VOLUMETRIA PRIN REACII DE PRECIPITARE

Reaciile cu formare de precipitate sunt folosite pe scar destul de larg n titrimetrie. Numrul
metodelor de determinare bazate pe reaciile cu formare de precipitate este destul de mic, datorit
greutilor ivite n stabilirea sfritului titrrii cu ajutorul diferiilor indicatori. Dintre metodele
bazate pe reacii de precipitare vom trata argintometria.
ARGINTOMETRIA (CLOROMETRIA)
Argintometria este o metod de analiz volumetric, bazat pe reacii de precipitare, n care azotatul
de argint precipit ionii halogenilor sub form de halogenuri. n mod curent pentru determinarea
concentraiei ionilor de Cl- se folosesc dou metode:
1. Metoda Mohr;
2. Metoda Volhard.
I. Determinarea clorurilor prin metoda Mohr
Principiul
Soluia neutr sau slab alcalin a clorurii (pH = 6-10) se titreaz cu AgNO 3 n prezena cromatului
de potasiu (K2C2O4) drept indicator. Excesul de AgNO3 cu cromatul va precipita cromatul de argintrosu-crmiziu, care arat sfritul reaciei. Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
Cl- + AgNO3 = AgCl +
precipit. alb brnzos
i
2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2KNO3
precipit. ros-caramiziu
Reactivi
Azotat de argint N/10. Un litru de soluie de AgNO3 N/10 trebuie s conin 1/10 din echivalentulgram al AgNO3 deci:

Pentru prepararea unui litru de soluie de AgNO 3 se cntresc la o balana analitic 16,9873 g
AgNO3 c.p. (nainte de cntrire, azotatul de argint, pentru ndeprtarea apei, se topete la
temperatura de 208 ). Substana cntrit se trece cantitativ ntr-un balon cotat de un litru, se solv
i apoi se aduce la semn cu ap bidistilat.
-K2CrO4 soluie 10%.
Modul de lucru
ntr-un balon Erlenmeyer se pipeteaz 5 ml soluie NaCl de analizat i se adaug 1-2 picturi
de K2CrO4. Se titreaz cu soluia de AgNO3 N/10 dintr-o biuret agitndu-se puternic pn la apariia
1

unui precipitat de culoare roie-cramizie care se rspndete n tot lichidul i face posibil sesizarea
sfritului titrrii. Se citete la biuret volumul de AgNO3 N/10 folosit la titrare (7 ml).
Metoda d rezultate exacte numai daca se titreaz soluii mai concentrate de cloruri (
).
II. Determinarea concentraiei clorurilor prin metoda Volhard
Principiul
n soluia de clorur de cercetat se adaug un exces de AgNO3 soluie titrat, excesul de AgNO3 se
titreaz cu SCN- n prezena de ioni Fe3+ (alaun sau azotat) ca indicator.
Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
Cl- + AgNO3 = AgCl +
precipitat.
si
SCN- + AgNO3 = AgSCN +
precipitat
Dup punctul de echivalen are loc i urmtoarea reacie:
Fe3+ + 3SCN-

Fe (SCN)3

Reactivi
- AgNO3 N/10 f = 1. Prepararea soluiei a fost expus la metoda Mohr.
- Alaun feri-amoniacal ((SO4)2FeNH4).
- Sulfocianura de amoniu NH4SCN N/10 cu factor cunoscut. Un litru de soluie de NH4SCN N/10
conine 1/10 echivalentul-gram.

Deoarece tiocianutul de amoniu este o sare higroscopic, nu se poate prepara o soluie exact. De
aceea, se cntrete la o balan obinuit 7,6 g substan, se trece ntr-un balon cotat, se solv i se
completeaz pn la un semn cu ap distilat.
Soluiei astfel preparat i se stabilete factorul de corecie cu o soluie de AgNO3 cu f = 1,
aa cum se va descrie mai jos. Soluia azotic (pH = 1) de AgNO3 N/10 se titreaz cu tioacianat n
prezen de alaun feric drept indicator:
AgNO3 +NH4SCN = AgSCN+KNO3
Excesul de tiocianat va trece n prezena ionilor Fe3+ n tiocianat feric de culoare roie i
astfel se sesizeaz sfritul titrrii. S presupunem c la titrare s-au folosit 10 ml AgNO 3 N/10 f = 1
i 10,2 ml soluie de NH4SCN N/10.

Din relaia:

f = 0,9803
Soluia astfel preparat este folosit la titrarea excesul de AgNO3
Modul de lucru
ntr-un balon Erlenmeyer se pipeteaz 5 ml soluie de clorur, care se aciduleaz cu acid azotic
(0,3 0,5 M) pn la pH = 1. Dintr-o biuret se adaug un exces de soluie de AgNO 3 N/10 f = 1, cu
factor cunoscut (n cazul nostru 7 ml) i 2-3 picturi alaun feric. Excesul de AgNO 3 se titreaz,
agitndu-se puternic, cu soluia de NH4SCN N/10
, pn la slab-roz-persistent 5-10
secunde. Pentru a se obine rezultate i mai exacte precipitarea se face ntr-un balon cotat, dup care
se aduce la semn cu ap distilat. Dup depunerea precipitatului se filtreaz ntr-un vas printr-un
filtru uscat. Se ndeprteaz primii 10-15 ml, iar din filtrat se msoar un anumit volum, n care se
dozeaz excesul de AgNO3 cu tiocianat n prezena de Fe3+. Metoda d rezultate suficient de exacte
numai pentru soluii mai concentrate de Cl- (pn la 10-2M).
Calculul
Se presupune c pentru titrarea ionilor de Cl - din 5 ml soluie NaCl s-au folosit: 7 ml soluie de
AgNO3 N/10 f = 1 i 1,2 ml soluie NH4SCN N/10 f = 0,9803.
1. Se calculeaz volumul soluiei de AgNO3 N/10 care a titrat Cl- din cei 5 ml luai n analiz,
fcndu-se diferena dintre ml de AgNO3 N/10 i ml de NH4SCN N/10 f = 0,9803, folosii la titrare:
= 5,82 ml AgNO3 N/10
Deci cu ionii de Cl din cei 5 ml soluie NaCl luai n analiz, au reacionat gramele de AgNO3 din
5,82 ml AgNO3 N/10.
2. Se calculeaz, cte grame ioni Cl- exist n 5 ml soluie NaCl, conform legii echivalenei.
KgAgNO3..EgCl170 g...35,5 g

------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Rezultatele se pot exprima i n g NaCl %, raionamentul fiind cel expus mai sus. n final se ajunge
la aceeai formul:

Cunoscnd gramele de ioni Cl- la %, se poate calcula NaCl % i astfel:

3

Daca la 58,5 g NaCl........................................................35,5 g Clx..........................................................................4,1347 g