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ECLTICA

Artigo
Article

Conclusions
Two useful methods for the determination
of BUP have been developed and validated. The
assay results demonstrate that it is possible to use
mercury(II) nitrate, which is stable enough and
need no special precautions during storage or use,
as a reagent for determination of BUP in authentic samples. The only titrimetric method currently available [20] uses non aqueous medium. The
proposed titrimetric method is simple, rapid, free
from critical experimental variables, uses aqueous
medium and applicable over a wide range (2-20
mg). The spectrophotometric method is the first
visible spectrophotometric method for determination of BUP and it is free from the usual analytical
complications like heating and extraction. Moreover, the methods are accurate, reproducible,
adequately sensitive and free from interference by
common additives and excipients. The wide applicability of the new procedures for routine quality
control is well established by the assay of BUP
in pure form and in pharmaceutical preparations.

Acknowledgements
One of the authors (MASA) wishes to express his thanks to Thamar University, Republic of
Yemen for awarding research fellowship and two
of the authors (MASA and KBV) thank the authorities of the University of Mysore for permission
and facilities to carryout the research work.

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Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 9 - 16, 2010

qumica

www.scielo.br/eq
Volume 35, nmero 3, 2010

Artigo/Article

BIORREMEDIAO DE SOLOS CONTAMINADOS POR


PETRLEO E SEUS DERIVADOS
Juliano de Almeida Andrade1, Fabio Augusto2 & Isabel Cristina Sales Fontes Jardim3
1

Laboratrio de Pesquisas em Cromatografia Lquida (LABCROM), Departamento de Qumica Analtica (DQA), Instituto de Qumica
(IQ), Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Caixa Postal 6154, CEP 13084-971, Campinas, SP, Brasil. E-mail: jaa1000@
gmail.com.
2
Laboratrio de Cromatografia Gasosa (LCG), DQA, IQ, UNICAMP.
3
LABCROM, DQA, IQ, UNICAMP.

Resumo: Em vista da eficincia comprovada da biorremediao na degradao de compostos


txicos ao ser humano, como o benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX), diversas empresas, principalmente as relacionadas com consultorias e remediao ambiental, tm despertado grandes interesses pela implantao da biorremediao como opo para a reabilitao de
reas contaminadas. Em pases desenvolvidos, como os Estados Unidos, Canad e vrios pases
da Europa, a tcnica bioqumica de remediao vem sendo amplamente utilizada em trabalhos
que se baseiam, por exemplo, no tratamento de solos contaminados por hidrocarbonetos de
petrleo. Porm, ao contrrio do que se tem notado nesses pases, no Brasil, os projetos de
biorremediao ainda esto no campo da teoria, com poucos casos prticos, embora exista uma
probabilidade real de expanso. A esse despeito, uma das maiores pertinncias dessa reviso
elucidar as vantagens que essa tcnica pode oferecer quando utilizada para a degradao de
compostos, como os BTEX, em solos tipicamente brasileiros, cujas caractersticas fsico-qumicas contribuem, em muito, para a degradao desses contaminantes. Nessa conjuntura, pesquisas revelam que os fatores ambientais (como teores de umidade e oxignio) e a disponibilidade de nutrientes nos solos, alm das condies climticas do Brasil, so bastante adequadas
para o emprego dessa tcnica. Isso pode trazer como vantagens, tima relao custo-benefcio
e maior eficincia na degradao de compostos txicos e recalcitrantes frente maioria das
tcnicas convencionais de remediao. Em sntese, a presente reviso busca enfocar o estado
da arte das tcnicas de biorremediao de contaminantes em solos, apresentando as mais atuais
e recentes aplicaes e inovaes, tanto no mbito nacional quanto no internacional.
Termos de indexao: biorremediao; degradao; contaminantes; hidrocarbonetos de petrleo BTEX;
solos; tratamento de reas contaminadas.
CONTAMINAO DE SOLOS POR PETRLEO E SEUS DERIVADOS
O mundo atual est cada vez mais dependente do petrleo e de seus derivados para a manuteno de sua atividade industrial. Durante a
explorao, o refino, o transporte e as operaes
de armazenamento do petrleo e/ou de seus deriEcl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

vados podem vir a ocorrer derramamentos acidentais ocasionando a contaminao de solos, rios,
etc. Tais ocorrncias vm motivando, principalmente, a realizao de pesquisas relacionadas com
a remediao de stios contaminados (Aislabie et
al., 2004; Marn et al., 2006).
O que se tem notado, nas duas ltimas dcadas, que a poluio causada por petrleo e

17

Artigo
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seus derivados tem sido um dos principais problemas ao meio ambiente. Quando ocorre o derramamento de gasolina em solos, por exemplo,
uma das principais preocupaes a contaminao das guas subterrneas, que tambm podem
contaminar, especialmente, os aquferos que so
usados como fontes de abastecimento de gua
para o consumo humano (Custance et al., 1992).
Os frequentes derramamentos de petrleo e seus
derivados registrados em solos brasileiros vm
motivando o desenvolvimento de novas tcnicas
que visam, principalmente, a descontaminao
dessas matrizes. Diante disso, diversas tcnicas,
fsicas, qumicas e biolgicas, vm sendo desenvolvidas para a remoo ou a degradao in-situ
ou ex-situ de petrleo derramado e para a reduo
de seus efeitos sobre o ecossistema, especialmente os txicos. Dentre as tcnicas desenvolvidas, a
biorremediao vem se destacando como uma
alternativa vivel e promissora para o tratamento
de solos contaminados por petrleo e seus derivados (Bento et al., 2003; Dua et al., 2002; Rahman
et al., 2002).
De modo geral, a biorremediao baseia-se na degradao bioqumica dos contaminantes
por meio da atividade de microorganismos presentes ou adicionados no local de contaminao
(Bernoth et al., 2000). Neste caso, os tratamentos so basicamente de dois tipos: 1) ex-situ (ou
off-site), realizado fora do local onde ocorreu a
contaminao e, por isso, um tratamento que
requer a escavao e a remoo do solo contaminado para outro local. A adoo deste procedimento pode resultar em um aumento considervel
do custo do processo, porm, no obstante a essa
desvantagem, possvel controlar, com maior facilidade, as condicionantes do meio (vide o item
Fatores que influenciam a biodegradabilidade
dos contaminantes), que so consideradas os
fatores-chave utilizados no tratamento dos solos;
2) in-situ (ou on-site), tratamento feito no prprio
local da contaminao. Normalmente, essa opo
de biorremediao torna o processo mais atrativo e economicamente vivel, quando comparado
ao tratamento citado anteriormente. Alm disso,
o tratamento in-situ, normalmente, acarreta em
menores impactos ambientais advindos da remediao da rea contaminada (Nano et al., 2003).

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Principais contaminantes de petrleo e seus derivados em solos


O petrleo uma mistura complexa que
contm vrios compostos, sendo que os hidrocarbonetos representam a frao majoritria. De
acordo com a sua origem, as suas composies
qumicas e as suas propriedades fsicas variam de
um campo petrolfero para outro. Devido, principalmente, complexidade dessa mistura, normalmente o tratamento de reas contaminadas
por essas substncias bastante difcil e problemtico. Em solos contaminados por petrleo e
seus derivados, alguns contaminantes se destacam
frente aos demais. Neste caso, de forma geral, os
compostos de interesse que exigem maior preocupao ambiental e que, normalmente, so os
principais a serem identificados e quantificados
antes e durante um processo de remediao, so:
benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (ismeros: orto-, meta- e para-xileno). Esses compostos,
conhecidos tambm como BTEX, so definidos
como hidrocarbonetos monoaromticos, cujas estruturas moleculares possuem como caracterstica
principal a presena do anel benznico. So usados, principalmente, em solventes e em combustveis e so os constituintes mais solveis na frao
da gasolina.
Compostos como os BTEX, constituem
em um grande problema, no somente no Brasil,
mas em todo o mundo. Esses compostos aromticos so txicos tanto ao meio ambiente como ao
ser humano, nos quais atuam como depressores
do sistema nervoso central e apresentam toxicidade crnica mais significativa que os hidrocarbonetos alifticos (tambm presentes no petrleo
e derivados), mesmo em concentraes da ordem
de g L-1 (Watts et al., 2000). O benzeno reconhecidamente o composto mais txico dentre
os BTEX e, por isso, pode ser apontado como o
agente mais preocupante no tocante sade pblica. Segundo a Agncia Internacional de Pesquisa
de Cncer (International Agency for Research on
Cncer IARC), rgo da Organizao Mundial
da Sade, o benzeno se classifica no Grupo I, ou
seja, uma substncia comprovadamente cancergena e que tambm pode causar leucemia em
seres humanos. Assim como a IARC, nos Estados

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Unidos, a Agncia de Sade e Segurana Ocupacional (National Institute for Occupational Safety
and Health NIOSH), bem como a Agncia de
Proteo Ambiental (Environmental Protection
Agency EPA) tambm incluem o benzeno em
suas listas de produtos cancergenos (EPA, 2003a;
IARC, 2006; NIOSH, 2006). Da, a importncia
considervel em monitorar esses contaminantes
em episdios de contaminaes.
Em solos contaminados por petrleo e seus
derivados, alm dos BTEX, geralmente, outras
classes de compostos tambm so alvos de ateno, como os hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA), os compostos orgnicos volteis
(COV) totais e os hidrocarbonetos totais de petrleo (HTP). Os compostos BTEX, HPA e HTP so
escolhidos, principalmente, pela toxicidade, mobilidade e persistncia no meio ambiente; os COV
totais, por representarem o total de emisses gasosas, como perdas por volatilizao provenientes
do derramamento. Assim, qualquer contaminao
oriunda dessas fontes merece ateno, no apenas
pelo contato direto (como a inalao de vapores)
desses compostos indevidamente dispostos no
solo, mas tambm quanto sua presena em guas
utilizadas para o consumo humano.

de tratamento existe uma correlao direta entre


o tempo requerido para a remediao da rea e o
custo total, como pode ser visto na Figura 1, que
mostra a faixa de valor cobrado para a descontaminao de um metro cbico (m3) de solo, usando
diferentes tcnicas de remediao.

TIPOS DE TRATAMENTO DE SOLOS


O objetivo desse tpico introduzir as tcnicas de remediao mais empregadas atualmente
no tratamento de solos contaminados por petrleo
e seus derivados, que sero descritas brevemente,
a seguir. Para isto, ser exemplificada cada tcnica de remediao: qumica (oxidao qumica in-situ), biolgica (atenuao natural e biorremediao) e fsica (extrao de vapores no solo). Assim,
dentre as formas de tratamento existentes, com
base no objeto principal do presente artigo, somente a biorremediao ser descrita em detalhes.
De modo geral, deve-se salientar que cada
tcnica de tratamento dependente de vrios fatores, a saber: 1) condies fsicas, qumicas e
biolgicas do local contaminado; 2) concentrao
do contaminante e; 3) tempo requerido para a degradao ou a remoo do composto alvo, conforme a tcnica empregada. Em todos os processos
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Artigo
Article

Tipo de tratamento de solo

Artigo
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Incinerao
Aterro
Lavagem
Biorremediao in-situ

820
1640
2460
Custo do tratamento por m3 de solo (dlar)

Figura 1. Comparao entre os custos do tratamento de solos empregando diferentes tcnicas de remediao
(modificado de EPA)
A anlise da Figura 1 permite observar que
a biorremediao a tcnica que apresenta o custo de tratamento mais baixo quando comparado
s demais. A incinerao caracteriza-se por apresentar custos maiores relacionados ao tratamento de solos e, consequentemente, inviabilidade
do processo, dependendo do volume de solo a ser
tratado. Utilizando a incinerao como opo de
tratamento, dependendo do tipo de composto a ser
destrudo, o custo total do processo pode chegar,
aproximadamente, em 2.665 dlares para cada m3
de solo tratado. Salienta-se, porm, que aqui o objetivo no desprezar e nem desmerecer uma tcnica ou outra e, sim, elucidar algumas vantagens
apresentadas na utilizao da biorremediao.
Sendo que esta, assim como qualquer outra tcnica, traz diversas vantagens e limitaes. Por isso,
sugere-se que cada caso seja analisado criteriosa
e individualmente, principalmente, quando tratar
da tomada de deciso para a escolha da tcnica de
remediao a ser empregada.

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Oxidao qumica in-situ


A oxidao qumica in-situ, consiste na injeo de produtos qumicos reativos diretamente
no local contaminado, com o objetivo de degradar rapidamente os contaminantes por meio de
reaes qumicas que promovem a oxidao ou
a reduo das espcies de interesse presentes em
uma determinada rea. Tambm conhecido como
ISCO (In-Situ Chemical Oxidation), segundo Brown (2003), esse processo mais frequentemente
empregado em locais contendo concentraes
elevadas do contaminante, geralmente, presentes
na fonte e na pluma de contaminao. A pluma
definida como o local onde esto distribudos
os contaminantes, normalmente lanados a partir
de uma fonte pontual. A extenso e a expanso
da pluma, normalmente, prevista com o auxlio de modelos tericos e clculos matemticos,
cujos dados so obtidos aps a caracterizao do
solo (como a permeabilidade), da gua subterr-

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nea (como o gradiente hidrulico, a velocidade e


o tipo de recarga) e dos contaminantes que esto
sendo despejados. Em reas altamente contaminadas a oxidao qumica pode ser uma etapa de
pr-tratamento que promove melhores condies
para o emprego de outras tcnicas, como os tratamentos biolgicos. Destes, fazem parte a biorremediao e a atenuao natural monitorada ou
acelerada, que geralmente so tcnicas menos
onerosas que as qumicas (EPA, 2001a e 2004a).
Dentre os processos qumicos emergentes
para o tratamento de solos, os processos oxidativos avanados (POA) destacam-se como uma
alternativa promissora, pois, envolvem a gerao
de espcies qumicas radicalares e altamente oxidantes, como o radical hidroxila (OH). Esses radicais so capazes de destrurem ou hidrolisarem,
em curto perodo de tempo, contaminantes considerados de difcil degradao, como os hidrocarbonetos de petrleo. Os POA, em funo de suas
eficincias comprovadas na degradao de contaminantes de petrleo e seus derivados, representam, atualmente, uma alternativa importante para
a mitigao de problemas ambientais (Andrade,
2005). Dentre as tcnicas qumicas relacionadas
com os POA, as mais utilizadas so: reagente de
Fenton (H2O2/Fe2+/H+), persulfato (S2O82-), permanganato (MnO4-), oznio (O3/UV; O3/H2O2/UV;
O3/-OH; O3/H2O2), H2O2/UV e fotocatlise heterognea (TiO2/UV).
O regente de Fenton destaca-se frente aos
demais POA, por ser capaz de gerar o radical OH
mesmo na ausncia de luz, ao contrrio dos processos que utilizam a radiao ultravioleta para
catalisar a reao. Alm dessa vantagem, esse processo, em funo da sua natureza homognea, de
fcil implementao, mesmo para a remediao
de matrizes complexas, como os solos e as guas
subterrneas (Andrade, 2005). No caso particular
da remediao de solos, a presena de espcies de
ferro de origem natural, encontradas na maioria
desses compartimentos ambientais, permite a utilizao do reagente de Fenton apenas por adio
do agente oxidante no sistema (Peralta-Zamora &
Tiburtius, 2004). Neste caso, dentre os oxidantes
disponveis (oznio, perxidos de hidrognio e de
clcio, persulfato de sdio, permanganatos de sdio e de potssio), o mais empregado o perxido
de hidrognio, que apresenta alguns benefcios em
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relao aos demais oxidantes, como reatividade


elevada, custos baixos e facilidades no manuseio
e na aplicao.
Adicionalmente, em pesquisas voltadas
para a otimizao do reagente de Fenton na remediao de matrizes contaminadas por hidrocarbonetos de petrleo, Andrade (2005) demonstra
que possvel aumentar a eficincia desse reagente na degradao de BTEX utilizando agentes
complexantes no meio reacional. Este processo
foi denominado pelo autor de reagente de Fenton modificado (RFM). A partir desses estudos,
desenvolveu-se um reagente registrado como
FENTOX (patente de inveno PI-0501652-5),
que apresenta cintica de reao bastante elevada
na degradao de contaminantes orgnicos, como
os BTEX. Segundo o autor, a adio de complexantes permite que a degradao de compostos
recalcitrantes, mediada pelo RFM, seja facilitada e acelerada. Alm disso, o processo traz como
principal vantagem frente ao reagente de Fenton
convencional, a possibilidade de trabalhar em
matrizes ambientais sem que seja necessrio o
condicionamento adequado do local, previamente
aplicao dos reagentes. Ressalta-se que, para
que o reagente de Fenton convencional tenha eficincia mxima necessrio ajustar o valor de pH
para valores prximos a 3,0 (Andrade, 2005).

Atenuao natural
O termo atenuao natural tem sido empregado para descrever a remediao passiva de
solo que envolve a ocorrncia de diversos processos, de origens naturais, como a biodegradao,
a volatilizao, a disperso, a diluio e a adsoro, promovidos na subsuperfcie. Dentre estes,
somente a biodegradao, facilitada por microorganismos, destri fisicamente os contaminantes de
interesse. Os demais processos citados envolvem,
basicamente, a transferncia dos contaminantes
de um local para outro ou a reteno do contaminante, no caso do processo de soro. A principal
vantagem do processo de atenuao natural que,
mesmo sem o acrscimo de nutrientes no solo ou
a adequao de qualquer condio ambiental, a reduo do contaminante pode acontecer de maneira
21

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eficiente e contnua. Isso ocorre devido, principalmente, ao processo de adaptao natural da microbiota nativa existente no solo impactado. Neste caso, esses microorganismos passam a utilizar
em seus metabolismos os compostos orgnicos
poluentes como fontes de carbono, provocando,
ento, a reduo das concentraes dessas substncias ao longo do tempo (Robb & Moyer, 2001).
Alm disso, o solo contaminado est sujeito aos
processos intempricos de origem natural, nos
quais, no somente os processos biolgicos (como
o processo descrito anteriormente), mas tambm
os fsicos e qumicos, como a lixiviao (processo atravs do qual ocorre o arraste vertical,
pela infiltrao da gua, de partculas, dissolvidas
ou em suspenso, da superfcie do solo para as camadas mais profundas) e a volatilizao, podem
estar envolvidos na reduo da concentrao do
poluente no solo.
A utilizao desse processo, como opo
principal de remediao, requer algumas ressalvas, haja vista que as condies do meio, inclusive o tipo e a concentrao dos contaminantes,
podem no contribuir para a reduo de substncias txicas e recalcitrantes e, consequentemente,
aumentam os riscos de contaminao de pessoas e
animais. Por esses motivos, o emprego da atenuao natural permitido e at recomendado, desde
que sejam respeitados os resultados obtidos em
estudos preliminares sobre a avaliao de risco
da exposio da populao, elaborada dentro de
um cenrio real para o uso futuro da rea. Normalmente, processos de atenuao natural costumam durar de meses a anos. Por isso, o tempo e
a porcentagem de degradao dos contaminantes
podem ser muito lentos e at imprevisveis. justamente por essa considerao, que, na maioria
dos casos, necessrio que esse processo de tratamento seja monitorado rigorosa e periodicamente.
Este processo, denominado de atenuao natural
monitorada (ANM), um dos mais utilizados nos
EUA para a reduo do impacto ambiental causado por contaminaes de solos com compostos
orgnicos.
Devido aos custos elevados envolvidos
na remediao de reas contaminadas, a atenuao natural com monitoramento tem sido adotada
como uma possibilidade de interveno em locais
contaminados por substncias orgnicas biode22

gradveis, nas condies naturais do meio. Esta


alternativa baseia-se na capacidade de atenuao
natural de contaminantes, no solo e nas guas
subterrneas, a qual, em geral, ocorre durante um
longo perodo de tempo, no qual no devem ocorrer riscos sade pblica, ao meio ambiente e aos
demais bens a proteger. A adoo da tcnica deve
ser precedida de um estudo criterioso que inclua
a previso da evoluo das plumas de contaminao, a metodologia de avaliao de risco e o
monitoramento durante o perodo necessrio para
que se atinjam as metas de remediao desejveis.
Apesar disso, considerando principalmente o tempo necessrio para a reabilitao da rea, a ANM
pode ser onerosa, gerando custos significativos,
caso a atenuao se estenda por um longo perodo
de tempo. Casos como este, comumente, exigem
o tratamento in-situ ou ex-situ do solo impactado
(EPA, 2004b).

Extrao de vapores no solo (SVE)


A extrao de vapores no solo, tambm conhecida como SVE (Soil Vapor Extraction), uma
tcnica de remediao comumente empregada no
tratamento de solos contaminados, porm, deve-se ressaltar que essa tcnica aplicada somente
zona no-saturada (zona que se situa imediatamente abaixo da superfcie topogrfica e acima
do nvel fretico, onde os espaos entre as partculas esto parcialmente preenchidos por gases,
essencialmente ar atmosfrico e vapor de gua, e
por gua. A gua contida nessa zona encontra-se
presso atmosfrica, podendo ser utilizada pelas
razes das plantas ou contribuir para o aumento
das reservas de gua subterrnea). De modo geral,
a SVE baseia-se na aplicao de vcuo em pontos estratgicos do solo, a fim de induzir o fluxo
controlado de ar e, ento, remover os contaminantes presentes no solo, sobretudo, nas regies da
subsuperfcie. Nessa tcnica, os gases extrados
devem, obrigatoriamente, passar por etapas de
tratamento de vapores, antes de serem lanados
para a atmosfera.
H duas condies-chave requeridas para o
emprego de SVE. A primeira, que o solo deve
conter uma fase gasosa, atravs da qual o ar contaEcl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

minado ir passar. Esta condio geralmente limita o emprego da SVE na zona vadosa (o mesmo
que zona no-saturada). Em alguns casos, para
melhorar a eficincia dessa tcnica, a gua subterrnea bombeada para abaixar o nvel dgua
(N.A.) e, consequentemente, aumentar a rea da
zona no-saturada, permitindo a aplicao da SVE
em reas classificadas anteriormente como zona
saturada (zona que pode ser constituda por diferentes nveis ou camadas de solo ou formaes rochosas, onde todos os espaos porosos ou faturas
existentes esto completamente preenchidos por
gua. O limite superior dessa zona designado
como o nvel fretico). A segunda condio, que
os contaminantes devem ser capazes de se transferirem de outras fases (slida, aquosa ou orgnica)
para a fase gasosa, sob a aplicao de vcuo. Este
requerimento limita a SVE ao tratamento de compostos volteis ou semivolteis, que constituem a
maior parte dos contaminantes orgnicos de interesse, como os BTEX.
Em suma, no tocante s extraes dos contaminantes por SVE, duas tcnicas so utilizadas:
uma denominada vertical e outra horizontal.
No primeiro caso, os gases so extrados a partir de pontos especficos construdos (perfurados)
sobre a pluma de contaminao. Normalmente,
o processo eficiente em profundidades maiores
que um metro abaixo da superfcie do solo. A segunda tcnica, extrao horizontal, na maioria das
vezes, dependendo da geometria da pluma de contaminao, na maioria das vezes, instalada em
conjunto com a vertical, cuja finalidade melhorar a eficincia da extrao e evitar que os gases
contaminantes sejam lanados na atmosfera, antes
de tratamento adequado. Os poos de extrao de
vapor devem ser dispostos de forma que as suas
zonas de influncia (geralmente determinadas em
teste piloto) se interceptem e devem ser adequadamente projetados e instalados, para evitar zonas
potenciais de estagnao (reas impactadas onde
o ar no removido pelos poos de extrao).
A tcnica SVE aplicada somente para os
compostos orgnicos volteis que apresentam o
valor da constante de Henry maior que 0,01 ou
a presso de vapor maior que 0,5 mm de Hg. Outros fatores, como a umidade e a quantidade de
matria orgnica, afetam consideravelmente a
permeabilidade do solo e, por consequncia, diEcl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

minuem a eficincia do sistema de extrao. O


fato de o processo envolver fluxo contnuo de ar
no solo ocasiona, como vantagem, a possibilidade
de promover e estimular a biodegradao in-situ
dos compostos de baixa volatilidade, que possam
estar presentes no local. A limitao do sistema
de SVE que ele se baseia fundamentalmente na
aplicao de fluxos de ar, o que o condiciona em
trs fatores especficos: volatilidade do contaminante; ausncia de ar em ambientes saturados com
gua e permeabilidade do solo. Normalmente,
a SVE no ir funcionar bem em solos de baixa
permeabilidade, como aqueles siltosos e argilosos
com baixa porosidade, ou em camadas muito saturadas, como a franja capilar ou logo abaixo do
nvel dgua. Entretanto, a ampliao das taxas de
vcuo aplicado com bombas especiais mostrou-se efetiva em alguns solos de baixa permeabilidade (CETESB, 2004). Mesmo assim, a maior
desvantagem dos tratamentos fsicos que estes
processos no so de carter destrutivo e, sim, de
transferncia de massa, que apenas promovem a
transferncia dos contaminantes de um local para
outro, sem que haja a destruio dos mesmos (DiGiulio & Varadhan, 2001; EPA, 2004c).

BIORREMEDIAO DE SOLOS
A biorremediao envolve a utilizao de
microorganismos, de ocorrncia natural (nativos)
ou cultivados, para degradar ou imobilizar contaminantes em guas subterrneas e em solos. Neste
caso, geralmente, os microorganismos utilizados
so bactrias, fungos filamentosos e leveduras.
Destes, as bactrias so as mais empregadas e, por
conseguinte, so consideradas como o elemento
principal em trabalhos que envolvem a biodegradao de contaminantes. So definidas como
qualquer classe de microorganismos unicelulares,
geralmente agregados em colnias, que vivem em
compartimentos ambientais diversos. So importantes, em funo de seus efeitos bioqumicos e
por destrurem ou transformarem os contaminantes potencialmente perigosos em compostos menos danosos ao ser humano e ao meio ambiente
(NRC, 1993).

23

Artigo
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No que diz respeito aos tipos de utilizao da tcnica, quanto ao local de tratamento, a biorremediao in-situ a mais empregada no mundo. Porm, independente do local de aplicao, a biorremediao, assim como as demais tcnicas qumicas de degradao, tem como objetivo principal a mineralizao completa dos contaminantes, ou seja, transform-los em produtos com pouca ou nenhuma
toxicidade (incuos), como CO2 e gua. Em suma, os microorganismos metabolizam as substncias
orgnicas, das quais se obtm nutrientes e energia. Sendo que, para que isso ocorra, os microorganismos
devem estar ativos para desempenharem a sua tarefa de biodegradao. Um esquema geral e simplificado da ao de microorganismos em processos de biorremediao mostrado na Figura 2 (EPA, 2001b).
Legenda:
1- Microorganismo
2- Contaminante (como petrleo ou outro composto orgnico)
1
2

1
2

2
1

1
2

Microorganismo
metaboliza o
contaminante
orgnico

Microorganismo digere o
contaminante e o converte
em gases incuos (CO2) e
em gua (H2O)

Microorganismo
libera CO2 e H2O no
local de tratamento

Modificado de EPA

Figura 2. Esquema simplificado da ao de microorganismos em processos de biorremediao (EPA, 2001b)


Genericamente, os microorganismos nativos da subsuperfcie podem desenvolver a capacidade de degradar contaminantes aps longo
perodo de exposio. Normalmente, estes seres
microscpicos se adaptam em baixas concentraes de contaminantes e se localizam nas regies externas pluma de contaminao e, muito
dificilmente, estaro presentes na fase livre (fase
orgnica concentrada). Os compostos orgnicos
so metabolizados por fermentao, respirao
ou co-metabolismo (CETESB, 2004). Portanto,
o processo de biorremediao pode ser aerbico
ou anaerbico, requerendo oxignio ou hidrognio, respectivamente. Na maioria dos locais, a
subsuperfcie carente dessas espcies (oxignio
ou hidrognio), o que impede os microorganismos
de se reproduzirem e degradarem completamente
24

o contaminante alvo. Alm desse dois processos,


a biorremediao tambm pode ocorrer de forma
co-metablica (Vidali, 2001).
Na biorremediao aerbica, que requer
um meio oxidante, o oxignio atua como receptor
de eltrons e os contaminantes so utilizados pelos microorganismos como fontes de carbono (doador de eltrons), necessrias para manter as suas
funes metablicas, incluindo o crescimento e
a reproduo. Por exemplo, os compostos BTEX
cumprem essa funo como doadores de eltrons,
caso haja receptores suficientes (oxignio dissolvido) para que a reao ocorra. Quando o oxignio totalmente consumido, os microorganismos
passam a utilizar outros receptores naturais de eltrons disponveis no solo, sendo que esse consumo
ocorre na seguinte ordem de preferncia: nitrato
Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

(reao de desnitrificao), mangans, ferro, sulfato e dixido de carbono, sendo este, convertido
em cidos orgnicos para gerar o metano (Aelion
& Bradley, 1991).
A biorremediao anaerbica, que requer
um meio redutor, ocorre pela ao de espcies doadoras de eltrons, responsveis pela degradao,
principalmente, dos poluentes halognicos. Trata-se do fenmeno pelo qual os microorganismos,
ao metabolizarem fontes alternativas de carbono
(que no sejam os contaminantes de interesse),
liberam compostos inorgnicos hidrogenados,
hidretos (H-), que reagem com as molculas do
contaminante e substituem um tomo de cloro
(hidrogenlise) ou removem simultaneamente
dois tomos de cloro adjacentes originando uma
ligao dupla entre os tomos de carbono. A biorremediao anaerbica in-situ ideal para ser
utilizada em locais contaminados por compostos
organoclorados, como o percloroetileno (PCE),
uma vez que a fonte de carbono estimula nas
bactrias a reao denominada halorespirao ou
haloeliminao. Embora esse princpio, tambm
denominado de desclorao redutiva, seja aparentemente simples, a dificuldade da tcnica est em
criar um modelo ideal de fonte de carbono para
um determinado microorganismo. Esta fonte de
carbono deve conter compostos que sejam preferencialmente e facilmente metabolizados pelos
microorganismos na presena dos contaminantes
(Acton & Barker, 1992). Apesar do tratamento anaerbico ser menos comum que o aerbico,
existe atualmente uma tendncia de se promover a
biorremediao anaerbica, utilizando como fontes de carbono, melao de cana, cido ltico, protenas do leite e metanol. Considerando o melao
de cana (caso incipiente brasileiro, subproduto da
indstria sucroalcooleira), importante ressaltar a
necessidade de estudos mais avanados e detalhados, envolvendo, principalmente, a ocorrncia de
diferentes tipos de fermentaes. Normalmente,
tm-se observado que determinados processos de
fermentaes podem aumentar consideravelmente os riscos operacionais. Isto ocorre, especialmente, em virtude da metanognese (etapa final
no processo global da degradao anaerbica de
compostos orgnicos, efetuada pelas Archaebacterias metanognicas, tendo como subprodutos o
metano e o dixido de carbono), que pode resultar
Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

em alguns inconvenientes, como alteraes do potencial redox (Eh) da matriz estudada, o que pode
provocar a solubilizao indesejvel de metais e,
consequentemente, a contaminao do local por
estas espcies (Nakagawa & Andra, 2006).
A biorremediao co-metablica aquela na qual a degradao ocorre pela ao de enzimas produzidas por microorganismos para outros
fins. uma tcnica praticamente idntica s anteriores, sendo que, do ponto de vista bioqumico,
rege o princpio das reaes de xido-reduo. No
caso especfico do co-metabolismo, caso no haja
o substrato principal, ou seja, fontes preferenciais
de carbono, a degradao mediada pelos microorganismos no ocorre para um dado componente,
definido como contaminante co-metabolizado.
Por outro lado, neste caso especfico, na presena de uma fonte de carbono, a metabolizao do
substrato primrio poder gerar enzimas capazes
de atuar na degradao do contaminante de interesse (Garnier et al., 2000).
No obstante, em poucos casos as condies naturais do local contaminado fornecem todas as substncias essenciais, em quantidades suficientes, para que a biorremediao possa ocorrer
sem a interveno humana. Esse processo natural
tambm conhecido como biorremediao intrnseca e utilizada, com sucesso, em alguns
trabalhos (Borole et al. 1997; Chen et al., 2006;
Troquest et al., 2003). Todavia, mesmo quando o
meio totalmente acondicionado ao cultivo dos
microorganismos, a biodegradao pode ser afetada, principalmente, devido capacidade intrnseca de cada microorganismo de metabolizar uma
substncia qualquer. Por exemplo, de acordo com
Embar et al. (2006), alguns microorganismos sobrevivem em condies ambientais extremamente
adversas. Adicionalmente, pesquisas comprovam
que diferentes microorganismos podem degradar
diferentes substncias, dentre estas, substncias
recalcitrantes, como os hidrocarbonetos de petrleo. Em alguns casos, certos microorganismos
so mais especializados em degradarem contaminantes especficos. Por exemplo, para uma mesma classe de substncias, como os compostos
organoclorados, alguns microorganismos podem
degradar contaminantes como o dicloroetano e o
cloreto de vinila, porm, no mesmo local no conseguem degradar o tricloroetano. Contudo, pes25

Artigo
Article

Artigo
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quisas sugerem que devido elevada diversidade


de compostos em solos contaminados por petrleo
e derivados, estudos preliminares biorremediao so de suma importncia para o tratamento
dessas matrizes ambientais (Embar et al., 2006).
Salienta-se que, a princpio, o fator crtico para
definir se a biorremediao a tcnica mais apropriada para o tratamento do local contaminado
a biodegradabilidade do contaminante. Por isso,
o estudo detalhado de cada parmetro que afeta
a biodegradao deve ser feito cautelosamente
pelos responsveis do projeto de remediao. O
item a seguir descreve a influncia desses fatores
na biorremediao.

Fatores que influenciam a biodegradabilidade


dos contaminantes e a problemtica da contaminao de solos por petrleo
Embora vrios contaminantes podem ser
metabolizados por microorganismos, alguns so
mais facilmente biodegradados do que outros. No
caso dos hidrocarbonetos de petrleo, por exemplo, muitas reas contaminadas possuem uma
mistura complexa de compostos orgnicos, sendo que a maioria destas substncias, certamente,
no metabolizada na mesma velocidade. Em vez
disso, as taxas de degradao dos diversos compostos que so metabolizados so diferentes e
dependentes de vrios fatores. Em especial, a velocidade de degradao comumente depende da
concentrao do contaminante e da quantidade de
espcies catalisadoras, como as enzimas geradas
on-site pelos microorganismos. Nesse contexto, a
quantidade de catalisador presente, de certa forma, representa o nmero de microorganismos hbeis em metabolizar o contaminante, bem como a
quantidade de enzimas produzidas por cada clula. Ento, qualquer fator que afeta a concentrao
do contaminante, o nmero de microorganismos
presentes ou a quantidade de enzimas especficas,
pode aumentar ou diminuir a velocidade da biodegradao do contaminante.
Em suma, as medidas corretivas a serem
adotadas em quaisquer projetos que envolvam a
biorremediao dependem de vrios fatores, dentre eles, pode-se citar: A) os tipos e as quantidades
26

dos microorganismos e B) as condies fsicas e


qumicas do stio contaminado (como pH, umidade, temperatura, salinidade, teor de oxignio
e quantidade de nutrientes). Os nutrientes, que
geralmente so representados por nitrognio, fsforo e potssio (NPK), durante a biorremediao,
normalmente so utilizados na forma de nitrato
de amnio (NH4NO3), di-hidrogeno fosfato de
potssio (KH2PO4) e nitrato de potssio (KNO3),
respectivamente (Betancur-Galvis et al., 2006).
Alm das condies citadas, de extrema importncia o conhecimento prvio do teor de matria
orgnica, o qual pode ser expresso pela quantidade de carbono orgnico total no meio.
Adicionalmente, Hutchinson et al. (2003)
constataram que o fator principal que influencia
na biorremediao de solos contaminados por hidrocarbonetos de petrleo a atividade microbiolgica. Neste caso, Alexander (1977) discutiu, em
detalhes, os efeitos desses fatores sobre os microorganismos. Para estes pesquisadores, a atividade
e a populao microbial esto fortemente associadas com os contedos de gua e de nutriente nos
solos, com as espcies de plantas e com os tipos
de contaminantes. Alm disso, a atividade microbiolgica afetada, sobretudo, pelo valor do pH
(Figura 3) e pela temperatura (Figura 4) dos solos
(Tate, 1995).

Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

Figura 3. Variao da atividade biolgica com a mudana do pH dos solos (modificado de Tate, 1995)
No tocante ao valor do pH, como mostra a
Figura 3, observa-se que a faixa ideal de pH para
que os microorganismos tenham atividade mxima entre 6,5 e 8,5. De modo similar, Vidali
(2001) tambm sugere que o valor do pH do meio
reacional deva ser mantido prximo da neutralidade, no qual h o predomnio de bactrias e de fungos no local contaminado. Por outro lado, quando
h diminuio do valor do pH, por exemplo, em
funo dos subprodutos cidos gerados durante
a biorremediao, sugere-se que se faa imediatamente a correo do pH do solo, caso contrrio, a eficincia do processo poder ser diminuda
consideravelmente. Normalmente, essa correo
feita por meio de calagem, processo atravs do
qual se aplica calcrio ao solo, objetivando neutralizar a acidez e, ento, propiciar condies para
o desenvolvimento de plantas e de microorganismos. Salienta-se, porm, que nos solos cidos o
desenvolvimento dos microorganismos bastante
reduzido, principalmente das bactrias fixadoras
do nitrognio atmosfrico, alm de tornar o fsforo de difcil aproveitamento pelos vegetais. Nesta
situao, embora a biodegradao de hidrocar-

Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

bonetos de petrleo seja, na maioria das vezes,


realizada por bactrias, pesquisas mostram que
a utilizao de fungos uma opo considerada
bastante vivel. Esses microorganismos tm sido
mais eficientes que as bactrias para agirem em
condies ambientais adversas, como em valores
extremos de pH (menor que 5 e maior que 10), em
concentraes limitadas de nutrientes e em solos
com teores reduzidos de umidade (Vidali, 2001).

27

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Figura 4. Resposta tpica de uma populao de bactrias mesoflicas em funo da variao da temperatura
dos solos (modificado de Tate, 1995)
A anlise da Figura 4 mostra que a faixa de
temperatura ideal para os microorganismos metabolizarem os contaminantes com eficincia tima
est entre 25 e 30 oC, na qual se encontra a temperatura mdia da maior parte dos solos do Brasil
contendo reas degradadas por contaminao de
hidrocarbonetos do petrleo (Tate, 1995). Analogamente, estudos realizados pela EPA (1995)
constatam que a atividade microbiana bastante
comprometida em temperaturas abaixo de 10 C
e acima de 45 C. Esta uma excelente caracterstica para a utilizao de biorremediao em
solos tipicamente brasileiros e, portanto, refora
a probabilidade da implantao dessa tcnica em
nmeros maiores de locais contaminados. Alm
disso, verifica-se que a temperatura do solo varia
diariamente nas proximidades da superfcie, em
solos com baixa densidade de cobertura vegetal.

28

Abaixo de 50 cm, a variao da temperatura dos


solos pouco significativa.
Por outro lado, a presena da vegetao
sobre a rea contaminada tambm afeta muitos
atributos fsicos dos solos, incluindo estrutura,
porosidade, condutividade hidrulica e taxa de
infiltrao. Esses atributos, em geral, influenciam
positivamente a atividade microbiolgica por regular o transporte requerido de gua e de nutrientes atravs do perfil dos solos e por controlar a
aerao da zona vadosa. Alm do mais, a biorremediao de hidrocarbonetos de petrleo assistida por microorganismos, que, em geral, dependem fortemente das quantidades de umidade e de
oxignio adequadas. As propriedades fsicas dos
solos influenciam o transporte de ambas espcies,
oxignio e gua. Nesse caso, para a biorremediao de solos, os contedos de gua entre 50 e 80 %
da capacidade e o teor de O2 dissolvido maior que
Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

1 mg L-1, geralmente, so timos para a atividade


microbiolgica (Morgan & Watkinson 1989).
Portanto, conforme aventado na presente
reviso, observa-se que os solos possuem, naturalmente, diversos microorganismos com atividades metablicas variadas e que so capazes de
degradar eficientemente diferentes contaminantes,
como o petrleo e seus derivados. Contudo, em
alguns casos, a contaminao de solos por estas
substncias tem se tornado uma problemtica
mundial, principalmente, devido dificuldade de
reabilitar a rea contaminada. Estes problemas
tm ocorrido, pois uma das principais dificuldades
envolvendo a descontaminao dessas matrizes
est relacionada, entre outros fatores, presena
de materiais argilominerais. Estes argilominerais,
quando presentes em quantidades elevadas no solo
contaminado, podem reduzir consideravelmente a
eficincia do processo de biorremediao. Sabe-se
que os solos argilosos, de modo geral, apresentam
baixa permeabilidade, o que pode comprometer
significativamente tanto a difuso de oxignio, que
o elemento fundamental ao processo aerbico de
degradao, bem como a incorporao de nutrientes. evidente que a estrutura dos solos tambm
exerce influncias significativas sobre as caractersticas fsico-qumicas. Dependendo da estrutura,
mesmo que os solos sejam argilosos, eles podem
ter permeabilidades elevadas. Os latossolos argilosos, por exemplo, que ocupam extensas reas no
Brasil, apresentam comumente estrutura granular
e, desta forma, elevada permeabilidade.
Alm da presena de argilominerais, muitos compostos orgnicos apresentam como caractersticas fsico-qumicas, baixa solubilidade em
gua, elevada afinidade pela matria orgnica do
solo, como os cidos hmico e flvico e, consequentemente, baixa taxa de transferncia de poluentes da fase slida para a aquosa. Sendo assim,
devido principalmente s caractersticas hidrofbicas, esses contaminantes tendem a se adsorverem nos colides do solo dificultando a ao de
microorganismos e, por conseguinte, inviabilizando a tcnica de biorremediao. Portanto, outra
limitao da biorremediao surge devido baixa disponibilidade de contaminantes orgnicos,
como os HPA e outros hidrocarbonetos de petrleos. Schwarzenbach et al. (1993) presenciaram e

Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

relataram sobre estas e outras propriedades para


os HPA estudados.
Nesse contexto, a utilizao de um agente tensoativo pode minimizar essas dificuldades e
aumentar a eficincia da biorremediao, haja vista que os problemas relativos baixa solubilidade
em gua, elevada adsoro e baixa transferncia
dos hidrocarbonetos para a fase aquosa, so minimizados. De acordo com Ou (2000), de fato, a
maior eficincia na biorremediao de solos contaminados com hidrocarbonetos de petrleo pode
ser alcanada empregando-se surfactantes. Estes
compostos diminuem a tenso superficial entre a
fase aquosa (na qual normalmente ocorre a degradao do contaminante) e a fase orgnica (na qual
o contaminante se encontra inicialmente presente), favorecem a dessoro e, consequentemente,
aumentam a solubilidade dos contaminantes. Os
surfactantes, como o dodecil sulfato de sdio, so
capazes de emulsificar e aumentar a solubilidade
dos contaminantes hidrofbicos, tornando-os mais
acessveis aos microorganismos (CLU-IN, 2006).
Contudo, conclui-se que a degradao biolgica de compostos orgnicos alcanada com
eficincia somente em condies naturais favorveis, que proporcionem interaes otimizadas
entre o microorganismo e o solo, entre o microorganismo e o contaminante, assim como a relao mtua dos microorganismos entre si. Por
exemplo, Coulon & Delille (2006) e Hawrot &
Nowak (2006) investigaram que as propriedades
fsicas, qumicas e microbiolgicas do solo e as
condies climticas, podem alterar a taxa de biodegradao de poluentes em solos contaminados,
por exemplo, com leo diesel. Neste caso, podem
ser empregados nutrientes, como o nitrognio, o
fsforo e o potssio, alm de procedimentos para
a correo de umidade e o controle da aerao
para acelerar os processos de biorremediao. A
Figura 5 mostra o esquema tpico de um projeto
envolvendo a aplicao in-situ da biorremediao
(EPA, 2003b).

29

Artigo
Article

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Bo mba
gua
Nutrie ntes
Aerao

Tanque de combus tvel co m


vaz amento ( fonte pontual
de cont amina o )

Tanque de mistura
Tra tamento de gua
Descar te

Poo de injeo
de nutrientes e pa ra
o co ntrole d e aera o

ZONA
VADOSA

ZONA
SATURADA

Poo de
monitoramento

Po o de extrao de
g ua subterrnea

Sentid o do fluxo da
gua s ubterr nea

Modific ado de EPA

Figura 5. Esquema tpico do tratamento de solos e de guas subterrneas por biorremediao (EPA, 2003b)
Tcnicas de utilizao da biorremediao

o)

Desde os meados dos anos 80 do sculo


XX, as estratgias de biorremediao tm sido
adotadas como uma maneira eficaz e de custo baixo para o tratamento de solos contaminados com
petrleo (Delfino & Miles, 1985; Tsao et al., 1998;
van der Hoek et al., 1989). As diferentes estratgias de biorremediao, em geral, visam aumentar
a populao microbiana criando condies ambientais favorveis ao seu desenvolvimento (Silva et al., 2004). A seguir, sero apresentadas duas
das tcnicas principais de biorremediao in-situ,
a primeira a atenuao natural acelerada, tambm conhecida por bioestimulao e, a segunda, trata-se da bioaumentao. Em seguida, ser
descrita uma das tcnicas mais utilizadas para o
tratamento ex-situ de solos contaminados, que a
biorremediao por biopilhas.

A tcnica denominada de atenuao natural acelerada (ANA), diferente da ANM (tcnica


descrita anteriormente), uma opo de biorremediao in-situ na qual se busca, especialmente,
instigar o crescimento da populao microbiana
nativa. Isto ocorre, fundamentalmente, pelo condicionamento do hbitat natural desses microorganismos. Portanto, na ANA, a idia fundamental condicionar o local contaminado, de modo a
acelerar o processo de atenuao natural, estimulando, sobretudo, o desenvolvimento dos microorganismos autctones (indgenos). Ressalta-se
aqui, que esses microorganismos, para serem definidos com tal, devem ser nativos da regio biogeogrfica, em que se pretende a sua aplicao,
participando de funes reprodutivas, de ciclo de
nutrientes e de fluxos de energia (EPA, 2004d).
Para que esta tcnica de biorremediao
seja utilizada de forma eficiente, o primeiro requisito a ser atendido a necessidade dos microor-

Atenuao natural acelerada (bioestimula30

Ecl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

ganismos indgenos apresentarem a capacidade de


descontaminar o poluente alvo. A ANA, quando
utilizada de forma controlada, capaz de acelerar
o processo natural e diminuir o tempo de biorremediao do local, sendo que para isto, normalmente
adiciona-se um ou mais dos seguintes compostos:
oxignio, hidrognio e nutrientes. A adio de
nutrientes e a otimizao das condies ambientais permitem aumentar a taxa de crescimento e
as atividades metablicas de microorganismos,
com o consequente aumento da velocidade e da
porcentagem de biodegradao. Neste contexto,
a bioestimulao pode oferecer custo mais baixo
em relao s demais tcnicas de biorremediao
(EPA, 2004d).

Bioaumentao
A bioaumentao, apesar de ser uma tcnica relativamente recente e ainda em fase de desenvolvimento, encontra-se bem documentada na literatura. Resumidamente, ela caracterizada pelo
aumento da microbiota nativa atravs da inoculao de microorganismos exgenos (alctones).
Estes microorganismos so pertencentes espcie
no nativa de determinada regio biogeogrfica,
introduzidos em um ecossistema, podendo persistir e at reproduzir-se por um tempo, participando
ou no de interaes e de transformaes ecolgicas (EPA, 2004d).
A utilizao da bioaumentao em solos,
basicamente, justificada pela necessidade 1) de
uma biodegradao rpida do composto poluente
e 2) da reduo do perodo de adaptao que normalmente antecede o processo de degradao pelos microorganismos autctones. O emprego desta
tcnica depende, primeiramente, da concordncia
e da autorizao de rgos governamentais e de
agncias de fiscalizao ambiental, como a Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
(CETESB). A aprovao da bioaumentao como
estratgia de biorremediao depende de vrios
fatores, dentre os quais, os tipos de microorganismos utilizados e a rea de aplicao.
Nessa conjuntura, um ressalva deve ser
feita no que diz respeito utilizao da bioaumentao em solos tipicamente brasileiros. At
junho de 2007, no Brasil, era proibida a utilizao desta tcnica em quaisquer condies e locaEcl. Qum., So Paulo, 35 - 3: 17 - 43, 2010

lizaes. No entanto, em 22 de junho de 2007, a


CETESB, atravs da Deciso de Diretoria (DD)
no 103/2007/C/E (essa DD possui carter normativo), publicou a seguinte informao: ... A utilizao de microorganismos alctones nos sistemas
de remediao dever seguir as normas tcnicas
CETESB e as legais pertinentes... (CETESB,
2007a). Assim sendo, aps essa data, a utilizao
da bioaumentao passou a ser permitida no Brasil, mais especificamente no Estado de So Paulo, porm, desde que sejam seguidas as normas
pertinentes, explicitadas no referido documento.
Dentre as normas a serem seguidas, destaca-se a
norma tcnica da CETESB no L1.022, de junho
de 2007, que trata sobre o uso de produtos biotecnolgicos, constitudos de microorganismos,
destinados ao tratamento de efluentes lquidos,
de resduos slidos e remediao de solos e de
guas (CETESB, 2007b).
Atualmente, muitos produtos tm sido lanados no mercado mundial com o intuito de auxiliar no tratamento de solos contaminados por
petrleo. Alguns produtos comerciais apresentam,
em sua composio, microorganismos exgenos que so utilizados com o objetivo de induzir
a bioaumentao do solo a ser tratado. A fim de
melhorar as condies de biodegradao do contaminante, ou seja, de favorecer a bioestimulao,
determinados produtos tambm apresentam em
sua formulao, micronutrientes, enzimas de ao
externa e surfactantes que facilitam e estimulam a
ao microbiana sobre os poluentes. Neste caso,
as enzimas de ao externa atuam favorecendo
a oxidao dos compostos de difcil degradao
em compostos de fcil assimilao pelos microorganismos. Existem, porm, dois tipos bsicos de
enzimas que na presena de O2 atuam na oxidao
de hidrocarbonetos: as monoxigenases, que atuam sobre os n-alcanos; e as dioxigenases, que
atuam sobre os compostos aromticos e cclicos.
Por outro lado, os surfactantes agem de maneira a
disponibilizar o petrleo para que este seja mais
facilmente degradado pela microbiota (Shuhong
et al., 2006).
Inversamente s vantagens apresentadas,
em casos nos quais a bioaumentao de solos se
mostra ineficiente, o insucesso da introduo de
microorganismos poder estar relacionado com
alguns fatores, como a limitao de nutrientes, a
31

Artigo
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Artigo
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eliminao por predatismo de microorganismos


introduzidos, a concentrao de poluente orgnico muito baixa para suportar o desenvolvimento e,
at mesmo, aos fatores ambientais desfavorveis
ao crescimento desses microorganismos (Alexander, 1999; Sims et al., 1992). Alm disso, o lanamento de microorganismos alctones pode acarretar em riscos considerveis ao meio ambiente.
Desta maneira, em funo dos riscos ambientais
associados, por exemplo, ao emprego de produtos
biotecnolgicos, de suma importncia que tais
produtos sejam devidamente avaliados antes de
sua aplicao para, ento, promover a degradao
de poluentes em sistemas de tratamento de resduos ou em locais contaminados. Este procedimento
deve ser realizado cuidadosamente, visando a sua
utilizao como prtica segura e eficaz dos pontos
de vista ambiental e sanitrio.
Segundo a CETESB, os produtos biotecnolgicos podem ser constitudos de microorganismos viveis, metablitos (como as enzimas) ou,
ainda, misturas de microorganismos e metablitos
contendo produtos orgnicos e inorgnicos, atuando como conservantes, estabilizantes, nutrientes, ativadores e outros. A grande preocupao,
portanto, que os microorganismos viveis presentes no produto acabado podem reproduzir-se,
disseminar-se por novos locais e at transferir material gentico para os microorganismos naturalmente presentes no ambiente. Do mesmo modo,
as enzimas podem catalisar reaes que interfiram
no metabolismo normal de organismos originariamente existentes e, alm disso, a introduo de
nutrientes e de outros compostos podem provocar
o desequilbrio do ecossistema (CETESB, 2007b).
Apesar de toda essa discusso, a respeito
da insero de microorganismos no-indgenos
no solo, Top & Springael (2003) defendem que
o uso de microorganismos no modificados normalmente no constitui problema, contrariamente
ao que se verifica com os microorganismos geneticamente modificados, cuja utilizao requer
uma avaliao mais criteriosa. Assim sendo, as
tcnicas biolgicas que envolvem o uso da bioaumentao, isto , que empregam a adio de
microorganismos exgenos, devem ser analisadas
criteriosamente devido, principalmente, aos riscos
ambientais que a insero de um microorganismo
no nativo ao solo pode gerar. Por esse motivo,
32

as tcnicas de biorremediao que aplicam apenas


o uso da microbiota nativa podem vir a produzir
resultados eficazes e de menor impacto ao meio
ambiente (Silva et al., 2004).

Ponto de monitoramen to
de vapores

Ponto de entrada e
sada de ar

Coleta e tratamento
de lixiviado
Adio de nutrientes
e de umidade

Biopilhas
O tratamento por biopilhas controlado
por processos biolgicos ex-situ sob condies
aerbicas. Essa tcnica de biorremediao envolve basicamente a disposio do material contaminado em montes denominados de biopilhas.
Para o emprego desta tcnica, inicialmente o solo
escavado e, em seguida, preparado e colocado
em biopilhas, onde feita a estimulao da atividade microbiana atravs de aerao, da adio
de nutrientes e do aumento da umidade do solo,
com o propsito de promover a biodegradao dos
contaminantes de interesse. O esquema caracterstico do sistema de um tratamento por biopilhas
mostrado na Figura 6 (EPA, 2004e).

Injeo de Ar

Solo contaminado
(tratamento ex-situ )

Modificado de EPA

Figura 6. Esquema ilustrativo de um tratamento por biopilha (EPA, 2004e)


As biopilhas so construdas sobre uma
base impermevel para reduzir o potencial de migrao do lixiviado da camada superficial para a
subsuperfcie do solo. Alm disso, elas so cobertas por uma membrana, tambm impermevel,
para prevenir a liberao de contaminantes volteis e semivolteis do solo para a atmosfera, bem
como para proteger o solo de intempries naturais,
como ventos e chuvas (USAEC, 2003a). Os materiais a serem tratados devem ser submetidos a um
estudo prvio, para a comprovao da tratabilidade, mediante a realizao de testes fsico-qumicos
e de ensaios biolgicos e posterior otimizao das
condicionantes em laboratrio. O propsito destes estudos avaliar o tipo e a concentrao dos
poluentes, a presena de possveis inibidores da
biodegradao, a estrutura do material, os teores
timos de umidade, de nutrientes e de oxignio, a
temperatura e os demais fatores que influenciam
no processo (EPA, 2004e).
Esta tcnica de biorremediao apresenta
como principal vantagem a possibilidade de maior
controle das condies fsicas, biolgicas e qumicas da matriz contaminada e, consequentemente, a
obteno de cinticas de reao mais rpidas e a
reduo do tempo de degradao do contaminante

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quando comparado ao processo de atenuao natural. Particularmente, quando as condicionantes


do meio so bem controladas, as biopilhas tm
sido bastante eficientes na reduo da concentrao de compostos derivados de petrleo presentes
em solos. A maior limitao desta tcnica est relacionada remoo do solo contaminado, tendo
em vista que o processo de tratamento ocorre no
modo ex-situ. Neste caso, apesar de possibilitar a
eliminao dos principais focos de contaminao
na zona no-saturada, essa prtica deve ser realizada com cautela, pois pode propiciar a intensificao do risco s vias de exposio humana, como
a inalao de vapores e de materiais particulados
contaminados, cuja causa advinda da transferncia do passivo de um compartimento ambiental
para outro (durante a escavao, o armazenamento, o transporte e a redisposio dos solos contaminados). O passivo ambiental dessa rea composto no apenas do material que est sobre o solo
e pode ser contabilizado facilmente, mas tambm
de todo o contaminante que possivelmente foi lixiviado da superfcie do solo e pode estar no aqufero ou em bolses localizados na subsuperfcie.
Alm disso, a remoo e a redisposio de solos,
dependendo da quantidade do material removido,

33

Artigo
Article

Artigo
Article

podem se tornar a alternativa mais onerosa dentre


as tcnicas de remediao, pois, alm dos custos
relacionados com a remoo propriamente, devem ser considerados os custos do transporte, do
tratamento e da disposio final do solo tratado,
alm de outras exigncias, como o treinamento de
pessoal. Essa prtica tambm apresenta a desvantagem de que a remoo do solo deve ser realizada
com todos os cuidados para que no ocorra a propagao da contaminao para outros meios, inicialmente os no afetados, como o ar e as guas,
ao exemplo do que ocorreria durante a remoo
de solos contaminados com substncias volteis
(EPA, 2004e).
Assim sendo, o transporte e o tratamento off-site dos solos por biopilhas possibilitam a
transferncia do problema para outros locais que

tambm podero se tornar contaminados. Por


essas razes a adoo da tcnica de remoo de
solos se justifica somente nos casos os quais h
a presena de resduos perigosos, de solos altamente contaminados ou em que uma anlise mais
criteriosa demonstre a impossibilidade de aplicao de outras tcnicas, de maneira a se atingir as
metas de remediao requeridas, no intervalo de
tempo desejado (EPA, 2004e).
Entretanto, no obstante s limitaes
apresentadas, de modo geral, a aplicao da biorremediao vem sendo muito estudada em diversos pases e destaca-se como uma alternativa promissora para o tratamento de stios contaminados
por petrleo e seus derivados. A Tabela 1 apresenta as principais vantagens e limitaes inerentes
biorremediao de solos.

Tabela 1. Vantagens e limitaes da biorremediao de solos


VANTAGENS

LIMITAES

Podem ser requeridos monitoramento contnuo por


A aplicao envolve o uso de equipamentos de fcil
tempos longos e/ou manuteno do stio submetido
obteno, instalao e operao.
biorremediao.
Em atividades in-situ, a biorremediao gera
distrbios mnimos ao meio ambiente.

A tcnica ineficiente para compostos orgnicos que


ficam adsorvidos no solo, tornando-os indisponveis
biodegradao.

Em condies timas de operao, apresenta custos


menores em comparao s tcnicas alternativas de
remediao.

menos eficiente em perodos menores de tempo


em comparao s outras tcnicas de remediao,
como os POA.

Pode ser combinada com outras tcnicas, como a


SVE, para acelerar o processo de descontaminao.

Contaminantes de baixa solubilidade em


concentraes elevadas, como os HTP, podem
ser txicos aos microorganismos e/ou no
biodegradveis, inviabilizando a utilizao da
tcnica.

Na maioria dos casos, essa tcnica no produz


compostos txicos, que devem ser dispostos e
tratados em outro local.

As propriedades fsicas, qumicas e microbiolgicas


do solo e as condies climticas, podem alterar a
taxa de biodegradao.

muito eficiente na biodegradao de petrleo e


seus derivados em solos permeveis.

Dificuldade de utilizao em solos argilosos ou com


baixa permeabilidade.

anos, a biorremediao de solos tem se tornado


tema recorrente de muitos estudos acadmicos,
gerando literatura tcnico-cientfica abundante.

LEGISLAO AMBIENTAL
Conforme foi discutido, considerando as
contaminaes de solos por petrleo e seus derivados, caso os compostos orgnicos oriundos dessa contaminao fossem distribudos em ordem
de toxicidade, persistncia no meio ambiente e efeitos carcinognicos e mutagnicos, os
BTEX, HPA e HTP representariam as trs classes
de compostos mais importantes a serem estudadas. Sendo que, especialmente por esse motivo,
estes compostos tm sido frequentemente objetos
de discusses nos rgos governamentais de fiscalizao ambiental (VROM, 1994).
De acordo com as legislaes ambientais
mais avanadas, como a da Holanda (Dutch Reference Framework STI Values), a biorremediao
s reconhecida como tal se recuperar o solo integralmente, com base no padro agrcola de fertilidade. O Ministrio da Habitao, Planejamento e
Meio Ambiente Holands (VROM) publicou, em
atendimento Lei de Proteo de Solo (Soil Protection Act), os valores das concentraes permi-

tidas de compostos potencialmente poluidores ao


meio ambiente. Para a determinao das concentraes mximas permitidas de cada composto,
vrios fatores foram considerados, dentre estes,
a modelagem de avaliao de risco e a variao
das porcentagens de matria orgnica e de argila
em solos. Com base nas caractersticas fsico-qumicas das matrizes estudadas, os novos valores
das concentraes foram divididos em trs nveis
distintos, denominados de valores STI. (onde
S: Streefwaarde, representa os valores de referncia; T: Toetsingswaarde, os valores de alerta;
e I: Interventiewaarde, os valores de interveno)
(VROM, 1994).
Os valores para BTEX, HPA e HTP, estabelecidos pelo governo federal holands so
mostrados na Tabela 2 (CETESB, 2001; VROM,
1994). Para efeito comparativo entre as concentraes estabelecidas pelos rgos de fiscalizao
ambiental, nesta Tabela so mostrados somente
os valores de referncia, alerta e interveno para
solos, desconsiderando os teores de argila e de
matria orgnica. Esta medida foi adotada, pois,
os demais rgos ambientais no consideram porcentagens de matria orgnica e de argila em solos
para os clculos das concentraes.

Tabela 2. Valores de referncia (S), de alerta (T) e de interveno (I) para solos, segundo a legislao holandesa, considerando-se os teores de argila e de matria orgnica de 0 % (CETESB, 2001; VROM, 1994)
CONCENTRAO EM PESO SECO (mg kg-1)

COMPOSTO
Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Xilenos
HPA

S
0,01
0,01
0,01
0,01
0,2

T
0,11
13,0
5,0
2,5
4,1

I
0,20
26,0
10,0
5,0
8,0

HTP

10

505

1000

Ressalta-se que no Brasil, at o momento, apenas alguns estudos foram realizados abordando a
temtica de biorremediao de solos. Ao contrrio, em outros pases, como nos Estados Unidos, essa
questo estudada com frequncia, tanto no meio acadmico como no industrial. Por isso, nos ltimos

No Brasil, mais especificamente no Estado de So Paulo, os valores orientadores para solos so


mostrados na Tabela 3. Neste, os valores descritos para os HPA correspondem soma das concentraes de dez compostos prioritrios selecionados pela CETESB (ver a lista dos compostos no rodap da
Tabela 3). Vale ressaltar que, no Brasil, no existe uma legislao especifica para HPA total, bem como
para HTP (CETESB, 2005).

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35

Artigo
Article

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Tabela 3. Valores orientadores para solos no Brasil (CETESB, 2005)

concentraes controladas durante um perodo de


at 12 meses (Bastiaens et al., 2003; Colvin, 2005;
Fukada & Takagi, 2003; Koennigsberg & Willett,
2005; Reed, 2004; Wynm, 2003). A equao qumica dessa reao :

CONCENTRAO EM PESO SECO (mg kg-1)


COMPOSTO

Valores de interveno

Valores de
preveno

agrcola

residencial

industrial

Benzeno

0,03

0,06

0,08

0,15

Tolueno

0,14

30

30

75

Etilbenzeno

6,2

35

40

95

Xilenos

0,13

25

30

70

HPA*

12,7

56,6

147,1

384,8

HTP

---

---

---

---

(1)

* Soma das concentraes de dez compostos selecionados pela CETESB: antraceno, benzo(a)antraceno,
benzo(k)fluoranteno, benzo(g,h,i)perileno, benzo(a)pireno, criseno, dibenzo(a,h)antraceno, fenantreno,
indeno(1,2,3-c,d)pireno e naftaleno.
APLICAES E INOVAES DA BIORREMEDIAO DE SOLOS
Baseados na descoberta de que os microorganismos endgenos, presentes em areias de
praias ou em solos, podem degradar hidrocarbonetos de petrleo nesses locais, desde ento, muitas pesquisas vm sendo realizadas envolvendo a
biorremediao. Os baixos custos envolvidos nas
transformaes bioqumicas in-situ, alm da possibilidade de reduo ou at mesmo de eliminao
total dos contaminantes, so condies que favorecem a atratividade das tcnicas de biorremediao. Esses fatores atualmente tm sido considerados como os principais responsveis pelas vastas
aplicaes e inovaes surgidas na rea de remediao de solos mediada por microorganismos.
A maioria das inovaes envolvendo a
biorremediao de solos, ao contrrio de diversas tcnicas ligadas degradao de compostos
orgnicos, no est relacionada com o desenvolvimento de novas tcnicas analticas e de novos
equipamentos empregados para o monitoramento
ambiental e para a identificao desses compostos.
O estado da arte est focado no desenvolvimento
de novos reagentes, que tm sido produzidos com
o objetivo de serem utilizados in-situ para acelerar
e melhorar a eficincia da biorremediao. Alm
36

disso, as inovaes nessa rea tambm esto direcionadas ao estudo biotecnolgico envolvendo
a gerao de organismos geneticamente modificados, desenvolvidos com o intuito de degradarem contaminantes especficos em diferentes nichos ecolgicos (Saul et al., 2005; Snchez et al.,
2006).
No tocante ao desenvolvimento de novos
reagentes, cujas utilizaes esto voltadas para
a acelerao de processos bioqumicos de degradao in-situ, podem-se citar os trabalhos atuais
de uma empresa localizada na Califrnia (EUA),
denominada Regenesis. Esta empresa realiza,
entre outras atividades, servios de consultoria e
de remediao ambiental, alm de desenvolver e
comercializar produtos que aceleram a degradao natural de contaminantes. Um dos produtos
desta empresa o Oxygen Release Compound
(ORC), que vem sendo amplamente empregado
em inmeros casos reais, sendo que existe um
histrico da aplicao deste produto em mais de
11.000 locais de contaminao. Neste caso, a degradao aerbica de hidrocarbonetos de petrleo,
utilizando-se o ORC, consiste, basicamente, na
adio de perxido de magnsio e de fosfato. Pesquisas mostram que estes reagentes, dependendo
das condies do local, quando hidratados, podem
liberar oxignio molecular de maneira lenta e em
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Ressalta-se que, no Brasil, a CETESB j


aprovou a utilizao dos reagentes produzidos
pela Regenesis, em casos de biorremediao de
solos. O mtodo mais recente e recomendado pela
EPA para a quantificao dos compostos do petrleo e derivados o Mtodo 8260C. Assim como
neste mtodo, a maioria das determinaes de
BTEX, HPA e HTP, descrita por outros mtodos,
realizada empregando tcnicas analticas baseadas em cromatografia gasosa. Para a quantificao
destes compostos, os detectores mais utilizados
so o por ionizao em chama e o espectrmetro
de massas. Equipamentos de campo, como medidores de gases, tambm so comumente utilizados
para o monitoramento destes compostos. Geralmente, esses equipamentos operam com detectores de infravermelho (EPA, 2006).
De acordo com Maila & Cloete (2005), as
atividades biolgicas dos solos so vitais para a
restaurao de solos contaminados com hidrocarbonetos de petrleo. Muitas espcies de microorganismos dos solos conseguem metabolizar
derivados do petrleo reduzindo-os em CO2 e H2O
(produtos de sua completa mineralizao). Neste
caso, cerca de 50 % da matria orgnica incorporada biomassa e os outros 50 % so transformados em dixido de carbono. Dessa forma, o total
do contaminante consumido pode ser quantificado atravs da gerao de CO2. Assim, o processo de biodegradao pode ser acompanhado por
cromatografia gasosa, mediante a dosagem deste
composto, utilizando detectores por condutividade trmica ou de infravermelho no-dispersivo.
Portanto, o percentual de biodegradao (PB) do
petrleo aderido ao solo calculado pela Equao
2 (Jaramillo, 1996).
,
onde:

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(2)

CONSIDERAES GERAIS E CONCLUSES


Qualquer prtica de biorremediao que se
baseia em processos de degradao de contaminantes orgnicos, deve ser iniciada com um extenso e cauteloso levantamento hidrogeolgico, geoqumico e microbiolgico da rea contaminada.
Dependendo das condies da regio, a cintica
de biodegradao dos compostos ser mais rpida
ou mais lenta. As condicionantes do meio, devidamente estudadas, vo nortear no apenas a melhor
tcnica de extrao ou eliminao de contaminantes, como tambm a possibilidade de biodegradao dos poluentes, o que normalmente pode
ocorrer como um polimento ou um incremento da
remediao, com ou sem estmulo da microbiota
local.
Alm da importncia de se definir a tcnica a ser empregada, uma etapa preliminar de
diagnstico da rea contaminada tambm se faz
necessria, pois permite que os profissionais responsveis pela remediao decidam, por exemplo,
pelo uso de processos adicionais para acelerar a
biorremediao ou, em alguns casos, para promover a atenuao natural monitorada. Neste ltimo
mtodo, a ANM pode ser utilizada, principalmente, nos casos em que uma anlise exploratria permite definir que a contaminao no representa
riscos sociedade, em curto, mdio ou longo prazo. Dessa maneira, de grande importncia realizar uma anlise de risco do local e, em seguida,
determinar a taxa de degradao como forma de
prever at onde a pluma de contaminao ir se
deslocar. Como mostra a Figura 7, quando a taxa
de biodegradao for igual ou maior que a taxa de
deslocamento dos contaminantes, a pluma deixar de se deslocar e diminuir de tamanho. Neste
caso, se a fonte receptora no for atingida, no
existe a necessidade de implantao de mtodos
mais drsticos e, ento, a ANM seria uma opo
economicamente vivel de recuperao da rea
contaminada. No entanto, se o processo de ANM

37

Artigo
Article

Artigo
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no evitar o deslocamento da pluma at as regies de risco, so necessrios mtodos que acelerem a


degradao dos contaminantes (EPA, 2004b; USAEC, 2003b).

Figura 7. Exemplo da atenuao natural monitorada de uma pluma de hidrocarbonetos de petrleo


Portanto, trabalhos de diagnstico correto e a implantao de um programa de ANM podem reduzir consideravelmente o custo da remediao e evitar uma nova interveno humana no local contaminado. Com base nessa informao, no por acaso que nos Estados Unidos, onde o mercado ambiental
se encontra mais bem desenvolvido que no Brasil, a maior parte dos programas para a remediao de
contaminaes causadas por vazamento de tanques de combustveis subterrneos feita por atenuao
natural monitorada, como mostram os dados da Figura 8 (EPA, 2004b).

Modificado de
Atenuao natural
monitorada

15.776

Bombeamento
e tratamento

8.879

Air sparging

5.577

Biorremediao
in-situ

2.971
1.941

Biosparging
0

5.000

10.000

15.000

20.000

Figura . Nmero de locais contaminados por combustveis procedentes do vazamento de tangues subterrneos versus as diferentes tcnicas de remediao empregadas para o tratamento desses tanques instalados
nos EUA (EPA, 2004b)

38

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Segundo a EPA (2004b), como apresentado


na Figura 8, nos EUA h quase 16 mil casos de
ANM utilizados em contaminaes por tanques
de combustveis subterrneos contra, aproximadamente, trs mil prticas de biorremediao in-situ usadas com a mesma finalidade. Portanto, se
no h risco que justifique pressa para a remediao da rea contaminada por poluentes solveis
(alvo maior da bioestimulao) ou insolveis,
recomenda-se deixar a natureza se autodepurar,
ou seja, optar pela atenuao natural. Ressalta-se, no entanto, que nos casos de adoo da tcnica da atenuao natural, os custos envolvidos na
fase de estudos podem ser bastante elevados, face
grande quantidade de informaes necessrias
para subsidiar a tomada de deciso. claro que
todas essas informaes relacionadas aos custos
e eficincia da tcnica devem ser ponderadas e
estudadas em laboratrios, antes de qualquer aplicao em grande escala.
Uma outra possibilidade plausvel de interveno, conforme recomendada pela CETESB
(2004), seria a alterao do uso e da ocupao do
solo. Esta alternativa envolve os mesmos princpios da atenuao natural com monitoramento,
com a diferena que, para garantir a ausncia de
riscos sade pblica, ao ambiente e aos demais
bens a proteger, faz-se necessria uma redefinio
ou restrio do uso do solo na rea afetada. Esta
restrio deve ser vlida durante o perodo no qual
o programa de monitoramento seja mantido.
Segundo a CETESB (2006), os trabalhos
envolvendo a biorremediao de solos, ocorrem
em maior nmero no Estado de So Paulo, onde a
maior parte das reas contaminadas, catalogadas
por esta agncia ambiental, so provenientes de
vazamentos de tanques subterrneos de postos de
servios. Em contaminaes deste tipo, tem prevalecido a utilizao da biorremediao aerbica
in-situ. Entretanto, segundo Aislabie et al. (2006),
vale considerar que vrios fatores podem afetar a
eficincia das tcnicas de biorremediao in-situ.
Dentre eles, o oxignio tem se revelado o fator
limitante para microorganismos capazes de degradar aerobicamente contaminantes como o petrleo e seus derivados. Na ausncia da concentrao
adequada de oxignio, a degradao dos contaminantes ir cessar ou poder proceder de forma
mais lenta por processos anaerbicos. Tambm foi
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constatado por alguns pesquisadores que o tratamento de solos utilizando as tcnicas de biorremediao in-situ tipicamente mais barato que
os tratamentos ex-situ. Nos processos in-situ, h
um mnimo de distrbio do local, alm de no ser
necessria a utilizao de grandes equipamentos.
Por outro lado, nos processo ex-situ, os trabalhos
que envolvem a remoo e o transporte das zonas
contaminadas, na maioria das vezes, economicamente dispendioso, aumenta a exposio dos
trabalhadores aos contaminantes e nem sempre
conduz destruio ou reduo da toxicidade
dos compostos.
De modo geral, a biorremediao de solos
apresenta-se como uma tcnica bastante eficiente
na degradao de petrleo e seus derivados, mesmo em condies ambientais extremas (Margesin
& Schinner, 2001). Isso pode ser comprovado
facilmente pelo grande nmero de trabalhos publicados recentemente em peridicos de grande
relevncia para a comunidade cientfica. No obstante existncia de alguns interferentes, como as
condies ambientais (principalmente os teores
de umidade e de aerao dos solos) e a disponibilidade de nutrientes, as vantagens como a relao custo-benefcio e a eficincia de degradao
de compostos txicos e recalcitrantes, tm feito
com que essa tcnica de remediao seja utilizada
com frequncia em vrios pases desenvolvidos.
Porm, ao contrrio do que tem acontecido nos
Estados Unidos, no Brasil os projetos de biorremediao e de atenuao natural monitorada ainda esto no campo da teoria, com poucos casos
prticos, embora exista uma real probabilidade de
expanso. No caso do Brasil, a biorremediao
in-situ favorecida pelas condies necessrias
para a implementao de tcnica, sobretudo, pelas
condies climticas tpicas da maioria das regies geogrficas nacionais.
Portanto, frente ao exposto, imperativo
que o profissional responsvel pela reabilitao
da rea apresente uma caracterizao completa do
local contaminado, identificando os tipos de contaminantes presentes, a delimitao da pluma de
contaminao e uma avaliao correta do passivo
ambiental existente no apenas na rea visvel,
mas tambm, no subsolo. Essas informaes de-

39

Artigo
Article

Artigo
Article

talhadas so fundamentais para que se possa avaliar corretamente o risco de se utilizar essa rea para
qualquer que seja o fim.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao CNPq pela concesso do auxlio financeiro.

Summary: In view of the proven efficiency of bioremediation in the degradation of compounds


toxic to humans, such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes (BTEX), several companies, especially those related to remediation and environmental monitoring, have shown
enormous interest in the deployment of bioremediation as an option for the rehabilitation of
contaminated areas. In developed countries such as the United States, Canada and several
European countries, these biochemical remediation techniques have been widely used in work
that is based, for example, on the treatment of soil contaminated by petroleum hydrocarbons.
However, contrary to what has been done in these countries, in Brazil, bioremediation projects
are still mainly theoretical, with few practical cases, but there is a real likelihood of expansion. The more important aim of this review is to indicate the advantages that this technique
can offer when it is used for the degradation of compounds such as BTEX in typical Brazilian
soils, whose physico-chemical characteristics contribute to the degradation of contaminants.
Research shows that environmental factors (such as moisture and oxygen levels) and the availability of soil nutrients, in addition to the climatic conditions in Brazil, are quite suitable for
the employment of this technique. They may pose, as an advantage, a favorable cost/benefit
ratio and the opportunity for greater efficiency in the degradation of toxic and recalcitrant
compounds compared to the majority of conventional remediation techniques. In summary, this
review focuses on the state of the art of bioremediation techniques of contaminants in soils,
presenting the most current and recent applications and innovations, as reported in the national
and international media.
Index terms: bioremediation, degradation, contaminants, petroleum hydrocarbons BTEX, soil.
REFERNCIAS
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