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Qumica General
F. G. Calvo-Flores
Tema 6: Cintica
Diapositiva 1 of 55
Contenidos
6-1
66-22
6-3
6-4
6-5
6-6
6-7
F. G. Calvo-Flores
Velocidad de reaccin
Teora de Colisones
Energa de activacin
Teora del estado de transicin
Molecularidad y orden de reaccin
Mecanismos de reaccin
Catlsis
Tema 6: Cintica
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Qumica 2009-10
Velocidad de reaccin
Velocidad del cambio de concentracin con el
tiempo.
tiempo
2 Fe3+(aq) + Sn2+ 2 Fe2+(aq) + Sn4+(aq)
t = 38.5 s
t = 38.5 s
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[Fe2+] = 0.0010 M
[Fe2+] = (0.0010 0) M
[Fe2+]
t
0.0010 M
38.5 s
= 2.6+10-5 M s-1
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Diapositiva 3 de 30
Velocidades de reaccin
a A + b B . g G + h H .
V l id d dde reaccin
Velocidad
i = k [A]m[B]n .
Constante de velocidad = k
Orden de reaccin = m + n + .
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Qumica 2009-10
Teora de colisiones
Para que haya reaccin, las molculas deben
chocar entre s
No todos los choques dan producto de reaccin
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Energa de activacin
Los choques deben superar una barrera de energa
mnima para ser efectivos: energa de activacin
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k = Ae-Ea/RT
ln k =
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-Ea
Ea 1
R
+ ln A
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Orden de reaccin
Suma de exponentes en la expresin de la velocidad de
reaccin
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Reaccciones de orden 0
A
productos
Rrxn = k [A]0
Rrxn = k
[k] = mol L-1 s-1
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[k] = s-1
[A]t
t
d[H2O2 ]
=
,k dt
, [H O ]
[A]
0
2 2
0
ln
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[A]t
[A]0
= -kt
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Ecuacin de Arrhenius
N2O5(CCl4) N2O4(CCl4) + O2(g)
-Ea
R
= -1.2+104 K
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Vida media
t
Teimpo en el que se consume la mitad del reactivo.
[A]t
ln
= -kt
[A]0
ln
[A]0
= -kt
[A]0
- ln 2 = -kt
t =
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ln 2
0.693
=
k
k
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Vida media
ButOOBut(g) 2 CH3CO(g) + C2H4(g)
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Reacciones de orden 2
m + n + = 2.
A productos
p
d[A]
dt
= -k[A]2
[A]t
d[A]
, [A]2
[A]0
= ,
- k dt
0
1
1
= kt +
[A]t
[A]0
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Reacciones de orden 2
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Mecanismos de reaccin
Descripcin secuencial de cada uno de las etapas
elementales de una reaccin
Consistente con los datos cinticos y la
estereoqumica
Monomoleculares y bimoleculares
Existencia de intermedios
Reversibilidad de los procesos elementales
Paso determinante
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Qumica 2009-10
Ejemplo
H2(g) + 2 ICl(g) I2(g) + 2 HCl(g)
d[P]
dt
= k[H2][ICl]
Mecanismo propuesto:
H2(g) + ICl(g)
lento
HI(g) + HCl(g)
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d[HI]
dt
d[I2]
dt
d[P]
dt
= k[H2][ICl]
= k[HI][ICl]
= k[H2][ICl]
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Ejemplo
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Qumica 2009-10
Catalisis
Alternativa de menor energa de activacin
Catlsis homognea
Todos los reactivos estn el misms fase
Catlsis heterogenea
Catalizador y reactivos en distinta fase
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Qumica 2009-10
Ejemplos
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Catalisis
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Qumica 2009-10
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Catlisis enzimtica
k1
k2
ES E + P
E + S ES
k-1
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Qumica 2009-10
Cintica de saturacin
k1
d[P]
k2
E + S ES E + P
= k2[ES]
dt
k-1
d[P]
dt
k1[S]([E]0 [ES])
[ES]) = (k-11+kk2 )[ES]
[ES] =
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k1[E]0 [S]
(k-1+k2 ) + k1[S]
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Michaelis-Menten
d[P]
[ ]
dt
d[P]
dt
= k2[E]0
d[P]
dt
k1k2[[E]]0 [S]
(k-1+k2 ) + k1[S]
k2[E]0 [S]
(k-1+k2 ) + [S]
k1
d[P]
dt
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k2
[E]0 [S]
KM
d[P]
dt
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k2[E]0 [S]
KM + [S]
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