Demes Sndor

Ukrn Nemzeti Tudomnyos Akadmia Elektronfizikai Kutatintzete

Ungvr, 2014.
MOLEKULK ION-ENERGETIKAI JELLEMZINEK TANULMNYOZSA ELS
ELVEKBL
Bevezets
A tbbatomos rendszerek molekulk, klaszterek, a nanomret vagy makroszkopikus kristlyos
s amorf szilrdtestek els elvi (ab initio) mdszerekkel vgzett elmleti kutatsa fontos tudomnyos
alapkutatsnak minsl a modern fizikban. Ez alatt a molekulris s sszetettebb rendszerek
modellezse s szmtsa rtend a kvantummechanika szablyainak, elveinek illetve matematikai
eszkztrnak a segtsgvel. Fontos megjegyezni, hogy ekzben nem alkalmazand semmilyen
empirikus, ksrleti adat a fundamentlis fizikai llandkon kvl. A kvantummechanika a
mikrorszecskk dinamikjt s jellemzit rja le illetve azok egyrtelm sszefggseit llaptja meg a
makrorszecskk, mint kiterjedt testek tulajdonsgaival s jellemzivel. Az utbbi idben a
szmtstechnika gyors fejldsvel prhuzamosan, de mindenekeltt a szmtsi kapacits
nvekedsvel, olyan elmleti fizikai irnyzat jtt ltre, mint a szmtsi fizika. Ez az irnyzat
foglalkozik azon mdszerek, algoritmusok s programok megalkotsval, amelyek a kvantumfizika s
kvantumkmia problmit s feladatait hivatottak megoldani.
A modern tudomnyos szmtgpes programcsomagok GAMESS, GAUSSIAN, MOLPRO,
NWCHEM, ABINIT, stb. lehetv teszik a molekulk s periodikus rendszerek energetikai
szerkezetnek a vizsglatt. A molekulk energetikai jellemzinek lehet legpontosabb meghatrozsa
felttlenl szksges az olyan ksrleti adatok sajtossgainak kielemzshez s interpretlshoz,
amelyek az asszocicis s disszocicis, ionizcis s rekombincis vagy ppen a rszecskk
csatoldsi illetve levlsi folyamatait hatrozzk meg. Az effle folyamatok szleskren elterjedtek a
termszetben, s legtbbszr a klnbz rszecskk elektronok, pozitronok, fotonok vagy klnll
atomok atomokkal, molekulkkal vagy szilrd testekkel val tkzsei sorn figyelhetek meg. J
pldaknt szolglhatnak erre a mestersges fnyforrsok, a tz vagy a klnbz plazmajelensgek.
Ilyen megfontolsbl kiindulva rthet, hogy nagy szksg van olyan rtkek meghatrozsra s
elemzsre, mint az ionizcis potencil (I), a klnbz semleges fragmensek disszocicis (D) s az
ion-fragmensek keletkezsi (EAP) energija vagy az elektronaffinits (Ea). Az ilyen jellemzket ionenergetikai jellemzknek nevezzk. Meg kell azonban jegyeznnk, hogy a fentebb lert folyamatok
elmleti kutatsa elgg bonyolult feladat.

Fontos s mg ennl is bonyolultabb feladat viszont a parametrizlatlan optikai potencilok

meghatrozsa, amelyek a molekulk elektronnal, pozitronnal vagy atomokkal val klcsnhatst
jellemzi a potencilis szrsi folyamatokban. Az optikai potencil statikus, spin-orbitlis, cserldsi,
polarizcis illetve elnyeldsi potencilokbl ll, s lehetsget nyjt meghatrozni a szrsok olyan
jellemzit, mint az integrlt, differencilt vagy a parcilis hatskeresztmetszet valamint a polarizcis
paramterek.
Vezettanrommal az elektrontkztetsi folyamatok sorn lejtszd disszocicis s
disszociatv ionizcis folyamatok semleges s ionizlt fragmens-termkeinek keletkezsi energiit
kutatjuk tbbatomos molekulk esetben. Ilyen folyamatokat ksrletileg is tanulmnyoznak
kutatintzetnkben. A disszociatv ionizci sorn keletkez ion-fragmens keletkezsi energija fizikai
rtelemben azzal az energival egyenl, amely ahhoz szksges, hogy az adott iont a kiindul
molekulbl kivlasszuk, kilkjk. A tbbatomos molekulk esetben a keletkezsi energik ersen
fggenek attl, hogy milyen atomi illetve molekulris vgtermkek keletkeznek a reakci sorn, s azok
milyen llapotban jnnek ltre (pldul tlttt, gerjesztett vagy alapllapotban-e).
A tanulmnyban az olyan molekulris s atomi fragmensek ion-energetikai jellemzinek
meghatrozsi mdszerei illetve eredmnyei kerltek lersra, amelyek a kn-hexafluorid (SF 6)
molekula disszocicija sorn keletkeznek. A szmtsokat a GAMESS [1] program segtsgvel
vgeztem az Elektronfizikai Kutatintzet szmtsi Linux-klasztern. A GAMESS egy szles
funkcionlis lehetsgeket biztost kvantumkmiai szoftvercsomag. A kutatsok sorn a srsgfunkcionl elvet (DFT) hasznltam, klnbz tpus kicserldsi-korrelcis funkcionlok
segtsgvel [2].
A szmtsok sajtossgai
A DFT mdszer mra az egyik legelterjedtebb kvantumkmiai mdszerek egyike lett. A srsgfunkcionl elmlet az atomi rendszerek hullmfggvnyeinek, teljes energijnak valamint az sszes
elektronikus tulajdonsgnak, fizikai-kmiai paramtereinek olyan meghatrozsn alapul, amely az
elektronsrsg eloszlsi fggvnynek ismeretre tmaszkodik (Hohenberg-Kohn elv) [3, 4]. Az
elmlet egyik legnagyobb elnye az, hogy magba foglalja az elektronok kzti korrelci szmtst is.
Ehhez klnbz loklis s nem loklis megkzeltsben gy nevezett kicserldsi-korrelcis
funkcionlokat dolgoztak ki. Az elektronkorrelci nem kell pontossg meghatrozsa a vizsglt
rendszer teljes energijnak szmtsa sorn krlbell 0,1-0,2 %-os hibt indukl. Ezek az
elhanyagolhatnak tn hibk azonban az ionizcis potencil, de fkpp az elektronaffinits
meghatrozsa sorn dnt szerepet jtszhatnak, ami hatssal van az ion-fragmensek keletkezsi
energiinak pontos megllaptsra is.

A nagypontossg kvantumkmiai szmtsok lebonyoltsnl nagyon nem elhanyagolhat

problma a bzis minl jobb megvlasztsa, amelynek magba kell foglalnia az sszes atomi
elektronplya kombincijt. Az elektronplyk annak a valsznsgt jellemzik, hogy az atommagok
kzelben s az atom perifrijn milyen mennyisgben s hogyan fordulhatnak el elektronok. A
kvantummechanikai elvek szerint a molekulris elektronplyknak az atomi elektronplyk
kombincijbl kell llnia (LCAO-mdszer). Ez azt jelenti, hogy a molekulris elektronplyk az
elektronok elhelyezkedst illetve eloszlst jellemzik a molekulris trben, azok hatrozzk meg a
kmiai ktsek tpust s ezzel egytt a molekula szinte minden fizikai-kmiai tulajdonsgt.
A GAMESS programcsomag gynevezett Gauss-fle bzisfggvnyekbl ll bziskszletek
hasznlatt teszi lehetv. Manapsg mr nagyon sok ilyen tpus bziskszlet ll rendelkezsre.
Gyakorlatilag minden atomra vonatkozan hasznlhatak, azonban legjobb megvlasztsuk s
parametrizlsuk a konkrt esetekre mindezidig nagyon sszetett feladat maradt, s a szmtsok egyik
legfontosabb rszt kpezik. A Gauss-fle fggvnyek a kvantumkmiban sokvltozs, sokdimenzis
fggvnyek, amelyekhez nehezen meghatrozhat lekpzsi egytthatkat is alkalmazni kell [2]. Ezek
utn rthet, hogy a legtbb esetben csak egy sor elvgezett prbaszmts eredmnye a
bziskszletek tpusnak s paramtereinek szisztematikus vltoztatsval vezethet el bennnket a
helyes vlasztshoz.
A szmtsok elvgzshez szksges kvetkez lps a vizsglt rendszer trszerkezetnek, ms
nven geometrijnak meghatrozsa, amely teljes rtken magba foglalja a vizsglt objektum sszes
atommagjnak elhelyezkedst a Descartes-fle koordintarendszerben lerva. Ehhez a legtbb esetben
az irodalomban fellelhet szimmetrit s atomkzi tvolsgokat veszik alapul, majd az gy kapott
kezdeti struktrn geometriai optimalizlst vgrehajtva hatrozzk meg az gynevezett egyenslyi
trszerkezeti paramtereket. Ez a folyamat az adott rendszerre jellemzen annak az llapotnak s
geometrinak a megtallsra irnyul, amelyben a rendszer minimlis energival rendelkezik. Ilyen
mdszer alapjn hatroztam meg n is az egyenslyi trszerkezeti paramtereket a kn-fluoridok
esetben, mikzben a geometriai optimalizlshoz a ngyzetes megkzeltst alkalmaztuk [5].
Szmtsaim sorn nem vettem figyelembe az egyes esetekben fennll szimmetria megltt. Ez utbbi,
a prbaszmtsok alkalmval szerzett tapasztalataim alapjn csak a szmtsok lefutsnl ad kisebbnagyobb idnyeresget, viszont alkalmazsa nagyon problematikus a legtbb esetben, az ionizlt
rendszerekre pedig szinte alkalmazhatatlan.
Az SF6 molekula disszociatv ionizcija sorn keletkez fragmensek ion-energetikai jellemzinek
meghatrozsa
Az ion-energetikai paramterek szmtsnak elejn a kezdeti elektronsrsg pontos
meghatrozsa rdekben itercis n-konzisztens szmtsokat vgeztem a nem megszortsos Hartree3

Fock (UHF) mdszerrel [2] az elektronkorrelci szmtsa nlkl. Ezt a folyamatot egy adott kritikus
rtk elrsig vgeztem a rendszer teljes energijra vonatkozan. Ezutn a teljes energia rtkeinl
bekvetkez teltettsg elrsig DFT-alap szmtsokkal folytattam a kutatst, elre kivlasztott
kicserldsi-korrelcis funkcionlokat alkalmazva.
A szisztematikus prbaszmtsok sorn azt tapasztaltam, hogy a kn-fluoridok elmleti
tanulmnyozsra a legjobban hasznlhat bzis a Dunning-Hay tpus dupla-zeta bziskszlet, amely
a fluorra nzve (9s,5p)/[3s,2p] fggvnyeket, mg a knre nzve (11s,7p)/[6s,4p] fggvnyeket tartalmaz
[6]. Ezt az alapbzist (1d,1f)-tpus polarizcis illetve L-tpus diffzis fggvnyekkel toldottam
szmtsok pontostsa rdekben. A prbaszmtsok sorn tovbb azt is tapasztaltam, hogy a
legpontosabb eredmnyeket produkl kicserldsi-korrelcis funkcionl a B3PW91-tpus [7]
funkcionl, amellyel a korrelcis klcsnhatst a Pardew-Wang (PW91) algoritmus [8] alapjn
hatrozhatjuk meg. A geometriai optimalizlshoz minimlis atomkzi tvolsgokat vettem alapul. Az
SF6 molekula egyenslyi, optimlis trszerkezetnek meghatrozsa utn kutatsaimat kt irnyba
folytattam: szmtsokat vgeztem a kn-fluoridok fggleges illetve adiabatikus ion-energetikai
jellemzinek meghatrozsnak rdekben.
A fggleges ion-energetikai jellemzk olyan tulajdonsgokat foglalnak magukba, amelyek a
relaxcis folyamatok figyelmen kvl hagysval hatrozhatak meg. Ez azt jelenti, hogy a molekula
trszerkezett nem vltoztatjuk, vagyis a szmtsok sorn az atomok helyzett rgztjk. Ezrt ezeket a
jellemzket a kvetkez mdon hatroztam meg: az SF 6 molekula egyenslyi geometrijbl kiindulva
szmtottam ki az sszes fragmens trszerkezett, egyszeren levlasztva egyes fluor-atomokat a
kiindulsi geometribl. Az SF4, SF3, illetve SF2 molekulk esetben a fluor atomok az optimalizlt SF6
molekula trszerkezetbl gy voltak kivonva, hogy minden egyes esetben a legnagyobb trfogat
molekulris tr maradjon, s ne a legnagyobb terlet. A klnbz geometrikkal elvgzett
prbaszmtsok azt mutattk, hogy az legkisebb energia minden esetben a nagyobb trfogat rendszerre
jellemz. Ezekben az esetekben nem vltoztattuk meg az atomok koordintit az ionizlt rendszerekre
vonatkozan, az azoknak megfelel semleges molekulkhoz viszonytva. gy pldul az SF4 molekula s
annak SF4+ s SF4- tpus ionjainak geometrija abszolt nem klnbzik egymstl. Ilyen rendszer
alapjn teht sikerlt meghatroznom nmelyik SFk (k=16) fragmens, az F2 molekula illetve az F s S
atomok olyan fggleges ion-energetikai jellemzit, mint az ionizcis potencil, elektronaffinits,
disszocicis illetve keletkezsi energia. Minden eredmny fel van tntetve az 1. illetve a 2. tblzatban.
Az adiabatikus ion-energetikai jellemzk a fgglegesekkel ellenttben olyan tulajdonsgok,
amelyek meghatrozshoz a relaxcis folyamatokat, azaz a rszecskk trendezdst is figyelembe
vesszk. A relaxci kvetkeztben minden egyes rendszer a sajt nyugalmi llapotba kerl, ahol a
teljes energija minimlis. Az adiabatikus jellemzket a kvetkez mdon hatroztam meg: minden
egyes SFk illetve F2 rendszerre vonatkozan meghatroztam az egyenslyi trszerkezeti paramtereket, a
4

geometriai optimalizlst s a ngyzetes megkzeltst alkalmazva. Ezekben az llapotokban hatroztam

meg ezutn a teljes energit. Az adiabatikus ion-energetikai jellemzk ltalam kiszmolt rtkei szintn
az 1. s a 2. tblzatban vannak feltntetve, illetve sszevetve a ksrleti eredmnyekkel.
1. tblzat. Az klnbz atomok s molekulk esetben meghatrozott fggleges s
adiabatikus ion-energetikai jellemzk. GAMESS, B3PW91; 1 adiabatikus, 2 fggleges rtkek.
Energik
Ea
I
Ea
I
D(2F/F2)
Ea
I
I(SF6)
Ea(SF6)
I(SF5)

Elmleti rtkek, eV
2
F
3.317
3.317
17.61
17.61
F2
3.498
0.15
15.59
15.79
1.52
1.52
S
2.157
2.157
10.51
10.51
SFk
14.84
14.86
2.23
0.15
10.32
11.89
1

D(SF5-F/SF6)

3.84

4.01

I(SF4)
D(SF4-2F/SF6)
I(SF3)
D(SF3-3F/SF6)
I(SF2)
D(SF2-4F/SF6)
I(SF)
D(SF-5F/SF6)
D(S-6F/SF6)
D(S-F/SF)

11.88
5.37
8.01
9.79
10.17
11.38
10.26
15.00
18.49
3.49

12.34
5.75
8.20
10.25
10.32
11.52
10.31
15.01
18.49
3.48

Ksrleti rtkek, eV
3.4 [9]
17.423 [9]
2.96 [9]
15.686 [9]
1.38 [9]; 1.63 [10]
2.077 [9]
10.36 [9]
15.7 [12, 9]
1.06 [12]; 0.65 [9]
10.50.1 [13]; 9.6 [14]
3.38 [8]; 3.90.15 [15];
4.10.13 [12]
12.030.05 [13]; 11.69 [14]

11.01.0 [16]; 8.18 [14]

10.08 [13]; 11.8 [17]

10.09 [13]

3.5 [9]

A teljes elektronikus energin kvl sikerlt meghatroznom a molekulk rezgsi energiit is

klnbz hmrskleteken. A kvantumkmiai mdszerek csak az energia elektronikus (elektronok
tulajdonsgaibl meghatrozott) kitevit kpesek meghatrozni a klnbz rendszerekben. Ezrt a
rezgsi energikat a jl ismert idelis gz (klasszikus elmlet) valamint a harmonikus oszcilltor
(kvantumelmlet) segtsgvel szmoltam ki. Ezek az energik jellemzik az atommagok rezgsnek
intenzitst, amelyek viszonylag ersen rgztettek a molekulris trben. Az elektronikus energival
5

sszevetve ez utbbiak nem nagyok, ellenttes eljelk van s ersen fggenek az atomok slytl. Az
olyan rtkek meghatrozsa sorn viszont, mint az elektronaffinits, ionizcis potencil vagy
keletkezsi energia nagyon fontos szerepet tlthetnek be. Ilyen megfontolsbl kiindulva pontostottam
a vizsglt rendszerek teljes energiira vonatkoz szmtsaimat a 0 K hmrskleten meghatrozott
rezgsi energik figyelembe vtelvel.
2. tblzat. Az SFk ion-fragmensek keletkezsi energii klnbz reakcicsatornk
exp
th
esetben. GAMESS, B3PW91; E AP
ksrleti rtk, E AP
elmleti rtk (1 adiabatikus, 2
fggleges).
SFk

ion-fragmensek
SF6+
SF5+
SF4+
SF3+
SF2+
SF+
S+

exp
E AP
, eV [18]

15.7 [9]
15.500.5
18.440.5
18.700.5
27.000.5
30.440.5
36.400.5

Reakcicsatorna

F
2F
3F
4F
5F
6F

th
E AP
, eV
1
14.84
14.16
17.27
17.80
21.55
25.26
29.00

2
14.86
15.91
18.09
18.44
21.84
25.33
29.01

A teljes energira vonatkoz szmtsokat minden esetben kt multiplett llapotban vgeztem el.
Egy llapot multiplitst az M=2S+1 kplettel hatrozhatjuk meg, ahol M multiplits, S a molekula
teljes spinje, amely a teljes mgneses momentum felvel egyenl: S=/2. Ez egyszeren
megfogalmazva azt jelenti, hogy amikor a molekula pros szm elektronnal rendelkezik, akkor arra a
kvetkez multiplett llapotok lehetnek jellemzek: M=1,3,5, Abban az estben pedig, amikor pratlan
szm elektronnal rendelkezik egy rendszer, a kvetkez llapotok: M=2,4,6 . Az sszes ionizlt s
semleges molekult a r jellemz kt legkisebb multiplett llapotban vizsgltam, majd a meghatrozni
kvnt paramterek szmtsnl minden esetben a kisebb energij multiplett llapotokat vettem
figyelembe, amelyek stabilabbak energetikai szempontbl.
Az ionizcis potencilt a klnbz atomok illetve molekulk esetben gy rtelmezhetjk, mint
a meghatrozott kmiai sszettel molekula (atom) semleges s pozitvan ionizlt llapota kztti teljes
elektron-energia klnbsget. Ennek megfelelen az elektronaffinits a negatvan ionizlt s a semleges
molekula (atom) teljes energija kzti klnbsget jelenti. A molekula fragmensekre trtn
bomlasztshoz szksges disszocicis energia a vgtermkek sszestett teljes energija illetve a
kiindul molekula teljes energija kzti klnbsget mutatja. A molekulbl ltrejv ion-fragmensek
keletkezsi energija pedig egyenl a semleges fragmens disszocicis energijnak illetve ionizcis
potenciljnak sszegvel.

Kvetkeztetsek
A szmtsok eredmnyeinek elemzse utn legels sorban is azt a kvetkeztetst vonhatjuk le,
hogy az olyan molekulk ion-energetikai tanulmnyozst, amelyek szimmetrikusak s nem
rendelkeznek bonyolult trszerkezeti felptssel, sikeresen vgre lehet hajtani az elrhet elmleti
mdszerek keretein bell, a GAMESS szmtgpes programcsomag segtsgvel.
A srsg-funkcionl vagy brmelyik egyb ab initio mdszer, amely az elektronkorrelcit
figyelembe veszi, elgsges az ionizcis potencilok nagy pontossg meghatrozshoz. Ezt jl
tkrzi, hogy a klnbz molekulk esetben tapasztalt elmleti eredmnyek csak nagyon kis
mrtkben trnek el a ksrleti rtkektl. Ahogy eredmnyeink mutatjk, a molekulk disszocicis
energijt szintn kell pontossggal meg lehet hatrozni.
Nagyobb problmt jelent viszont az elektronaffinits meghatrozsa. Ez fkpp annak tudhat be,
hogy az elektronkorrelci pontos meghatrozsnak a negatv ionok vizsglata esetben nagy
jelentsge van. A tbbletelektron bonyolult klcsnhatsokat eredmnyez a kls elektronhjakon, gy
rthet, hogy mg azok az els elvi mdszerek is, amelyek figyelembe veszik az elektronkorrelcit,
sokszor nem nyjtanak kell pontossgot az ilyen jellemzk meghatrozsa sorn.
Elemezve az SFk+ ion-fragmensek szmtott s mrt keletkezsi energiinak rtkeit valamint azok
fggvnyt a megmarad atomok k szmtl, egyezs mutathat ki az eredmnyek tekintetben. A
ksrleti eredmnyek nagyobb eltrse az elmleti szmtsoktl kisebb k rtkek esetben annak
tudhatak be, hogy a kiindul SF6 molekula az ilyen disszociatv ionizcis folyamatok sorn magasan
gerjesztett, gynevezett auto-ionizcis llapotokba kerl, ami a keletkez fragmensek illetve atomi
termkek esetben azok kinetikus energijt lnyegesen megnveli. Ezeket a gerjesztseket pedig az
elrhet kvantummechanikai mdszerekkel eddig nem tudtuk pontosan lerni, mivel ahhoz a keletkez
vgtermkek olyan tulajdonsgait is meg kellene hatroznunk, mint a gerjesztett s tlttt llapotok,
amelyek a klnbz ionizcis csatornkat jellemzik.
Tovbbi kutatsaim sorn az eddigiekhez hasonl szmtsokat tervezek folytatni ms molekulk
s fragmensek esetben is, fkppen olyanokon, amelyeket kutatintzetnkben ksrletileg is
tanulmnyoznak, mint pldul a kn- s szeln-molekulk, metn vagy ppen nmelyik aminosav-tpus.
Emellett szmtsba szeretnm venni a ksbbiekben az izotp-hatsokat is a molekulris fragmensek
ion-energetikai jellemzinek vizsglata sorn. Tvolabbi cljaim kztt szerepel az elektron-molekulris
tkztets s elektronszrs dinamikai tanulmnyozsa, valamint a pozitron-atom s pozitron-molekula
tkztets elmleti lersa.
Felhasznlt irodalom

[1] M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.J. Jensen, S. Koseki, N.
Matsunaga, K.A. Nguyen, S.Su, T.L. Windus, M. Dupuis, J.A. Montgomery // J. Comput. Chem. 14,
1347-1363 (1993).
[2] J. C. Christopher // Essentials of Computational Chemistry: Theories and Models, 2nd Edition,
ISBN: 978-0-470-09182-1, Minnesota, USA (2004), pp.618.
[3] P. Hohenberg and W. Kohn // Phys. Rev. Vol. 136, pp. B864-B871 (1964).
[4] W. Kohn. L. J. Sham. // Phys. Rev. Vol. 140. pp. A1133-A1138 (1965).
[5] T. Helgaker // Chem. Phys. Lett. 182, 503-510 (1991).
[6] T.H. Dunning. P.J. Hay Jr. // Chapter 1 in "Methods of Electronic Structure Theory". H.F. Schaefer
III. Ed. Plenum Press. N.Y. 1977. pp 1-27.
[7] A.D. Becke // J. Chem. Phys. 98. 5648-5642(1993).
[8] J.P. Perdew, Y. Wang // Phys. Rev.B. 1992. Vol. 45. P. 13244-13249.
[9] .. , .. . // . :
. 1980. 240 .
[10] T. L. Cottrell. The Strengths of Chemical Bonds. 2d ed.. Butterworth. London. 1958; B. deB.
Darwent. National Standard Reference Data Series. National Bureau of Standards. no. 31. Washington.
1970.
[11] K.K. Irikura // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2007. Vol. 36, No. 2. P. 389-397.
[12] L.G. Christophorou. J.K. Olthoff // J. Phys. Chem. Ref. Data. Vol. 29. No. 3. 2000.
[13] S. G. Lias. J. E. Bartmess. J. F. Liebman. J. L. Holmes. R. D. Levin. and W. G. Mallard. // J. Phys.
Chem. Ref. Data 17. 1 (1988).
[14] S.G. Lias and J.F. Liebman. // "Ion Energetics Data" in NIST Chemistry WebBook. NIST Standard
Reference Database Number 69. Eds. P.J. Linstrom and W.G. Mallard. National Institute of Standards
and Technology. Gaithersburg MD. 20899. http://webbook.nist.gov. (retrieved January 31. 2014).
[15] T. Kiang, R.C. Estler, R.N. Zare // J. Chem. Phys. 1979. Vol. 70. P. 5925-5926.
[16] V. Tarnovsky, H. Deutsch, K.I. Martus, K. Becker // J. Chem. Phys. 1998. Vol. 109. P. 6596-6600.
[17] M. Lio, M. Goto, H. Toyoda, H. Sugai // Contrib. Plasma Phys. 1995. Vol. 35. P. 405-413.
[18] .. , .. , .. , .. , .. // .
2005. . 31. . 44-49.