COMPUESTOS DE COORDINACION

Nmeros de oxidacin de los metales en los compuestos de coordinacin

Una propiedad importante de los compuestos de coordinacin es el nmero de

oxidacin del tomo del metal central. La carga neta de un ion complejo es la
suma de las cargas de este tomo y de los ligandos que lo rodean. En el ion
[PtCl6]2-, por ejemplo, cada ion cloruro tiene nmero de oxidacin -1, as que el
nmero de oxidacin del Pt debe ser +4. Si los ligandos no llevan carga neta, el
nmero de oxidacin del metal es igual a la carga del ion complejo; por tanto, en
[Cu(NH3)4]2+ cada NH3 es neutro, de modo que el nmero de oxidacin del Cu es
+2.
Nomenclatura de los compuestos de coordinacin

Una vez analizados los diversos tipos de ligandos y los nmeros de oxidacin de
los metales, hay que aprender a nombrar los compuestos de coordinacin. Las
reglas para nombrarlos son las siguientes:
El anin se nombra antes que el catin, como en otros compuestos inicos.
La regla se aplica sin importar si el ion complejo lleva una carga positiva o
negativa. Por ejemplo, en los compuestos K 3[Fe(CN)6] y [Co(NH3)4Cl2]Cl
primero se nombran los aniones [Fe(CN) 6]- y Cl- y despus los cationes K + y
[Co(NH3)4Cl2]+, respectivamente.
En un ion complejo, primero se nombran los ligandos, en orden alfabtico, y
al final el ion metlico.
Los nombres de los ligandos aninicos terminan con la letra o, mientras que
un ligando neutro, por lo regular, adopta el nombre de la molcula. Las
excepciones son H2O (acuo), CO (carbonilo) y NH 3 (amino). En la siguiente
tabla se da una lista de algunos ligandos comunes.
LIGANDO

NOMBRE DEL LIGANDO

COORDINACION

EN

EL

COMPUESTO

DE

Bromuro, BrBromo
Cloruro, Cl
Cloro
Cianuro, CNCiano
Hidrxido, OH
Hidroxo
Oxido, O2Oxo
2Carbonato, CO3
Carbonato
Nitrito, NO2Nitro
Oxalato, C2O42Oxalato
Amonaco, NH3
Amino
Monxido de carbono, CO
Carbonilo
Agua, H2O
Acuo
Etilendiamina
Etilendiamino
Etilendiaminatetraacetato
Etilendiaminotetraacetato
Cuando hay varios ligandos de un tipo determinado, se utilizan los prefijos
griegos di-, tri-, tetra-, penta- y hexa- para nombrarlos. As, los ligandos del
catin [Co(NH3)4Cl2]+ son tetraaminodicloro. Si el ligando por s mismo

contiene un prefijo griego, se utilizan los prefijos bis (2), tris (3) y tetrakis (4)
para indicar el nmero de ligandos presentes. Por ejemplo, el ligando
etilendiamino ya contiene el prefijo di; por tanto, si estn presentes dos de
estos ligandos, el nombre correspondiente es bis(etilendiamino).
El nmero de oxidacin del metal se escribe con nmeros romanos
despus del nombre del metal. Por ejemplo, el nmero romano III indica
que el estado de oxidacin del cromo es +3 en [Cr(NH3)4Cl2]+, que se llama
ion tetraaminodiclorocromo (III).
Si el complejo es un anin, su nombre termina en ato. Por ejemplo, en
K4[Fe(CN)6] el anin [Fe(CN)6]4- se denomina ion hexacianoferrato (II).
Ntese que el nmero romano II indica el estado de oxidacin del hierro. En
la siguiente tabla se dan los nombres de varios aniones que contienen
tomos metlicos:
METAL
NOMBRE
DEL METAL EN
EL
COMPUESTO ANIONICO
Aluminio
Aluminato
Cromo
Cromato
Cobalto
Cobaltato
Cobre
Cuprato
Oro
Aurato
Hierro
Ferrato
Plomo
Plumbato
Manganeso
Manganato
Molibdeno
Molibdato
Nquel
Niquelato
Plata
Argentato
Estao
Estanato
Tungsteno
Tungstato
Zinc
Zincato
ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN

Al estudiar la geometra de los compuestos de coordinacin, con frecuencia se

encuentra que hay ms de una forma de acomodar los ligandos alrededor del
tomo central. Cada uno de los arreglos de los compuestos tiene distintas
propiedades fsicas y qumicas. En la siguiente figura se muestran, por ejemplo,
dos formas geomtricas distintas para los tomos metlicos con ligantes
monodentados, en a) tetraedro y en b) cuadrado-plana:

El tomo del ligando que est unido directamente al metal es el tomo donador.
El nmero de tomos donadores unidos a un metal se conoce como el nmero de
coordinacin del metal. La estructura y el nmero de coordinacin del tomo
metlico se relacionan entre s del siguiente modo:
Nmero de coordinacin
2
4
6

Estructura
Lineal
Tetradrica o Cuadrado-plana
Octadrica

Los estereoismeros son compuestos que se forman por el mismo tipo y nmero
de tomos unidos en la misma secuencia, pero con distinto arreglo espacial.
Existen dos tipos de estereoismeros: los ismeros geomtricos y los ismeros
pticos. Los compuestos de coordinacin pueden exhibir uno o ambos tipos de
isomera, sin embargo, muchos de ellos no tienen estereoismeros.
Ismeros geomtricos

Los ismeros geomtricos son estereoismeros que no pueden interconvertirse

sin que se rompa un enlace qumico. Estos ismeros se presentan en pares. Para
diferenciar un ismero geomtrico de otro en un compuesto, se utilizan los
trminos cis y trans. Cis significa que dos tomos particulares (o grupos de
tomos) son adyacentes, y trans significa que los tomos (o grupos de tomos)
estn en lados opuestos en la frmula estructural. Por lo general, los ismeros cis
y trans de los compuestos de coordinacin tienen colores, puntos de fusin,
momentos dipolo y reactividades qumicas muy diferentes. En la siguiente figura
se muestran los ismeros cis y trans del diaminodicloroplatino (II).

Aunque los tipos de enlace son los mismos en los dos ismeros (dos enlaces Pt-N
y dos enlaces Pt-Cl), su orientacin espacial es diferente.
Ismeros pticos
Los ismeros pticos son imgenes especulares que no se pueden superponer
mutuamente (se dice que la imagen del ismero se superpone cuando una
estructura se empalma con la otra y coinciden las posiciones de todos los tomos).
Esta clase de ismeros se llaman enantimeros. Al igual que los ismeros
geomtricos, los ismeros pticos vienen en pares. Sin embargo, los ismeros
pticos de un compuesto tienen propiedades fsicas y qumicas idnticas, como
punto de fusin y de ebullicin, momento dipolo y reactividad qumica hacia las
molculas que por s mismas no son ismeros pticos. Los ismeros pticos se
distinguen entre s por el tipo de interaccin con el plano de luz polarizada.
La relacin estructural entre dos ismeros pticos es anloga a la relacin
entre la mano derecha y la izquierda. Si la mano izquierda se coloca frente al

espejo, la imagen que se refleja es la mano derecha, como se ve en la parte a) de

la siguiente figura:

Se dice entonces que la mano derecha y la izquierda son imgenes especulares

una de la otra. Sin embargo, no se pueden superponer, porque al colocar la mano
izquierda sobre la derecha (con las palmas hacia abajo), no coinciden.
La parte b) de la figura anterior muestra los dos enantimeros del ion
tris(etilendiamino)cobalto (III), Co(en)33+, as como la relacin de imgenes
especulares que tienen entre s. As como no hay manera de torcer o dar vuelta a
nuestra mano derecha para hacerla idntica a nuestra mano izquierda, del mismo
modo no hay forma de hacer girar uno de estos enantimeros para hacerlo
idntico al otro. De las molculas o iones que tienen enantimeros se dice que son
quirales. Las enzimas se cuentan entre las molculas ms quirales que se
conocen. Muchas enzimas contienen iones metlicos coordinados. Sin embargo,
una molcula no necesita contener un tomo metlico para ser quiral.
Casi todas las propiedades fsicas y qumicas de los ismeros pticos son
idnticas. Las propiedades de los dos ismeros pticos difieren slo si se
encuentran en un ambiente quiral; es decir, uno en el cual existe un sentido de lo
izquierdo y lo derecho. Por ejemplo, en presencia de una enzima quiral se puede
catalizar la reaccin de un ismero ptico, en tanto que el otro ismero
permanecera sin reaccionar. En consecuencia, un ismero ptico puede producir
un efecto fisiolgico especfico dentro del cuerpo, en tanto que su imagen
especular produce un efecto distinto o quizs ninguno.
Los ismeros pticos se distinguen uno de otro por su interaccin con luz
polarizada en un plano. Si la luz se polariza las ondas de luz vibran en un solo
plano, como se muestra en la siguiente figura:
Si la luz polarizada se hace pasar a travs de una solucin que contiene un
ismero ptico, el plano de polarizacin gira ya sea a la derecha (en el sentido de
las manecillas del reloj) o a la izquierda (en sentido contrario). El ismero que
hace girar el plano de polarizacin a la derecha se describe como
dextrorrotatorio o dextrgiro y se identifica como el ismero dextro, o d (del latn
dexter, derecha); su imagen en el espejo hace girar el plano de polarizacin a la
izquierda, se describe como levorrotatorio o levgiro y se identifica como el

ismero levo, o l (del latn laevus, izquierda). A causa de su efecto sobre la luz
polarizada en un plano, se dice que las molculas quirales son pticamente
activas.
Cuando se prepara en el laboratorio una sustancia que tiene ismeros
pticos, el ambiente qumico durante la sntesis no es ordinariamente quiral. En
consecuencia, se obtienen cantidades iguales de los dos ismeros; se dice que la
mezcla racmica. Una mezcla racmica no hace girar la luz polarizada porque los
efectos rotatorios de los dos ismeros se cancelan mutuamente. Para separar los
ismeros de la mezcla racmica, es necesario ponerlos en un ambiente quiral. Por
ejemplo, se puede usar un ismero ptico del anin quiral tartrato, C 4H4O22-, para
separar una mezcla racmica de Co(en)3Cl3. Si se adiciona d-tartrato a una
mezcla racmica de Co(en)3Cl3, se precipita d-Co(en)3(d- C4H4O2)Cl dejando el
l-Co(en)33+ en solucin.
Teora del campo cristalino
Aunque la capacidad para formar complejos es comn a todos los iones metlicos,
los complejos ms numerosos e interesantes son los que forman los elementos de
transicin. Los cientficos han reconocido desde hace mucho tiempo que las
propiedades magnticas y el color de los complejos de metales de transicin estn
relacionados con la presencia de electrones d en los orbitales metlicos. La teora
del campo cristalino, un modelo para los enlaces de los complejos de metales de
transicin, explica muchas de las propiedades que se observan en estas
sustancias.
La capacidad de un ion metlico para atraer ligandos como el agua en torno
a s mismo se puede ver como una interaccin cido-base de Lewis. Se puede
considerar que la base (es decir, el ligando) dona un par de electrones a un orbital
vaco apropiado del metal, como se muestra en la siguiente figura:

Sin embargo, podemos suponer que gran parte de la interaccin atractiva entre el
ion metlico y los ligandos que lo rodean se debe a las fuerzas electrostticas
entre la carga positiva del metal y las cargas negativas de los ligandos. Si el
ligando es un ion, como en el caso del Cl - o del SCN-, la interaccin electrosttica
se produce entre la carga positiva del centro metlico y la carga negativa del
ligando. Cuando el ligando es neutro, como en el caso del H 2O o del NH3, los
extremos negativos de estas molculas polares, que contienen un par de
electrones no compartido, estn orientados hacia el metal. En este caso la

interaccin atractiva es del tipo ion-dipolo. En ambos casos el resultado es el

mismo; los ligandos son atrados fuertemente hacia el centro metlico.
Aunque el ion metlico positivo es atrado hacia los electrones en los
ligandos, los electrones d del ion metlico experimentan una repulsin por efecto
de los ligandos (las cargas negativas se repelen). Examinemos este efecto con
ms detenimiento, en particular con respecto al caso en el que los ligandos forman
un octaedro en torno al ion metlico. Para fines del modelo del campo cristalino,
consideraremos los ligandos como puntos de carga negativa que repelen los
electrones de los orbitales d. La siguiente figura muestra los efectos de estas
cargas puntuales en las energas de los orbitales d en dos etapas:

En la primera etapa, la energa media de los orbitales d aumenta debido a la

presencia de las cargas puntuales. As, la energa de los cinco orbitales d se eleva
en la misma cantidad. En la segunda etapa se considera lo que le ocurre a la
energa de los orbitales d individuales cuando los ligandos forman un arreglo
octadrico. En un complejo octadrico con nmero de coordinacin 6 podemos
imaginar que los ligandos se aproximan a lo largo de los ejes x, y y z, como se
muestra en la parte a) de la siguiente figura:

Tomando como punto de partida la disposicin fsica de los ligandos y el ion

metlico que se muestra en esta figura, consideremos lo que sucede con la
energa de los electrones de los orbitales d del metal a medida que los ligandos se
aproximan al ion metlico. No olvidemos que los electrones d son los electrones
ms externos del ion metlico. Sabemos que la energa global del ion metlico es
ms baja (ms estable) cuando los ligandos son atrados hacia el centro metlico.
Al mismo tiempo, sin embargo, existe una interaccin de repulsin entre los
electrones ms externos del metal y las cargas negativas de los ligandos. Esta
interaccin se conoce como campo cristalino. El campo cristalino causa que la
energa de los electrones d del ion metlico aumente, como se muestra en la
figura de la pgina anterior. Sin embargo, no todos los orbitales d del ion metlico
se comportan de la misma manera bajo la influencia del campo cristalino.
Un rasgo caracterstico de esa figura es el hecho de que los orbitales d del
ion metlico no tienen todos la misma energa. Para entender la razn, debemos
considerar la forma de los orbitales d as como la orientacin de sus lbulos en
relacin con los ligandos. En el ion metlico aislado, los cinco orbitales d tienen la
misma energa. Sin embargo, los orbitales dz2 y dx2-y2 (parte b) y c) de la figura
anterior) tienen lbulos orientados a lo largo de los ejes x, y y z que apuntan hacia
los ligandos que se aproximan, en tanto que los orbitales dxy, dxz y dyz. En
consecuencia se produce una separacin o desdoblamiento de energa entre los
tres orbitales d de ms baja energa y los dos de ms alta energa. En la siguiente
figura se ve el desdoblamiento de la energa de los orbitales d por efecto del
campo cristalino:

La diferencia de energa entre los dos conjuntos de orbitales d est indicada como
. (La diferencia de energa, , se describe a veces como la energa de
desdoblamiento de campo cristalino).
Examinemos ahora cmo el modelo del campo cristalino explica los colores
que se observan en los complejos de metales de transicin. La diferencia de
energa entre los orbitales d, representada por , es del mismo orden de magnitud
que la energa de un fotn de luz visible, la cual excita a un electrn de los
orbitales d de ms baja energa hacia los de ms alta energa. El ion Ti(H2O)63+
proporciona un ejemplo sencillo porque el titanio (III) tiene un solo electrn 3d.
Como se muestra en la siguiente figura, el Ti(H2O)63+ tiene un solo mximo de
absorcin en la regin visible del espectro:

Este mximo corresponde a 510 nm (235 kJ/mol). La luz de esta longitud de onda
causa que el electrn d pase del conjunto de orbitales d de ms baja energa al
conjunto de ms alta energa, como se muestra en la siguiente figura:

La absorcin de radiacin de 510 nm que produce esta transicin hace que las
sustancias que contienen el ion Ti(H2O)63+ sean de color prpura.
La magnitud de la diferencia de energa, , y en consecuencia el color de
un complejo dependen tanto del metal como de los ligandos que lo rodean. Por
ejemplo, el Fe(H2O)63+ es de color violeta claro, el Cr(H2O)63+ es violeta y el
Cr(NH3)63+ es amarillo. Los ligandos se pueden ordenar segn su capacidad para
aumentar la diferencia de energa, . La que sigue es una lista abreviada de
ligandos comunes dispuestos en orden de creciente:
creciente
------------------------
Cl- F- H2O NH3 en NO2- (unido por N) CN-

Esta lista se conoce como serie espectroqumica.

Los ligandos que estn en el extremo inferior de la serie espectroqumica se
denominan ligandos de campo dbil; los del extremo alto se conocen como
ligandos de campo fuerte. La siguiente figura muestra de manera esquemtica lo

que sucede al desdoblamiento de campo cristalino cuando se cambia el ligando en

una serie de complejos de cromo (III):

Recordemos que cuando un metal de transicin se ioniza, los electrones de

valencia s se extraen en primer trmino. Por tanto, la configuracin electrnica
externa del cromo es Ar3d54s1; la del Cr3+ es Ar3d3. A medida que aumenta el
campo que ejercen los seis ligandos circundantes, tambin aumenta el
desdoblamiento de los orbitales d del metal. Puesto que el espectro de absorcin
est relacionado con esta separacin de energa, estos complejos son de distintos
colores.
Configuraciones electrnicas en complejos octadricos

El modelo del campo cristalino tambin nos ayuda a entender las propiedades
magnticas y algunas propiedades qumicas importantes de los iones de metales
de transicin. Los electrones ocupan siempre primero los orbitales desocupados
de ms baja energa y ocupan un conjunto de orbitales degenerados uno a la vez
con sus espines paralelos (regla de Hund). Por tanto, si tenemos uno, dos o tres
electrones por aadir a los orbitales d de un ion complejo octadrico, los
electrones ocuparn el conjunto de orbitales de ms baja energa, con sus espines
paralelos, como se muestra en la siguiente figura:

Cuando intentamos incorporar un cuarto electrn surge un problema. Si el electrn

se adiciona al orbital de ms baja energa, se obtiene una ganancia de energa de
magnitud , en comparacin con la colocacin del electrn en el orbital de ms
alta energa. Sin embargo, se paga un precio por hacerlo, porque ahora el electrn
debe quedar apareado con el electrn que ya ocupa el orbital. La energa que se
requiere para hacer esto, en comparacin con su colocacin en otro orbital con
espn paralelo, se conoce como energa de apareamiento de espines. La
energa de apareamiento de espines tiene su origen en la mayor repulsin
electrosttica de los dos electrones que comparten un orbital en comparacin con
dos que estn en orbitales distintos.

Los ligandos que rodean el ion metlico, as como la carga del ion, suelen
desempear papeles importantes en cuanto a determinar cul de las dos
disposiciones electrnicas se produce. Consideremos los iones CoF63- y
Co(CN)63-. En ambos casos los ligandos tienen carga de 1. Sin embargo, el ion
F-, que est en el extremo inferior de la serie espectroqumica, es un ligando de
campo dbil. El ion CN-, en el extremo alto de la serie espectroqumica, es un
ligando de campo fuerte y produce una diferencia de energa ms grande que el
ion F-. En la siguiente figura se compara el desdoblamiento de las energas de los
orbitales d en estos complejos:

Un recuento de electrones en el cobalto (III) nos dice que tenemos seis

electrones por colocar en los orbitales 3d. Imaginemos que adicionamos estos
electrones uno por uno a los orbitales d del ion CoF6-3. Los primeros tres ocupan
los orbitales de ms baja energa con espines paralelos. El cuarto electrn podra
ocupar un orbital de ms baja energa aparendose con uno de los que ya estn
presentes. Esto dara por resultado una ganancia de energa de en comparacin
con su colocacin en uno de los orbitales de ms alta energa. Sin embargo, esto
costara una cantidad de energa igual a la energa de apareamiento de espines.
Puesto que el F- es un ligando de campo dbil, es pequea y la disposicin ms
estable es aquella en la cual el electrn se coloca en el orbital de energa mayor.
De manera similar, el quinto electrn que agregamos ocupa un orbital de ms alta
energa. Con todos los orbitales ocupados por al menos un electrn, el sexto se
debe aparear y ocupa un orbital de ms baja energa. En el caso del complejo
Co(CN)63-, el desdoblamiento de campo cristalino es mucho mayor. La energa de
apareamiento de espines es menor que , de modo que los electrones se aparean
en los orbitales de ms baja energa.
El complejo CoF63- se describe como un complejo de alto espn; es decir,
los electrones estn dispuestos de manera que puedan permanecer no apareados
hasta donde sea posible. Por otra parte, el ion Co(CN)63- se describe como un
complejo de bajo espn. Estas dos disposiciones electrnicas distintas se pueden
distinguir fcilmente si se miden las propiedades magnticas del complejo. El
espectro de absorcin tambin muestra rasgos caractersticos que indican la
disposicin de electrones.
Complejos tetradricos y cuadrado-planos

Cuando slo existen cuatro ligandos en torno al metal, la geometra es tetradrica

excepto en el caso especial de iones metlicos con configuracin electrnica d 8. El
desdoblamiento de campo cristalino de los orbitales d metlicos en los complejos

tetradricos difiere del que se produce en los complejos octadricos. Cuatro

ligandos equivalentes pueden interactuar con ion metlico central de manera ms
efectiva aproximndose a lo largo de los vrtices de un tetraedro. Sucede y esto
no es fcil de explicar en unas pocas frases- que el desdoblemiento de los
orbitales d del metal en un cristal tetradrico es precisamente el opuesto al que se
produce en el caso octadrico. Es decir, tres de los orbitales d metlicos tienen
mayor energa que los otros dos, como se ilustra en la siguiente figura:

Dado que hay slo cuatro ligandos en vez de seis, como en el caso octadrico, el
desdoblamiento del campo cristalino es mucho menor para los complejos
tetradricos. Los clculos muestran que para el mismo ion metlico e igual
conjunto de ligandos, el desdoblamiento del campo cristalino para un complejo
tetradrico equivale a slo cuatro novenos del correspondiente al complejo
octadrico. Por esta razn, todos los complejos tetradricos son de alto espn; el
campo cristalino nunca es lo suficientemente grande para superar las energas de
apareamiento de espines.
Los complejos cuadrado-planos, en los cuales hay cuatro ligandos
dispuestos en torno al ion metlico en un plano, representan una forma geomtrica
comn. Podemos imaginar que el complejo cuadrado-plano se forma al quitar dos
ligandos en el eje vertical z del complejo octadrico. Cuando esto sucede, los
cuatro ligandos que estn en el plano son atrados ms cerca del centro. Los
cambios que se producen en los niveles de energa de los orbitales d se ilustran
en la siguiente figura:

Los complejos cuadrado-planos son caractersticos de los iones metlicos

con una configuracin electrnica d 8. Estos complejos son casi siempre de bajo
espn; es decir, los ocho electrones d estn apareados en cuanto a espn y forman
un complejo diamagntico.