera o
ZONA
VADOSA
ZONA
SATURADA
Poo de
monitoramento
Po o de extrao de
g ua subterrnea
Sentid o do fluxo da
gua s ubterr nea
Figura 5. Esquema tpico do tratamento de solos e de guas subterrneas por biorremediao (EPA, 2003b)
Tcnicas de utilizao da biorremediao
o)
Bioaumentao
A bioaumentao, apesar de ser uma tcnica relativamente recente e ainda em fase de desenvolvimento, encontra-se bem documentada na literatura. Resumidamente, ela caracterizada pelo
aumento da microbiota nativa atravs da inoculao de microorganismos exgenos (alctones).
Estes microorganismos so pertencentes espcie
no nativa de determinada regio biogeogrfica,
introduzidos em um ecossistema, podendo persistir e at reproduzir-se por um tempo, participando
ou no de interaes e de transformaes ecolgicas (EPA, 2004d).
A utilizao da bioaumentao em solos,
basicamente, justificada pela necessidade 1) de
uma biodegradao rpida do composto poluente
e 2) da reduo do perodo de adaptao que normalmente antecede o processo de degradao pelos microorganismos autctones. O emprego desta
tcnica depende, primeiramente, da concordncia
e da autorizao de rgos governamentais e de
agncias de fiscalizao ambiental, como a Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
(CETESB). A aprovao da bioaumentao como
estratgia de biorremediao depende de vrios
fatores, dentre os quais, os tipos de microorganismos utilizados e a rea de aplicao.
Nessa conjuntura, um ressalva deve ser
feita no que diz respeito utilizao da bioaumentao em solos tipicamente brasileiros. At
junho de 2007, no Brasil, era proibida a utilizao desta tcnica em quaisquer condies e locaEcl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010
Artigo
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Artigo
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Ponto de monitoramen to
de vapores
Ponto de entrada e
sada de ar
Coleta e tratamento
de lixiviado
Adio de nutrientes
e de umidade
Biopilhas
O tratamento por biopilhas controlado
por processos biolgicos ex-situ sob condies
aerbicas. Essa tcnica de biorremediao envolve basicamente a disposio do material contaminado em montes denominados de biopilhas.
Para o emprego desta tcnica, inicialmente o solo
escavado e, em seguida, preparado e colocado
em biopilhas, onde feita a estimulao da atividade microbiana atravs de aerao, da adio
de nutrientes e do aumento da umidade do solo,
com o propsito de promover a biodegradao dos
contaminantes de interesse. O esquema caracterstico do sistema de um tratamento por biopilhas
mostrado na Figura 6 (EPA, 2004e).
Injeo de Ar
Solo contaminado
(tratamento ex-situ )
Modificado de EPA
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Article
Artigo
Article
LIMITAES
LEGISLAO AMBIENTAL
Conforme foi discutido, considerando as
contaminaes de solos por petrleo e seus derivados, caso os compostos orgnicos oriundos dessa contaminao fossem distribudos em ordem
de toxicidade, persistncia no meio ambiente e efeitos carcinognicos e mutagnicos, os
BTEX, HPA e HTP representariam as trs classes
de compostos mais importantes a serem estudadas. Sendo que, especialmente por esse motivo,
estes compostos tm sido frequentemente objetos
de discusses nos rgos governamentais de fiscalizao ambiental (VROM, 1994).
De acordo com as legislaes ambientais
mais avanadas, como a da Holanda (Dutch Reference Framework STI Values), a biorremediao
s reconhecida como tal se recuperar o solo integralmente, com base no padro agrcola de fertilidade. O Ministrio da Habitao, Planejamento e
Meio Ambiente Holands (VROM) publicou, em
atendimento Lei de Proteo de Solo (Soil Protection Act), os valores das concentraes permi-
Tabela 2. Valores de referncia (S), de alerta (T) e de interveno (I) para solos, segundo a legislao holandesa, considerando-se os teores de argila e de matria orgnica de 0 % (CETESB, 2001; VROM, 1994)
CONCENTRAO EM PESO SECO (mg kg-1)
COMPOSTO
Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Xilenos
HPA
S
0,01
0,01
0,01
0,01
0,2
T
0,11
13,0
5,0
2,5
4,1
I
0,20
26,0
10,0
5,0
8,0
HTP
10
505
1000
Ressalta-se que no Brasil, at o momento, apenas alguns estudos foram realizados abordando a
temtica de biorremediao de solos. Ao contrrio, em outros pases, como nos Estados Unidos, essa
questo estudada com frequncia, tanto no meio acadmico como no industrial. Por isso, nos ltimos
34
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Artigo
Article
Artigo
Article
Valores de interveno
Valores de
preveno
agrcola
residencial
industrial
Benzeno
0,03
0,06
0,08
0,15
Tolueno
0,14
30
30
75
Etilbenzeno
6,2
35
40
95
Xilenos
0,13
25
30
70
HPA*
12,7
56,6
147,1
384,8
HTP
---
---
---
---
(1)
* Soma das concentraes de dez compostos selecionados pela CETESB: antraceno, benzo(a)antraceno,
benzo(k)fluoranteno, benzo(g,h,i)perileno, benzo(a)pireno, criseno, dibenzo(a,h)antraceno, fenantreno,
indeno(1,2,3-c,d)pireno e naftaleno.
APLICAES E INOVAES DA BIORREMEDIAO DE SOLOS
Baseados na descoberta de que os microorganismos endgenos, presentes em areias de
praias ou em solos, podem degradar hidrocarbonetos de petrleo nesses locais, desde ento, muitas pesquisas vm sendo realizadas envolvendo a
biorremediao. Os baixos custos envolvidos nas
transformaes bioqumicas in-situ, alm da possibilidade de reduo ou at mesmo de eliminao
total dos contaminantes, so condies que favorecem a atratividade das tcnicas de biorremediao. Esses fatores atualmente tm sido considerados como os principais responsveis pelas vastas
aplicaes e inovaes surgidas na rea de remediao de solos mediada por microorganismos.
A maioria das inovaes envolvendo a
biorremediao de solos, ao contrrio de diversas tcnicas ligadas degradao de compostos
orgnicos, no est relacionada com o desenvolvimento de novas tcnicas analticas e de novos
equipamentos empregados para o monitoramento
ambiental e para a identificao desses compostos.
O estado da arte est focado no desenvolvimento
de novos reagentes, que tm sido produzidos com
o objetivo de serem utilizados in-situ para acelerar
e melhorar a eficincia da biorremediao. Alm
36
disso, as inovaes nessa rea tambm esto direcionadas ao estudo biotecnolgico envolvendo
a gerao de organismos geneticamente modificados, desenvolvidos com o intuito de degradarem contaminantes especficos em diferentes nichos ecolgicos (Saul et al., 2005; Snchez et al.,
2006).
No tocante ao desenvolvimento de novos
reagentes, cujas utilizaes esto voltadas para
a acelerao de processos bioqumicos de degradao in-situ, podem-se citar os trabalhos atuais
de uma empresa localizada na Califrnia (EUA),
denominada Regenesis. Esta empresa realiza,
entre outras atividades, servios de consultoria e
de remediao ambiental, alm de desenvolver e
comercializar produtos que aceleram a degradao natural de contaminantes. Um dos produtos
desta empresa o Oxygen Release Compound
(ORC), que vem sendo amplamente empregado
em inmeros casos reais, sendo que existe um
histrico da aplicao deste produto em mais de
11.000 locais de contaminao. Neste caso, a degradao aerbica de hidrocarbonetos de petrleo,
utilizando-se o ORC, consiste, basicamente, na
adio de perxido de magnsio e de fosfato. Pesquisas mostram que estes reagentes, dependendo
das condies do local, quando hidratados, podem
liberar oxignio molecular de maneira lenta e em
Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010
(2)
37
Artigo
Article
Artigo
Article
Modificado de
Atenuao natural
monitorada
15.776
Bombeamento
e tratamento
8.879
Air sparging
5.577
Biorremediao
in-situ
2.971
1.941
Biosparging
0
5.000
10.000
15.000
20.000
Figura . Nmero de locais contaminados por combustveis procedentes do vazamento de tangues subterrneos versus as diferentes tcnicas de remediao empregadas para o tratamento desses tanques instalados
nos EUA (EPA, 2004b)
38
constatado por alguns pesquisadores que o tratamento de solos utilizando as tcnicas de biorremediao in-situ tipicamente mais barato que
os tratamentos ex-situ. Nos processos in-situ, h
um mnimo de distrbio do local, alm de no ser
necessria a utilizao de grandes equipamentos.
Por outro lado, nos processo ex-situ, os trabalhos
que envolvem a remoo e o transporte das zonas
contaminadas, na maioria das vezes, economicamente dispendioso, aumenta a exposio dos
trabalhadores aos contaminantes e nem sempre
conduz destruio ou reduo da toxicidade
dos compostos.
De modo geral, a biorremediao de solos
apresenta-se como uma tcnica bastante eficiente
na degradao de petrleo e seus derivados, mesmo em condies ambientais extremas (Margesin
& Schinner, 2001). Isso pode ser comprovado
facilmente pelo grande nmero de trabalhos publicados recentemente em peridicos de grande
relevncia para a comunidade cientfica. No obstante existncia de alguns interferentes, como as
condies ambientais (principalmente os teores
de umidade e de aerao dos solos) e a disponibilidade de nutrientes, as vantagens como a relao custo-benefcio e a eficincia de degradao
de compostos txicos e recalcitrantes, tm feito
com que essa tcnica de remediao seja utilizada
com frequncia em vrios pases desenvolvidos.
Porm, ao contrrio do que tem acontecido nos
Estados Unidos, no Brasil os projetos de biorremediao e de atenuao natural monitorada ainda esto no campo da teoria, com poucos casos
prticos, embora exista uma real probabilidade de
expanso. No caso do Brasil, a biorremediao
in-situ favorecida pelas condies necessrias
para a implementao de tcnica, sobretudo, pelas
condies climticas tpicas da maioria das regies geogrficas nacionais.
Portanto, frente ao exposto, imperativo
que o profissional responsvel pela reabilitao
da rea apresente uma caracterizao completa do
local contaminado, identificando os tipos de contaminantes presentes, a delimitao da pluma de
contaminao e uma avaliao correta do passivo
ambiental existente no apenas na rea visvel,
mas tambm, no subsolo. Essas informaes de-
39
Artigo
Article
Artigo
Article
talhadas so fundamentais para que se possa avaliar corretamente o risco de se utilizar essa rea para
qualquer que seja o fim.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao CNPq pela concesso do auxlio financeiro.
41
Artigo
Article
Artigo
Article
Technologies for Underground Storage Tank Sites: A
Guide for Corrective Action Plan Reviewers. Chapter XII
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