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    CAPITULO ‘mecénica. Las leyes de esta transformacién so estudian on tormodinémica. Fig. (b) Las ‘Primeras maquinas térmicas (M7) utlizaron el carbén y madera como fuiento de energie |, Bate producir vepor de ague, Estas se utlizaron en las locomotores y permitioron'ol transporte a gran escala. Fig. (¢) El desarrolo tecnolégico ha permitide obtener ‘materiales que soportan grandes temperaluras como as que se generan enlas MT de un ‘transbordador espacial favoreciendo su eficianci, ue ee ee Fig. (@) La turbina mostrada se encarga de iransfermar la energia térmica en energia | III Termodinamica \ 1 {Macneil no estaba prepara prayer en ext bint, Lagoon: ibis para nosotros relacionadas ¢on laenergia y las leyes de sus transformaciones, en aquellos tiempos todavia no .eXstfan. Por esta razén, ¢s natural que las personas que sofiaban con crear el rhotor universal se apoyaran ante todo en e! movirhiento perpetuo que ellos vieror en fx naturaleza circundante: el movimiento del Sol, Ja Luna y los planetas, los flujos y reflujos de los rrares; fa corriente de los Hos. Este movimiento perpettio’ Eneste sentido, él cand ce oon eas da sina ‘de perpetiium mobile artificae ha legado hasta nuestros dias. La palabra artifcoe desaparesi6 poco a poco, puesto que estaba claro que el-término se refiere'al disposivo artifical. La nocién sobre'el mévil perpetio : ‘refit con tepo,seetinere been ord Win da cle pate a la fisicay de los problemas que surgieron ante la enirgética,* aes Ena primera etapa de desarolo delméviperpe (Ss. XIXVID, ss rventoresiaGomprendan />ladferericiade principio entre el movimiento perpetuo de los cuerpos celestes y los feriémenos relacionados * e6n é (por ejemplo, de la mareas ascendentes) y el movimiento por medio del cual quertan realizar el trabajo ‘en los motores. Sélo aproximadarente deste el s. XVI, cuarido poco a poco comenzé a formarse fa idea /_Sobre Cierta “fuerza” como fuente de movimiento y sobre’que esta fuerza no puede surgi de la hada, ni desaparecer sin dear huella, aparecieron duds sobre ia postbilidad y, luego, la conwiccién dela imposiblidad de crear el mévil perpetuo. No obstante, esta opinién pertenecia a un estrecho circulo de cientificos,fisicos «y'mecdniebs de los més califcados. Esta nocién né se hizo patrimonio sin embargo, por decistin oficial dela Academia de Ciencias de Paris, en el afto 1775 cesé el examen de toda dase de proyectos del “~ mnévil perpetuo. Con esto terminé a primera etapa de la historia def mévil perpetuo. La segunda etapa duré aproximadamente hasta el iitimo cuarto dels. XIX. Durante este tiempo se determing la nocin de energia y el principio de su conservacién obtuvo su formalizacién cientifica definitiva, ‘Se fundaments la termodindmica, la ciencia sobre la energia y sus transformaciones. 7 BRODIANSKI, VM. Mévil perpetuo, antes y ohora. Coleccién ciencia popular. Mosct: Eitorial Mir, 1990. p.6. Re parte abe: casings en abc mea sobre 1 imerés prictico hacia ella aparecié en las cudades medievales de Europa en el s. XII. Esto no.era una casualidad; el motor univeréal, capaz de {lincionar en cualquier ugar, Serta de gran itlidad para el artesano medieval. El podria poner en movdntiento 16s fueles, que suministrabar el are alas fraguas y homnos, fas bombas de agua, dar vueltasa los mofirios, ~ $¢llamaba mévl perpetuo natural: La existencia de semnejante moliimiento perpetuo natural desde el punto. vista OBJETIVOS. sconservacién de energia. Estudiar la transformacién de energ(a calorifica en trabajo mecénico. Estudiar las leyes que describen. cuantitativa y_ cualitativamente: la’ transformacion: y Entender que el calor y el trabajo mecénico son formas de transferir energia, Conocer las propiedades de'los gases a través de un modelo molecular, considerando al gas ‘como la sustancia que trarisformard la energia calorifica en trabajo. reversibles. © Aprender a aplicarla ley de la conservacién de energia a los procesds y ciclos termodinamicos '* © Estudiar la eficiencia de los dispositivos que transforman el calor en trabajo y la aplicacién en a industria. INTRODUCCION Desde épocas antiguas, e! hombre se dio cuenta de que el vapor caliente tenia una fuerza capaz de hacer girar objetos como una esfera (Eol Herén) 0 ruedas, asi como también levantar un émbolo y de esta manera transferir energia a otros objetos para su funcionamiento. Es asi como sin una teoria previa, desconociendo la naturaleza del calor, la ley de conservacién y transformacién de energia, y por necesidad de su desarrollo, el hombre comienza a construir maquinas de fuego (vapor) en forma empirica a pat experimentales. Estas experiencias se van acumulando en los hombres de ciencia, siendo uno de los pioneros el francés Nicolas Leonardo Sadi Camot (1796-1832), quién comenzé a elaborar teorias acerca de las maquinas que transforman calor en trabajo, de la practica y de observaciones El vehiculo de tres ruedas presentado por Benz Kor! en Junio de 1886, Funcionabo con un motor de explosién que podia desarrollar una potencia de 0,9 caballos de vapor y alcanzar una ropidez méxima de 15 km/h 1239 Lumbreras Editores. Fisica De esta manera surge la termodinémica que trata de la transferencia o acciones (dindmica) del cal (la palabra griega para calor es therme). oe | El estudio de Ia termodinmica se centra en la ley de la transformacién y conservacién de la energia; nosotros analizaremos los dos aspectos fundamentales de esta ley: el cuantitativo, a través de la primera ley de la termodinamica, y el cualitativo mediante la segunda ley de la termodindmica. La primera ley se aplicard en los procesos y ciclos termodinamicos reversibles, es decir, estudiando Jas propiedades generales de la substancia ligada con los movimientos térmicos en las condiciones de equilibrio, La segunda ley permitiré entender que los procesos se desarrollan en un sentido, pero esponténeamente no pueden desarrollarse en sentido contrario, es decir, los procesos son irreversibles, Apesar del hecho de que el comportamiento de las moléculas parece ser reversible en el tiempo, hay algunos procesos que no son reversibles en el tiempo, por ejemplo: Un durazno maduro se pudre, nunca se veré que un durazno podrido se vuelva sano y comestible. El viento puede echar abajo un castillo de naipes, pero un soplo no puede hacer que el castillo vuelva a existir. En esta parte también se analizaré la eficiencia de las méquinas térmicas y la importancia en la industria. Cominmente la termodindmica se encuentra en muchos sistemas de ingenierfa y en otros aspectos de la vida. Por ejemplo, el corazén bombea sangre en forma constante a todo nuestro cuerpo. diferentes conversiones de energfa ocurren en tiillones de células y el calor corporal generado se emite en forma constante hacia el ambiente. El confort humano tiene estrecha relaci6n con la rapidez de esta emisi6n de calor metabélico. Se intenta controlar esta transferencia de calor ajustando la ropa alas condiciones ambientales. Elestudio de la termodinamica permite comprender la degradacién de la energia y su efecto sobre la naturaleza, como, por ejemplo, la catastrofe ecol6gica a la que nos llevan los paises capitalistas a través de sus grandes industrias que originan el llamado efecto invernadero que cada vez conduce un clima mas célido aumentando las zonas de sequia, el derretimiento de los hielos polares, entre otros efectos. La méquina de vopor ideada por Herén de Alejandria fue una de los primeras méquinas tésmicas. En esta, la fuerza del fuego hacia que el vopor salga por unos pequeiios tubos dobledos originando un ‘movimiento de rotacién de la esfera. 1240 3 TEORIA CINETICA MOLECULAR, PROCESOS TERMODINAMICOS 4 Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA é El descubrimiento de que las sustancias estén formadas por moléculas proporcioné una base microscépica para la termodinamica. Un sistema termodindmico formado por una sustancia pura se puede describir como un conjunto de moléculas iguales, cada una de las cuales tiene un movimiento individual que puede describirse con variables mecénicas como la velocidad, Pero tratar de describir el movimiento de cada molécula por separado es una tarea imposible de realizar y ademés innecesaria, pues ningin instrumento podria seguir a todas las moléculas. Ya a mediados del s.XIX se comprendié que los sistemas formados por un gran némero de particulas hay que abordarlos desde el punto de vista de las teorfas de las probabilidades, sin considerar a las Propiedades de cada molécula en forma aislada y, al contrario, mediando estas propiedades por todo el gran conjunto de ellas. En la segunda mitad del s. XIX, surgié una nueva ciencia, la Fisica Estadistica, que alcanz6 su florecimiento con los trabajos de Boltzmann y Gibbs. MODELO MOLECULAR DE UN GAS Las leyes que describen el comportamiento de los gases (ley de Boyle, ley de Gay Lussac, etc.) se obtuvieron en forma experimental, ahora se tralaré de relacionar estas leyes con el comportamiento de las partfculas que constituyen el gas. Para ello los cientificos estudian la estructura molecular de los gases haciendo suposiciones, de las cuales destacan las siguientes: + Un gas ideal se encuentra formado por moléculas entre las que la interaccién es despreciable, es decir, la energia cinética media de las moléculas es mucho mayor que la energia potencial de su interaccién. + Lasmotéculasse consideran como diminutas bolitas poseedoras de masa. E1 movimiento de las moléculas aisladas se subordina a las leyes de la mecénica de Newton. Este modelo se denomina modelo cinético, en virtud de que se basa en el movimiento de las moléculas de una masa gaseosa. ENERGIA CINETICA MEDIA DE LAS MOLECULAS DE UN GAS IDEAL Consideremos un recipiente que contiene tun gas monoatémico ideal. Para determinar la energia cinética de todo el gases posible conocer la masa de todo el gas, pero iqué velocidad debemos considerar? Sabernos que cada molécula presenta una velocidad diferente alas otras, entonces, se puede establecer una velocidad que medie todas estas velocidades, pero en adelante no vamos a necesitar el valor medio de la propia velocidad, sino el cuadrado de esta, del cual depende la energia cinética media de las moléculas y a la que denominaremos valor medio de! cuadrado de las velocidades. 1241 Lumbreras Editores Fisica donde Dj, Dp, Ua, sy: Velocidad de cada molécula. N idmero de moléculas del gas. Laenergia cinética que se determina con esta velocidad se denomina energia cinética media. donde m_ ; Masa del gas. 0: Velocidad media cuadratica. ECUACION FUNDAMENTAL DE LA TEORIA CINETICA MOLECULAR (PRESION DEL GAS} Consideremos un gas monoatémico ence- rrado en un recipiente cibico. El gas monoatémico se considera como puntos que tienen solo movimiento de traslacién, La presi6n del gas se debe a los continuos choques de las moléculas del gas con las paredes del recipiente que lo contiene. Las N moléculas del gas se mueven caéti- camente en toda direccién; para determinar la presién vamos a considerar el movimiento en tres dimensiones (x, y, z) y en cada una de estas direcciones se tiene la tercera parte del total de moléculas(n= 3 1242 Estudiemos el movimiento de las moléculas enelejeY. EO Lasmoléculas que se desplazan entrelapared derecha e izquierda del cubo experimentan choques elésticos con la pared del cubo; durante el choque la fuerza de la molécula sobre la pared es variable, entonces, definiremos la presi6n de! gas sobre una de las paredes del cubo como: Fp @jercida por n moléculas Peas = Fae una pared(Z) rea de una pared (7) Para determinar la fuerza media de una molécula sobre la pared izquierda, aplicamos la relaci6n impulso-cantidad de movimiento. T=Pr-Py 7=(mw)-Cm) T=+2mv Para un choque, el médulo del impulso es = 2mv Entonces en un tiempo (0), el médulo de! impulso total de una molécula sobre una parec dei cubo es ‘niimero de choques Jot * | de una molécula en | *_, 1 un tiempo (0) ' ‘numero de choques’ Frnt = | de una motécula en un tiempo (0) @mv) (ty Lumbreras Editores Fisica Ejemplo 1 Luego en la ecuacién de estado Un. gas 7 un recipiente de 2L esté constituido por Pras v-(2)er oO 10”! moléculas. Si la energia cinética promedio 4 de las moléculas es 4,14 107"J, determine la NRT _\(R\p presion del gas (en Pa). a 0 Resolucién . ae. : on También De la ecuacién fundamental de la teorfa cinética molecular (TCM) 8,31x10° 2Ne _ Pua=y yee Na G02x10% N= 10" (numero de moléculas) R 2 i = os =F 2138x1903 —_1___ V=2L <> 2x 10% m' ok ™ 1,38 x 10™ —aiéculas-K Ec= 414x107 J Luego 2 Pos = Pas = 1380 NE = 13808. Pyu= 13805 Pas = 1380 Pa INTERPRETACION CINETICA DE LA TEMPERATURA Para ello partimos de la ecuaci6n de estado de los gases PV=nRT donde n_ :Ndmero de moles. numero de moléculas (V) ‘ntimero de avogadro (N,) o2s Moléculas Ny = 6,02 10 R__: Constante universal de gases. . 2 R=831 x10 1244 La relacién entre dos constantes nos da una nueva constante denominada constante de Boltzmann (k). En () PyogsV=NKT ay De la ecuacién fundamental de la teoria cinética molecular 2IN }E — Ec [r : Ro cS Pas = Nok a0 ‘sas > Py V= ENE a a=), 2 NE =NKT 3 errr er Este resultado nos indica que la energia cinética media de traslacién de las moléculas del gas ideal es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Entonces, a mayor temperatura las moléculas poseen mayor energia cinética media y viceversa. CAPITULO IIT ‘Ademas, podemos considerar que la molécula choca periédicamente con una pared del recipiente, el tiempo que tarda en repetirse el choque es el periodo (7). = baat boveta Por lo tanto, el mimero de choques de la molécula con Ia pared en la unidad de tiempo (frecuencia) es 3 fs y (numero de choques en /=1 s) Reemplazamos en (1!) (t=1 s) n= ) Fal (¢ (enw) _mv® ( twerca media de una | Como en el eje ¥ se tienen n moléculas con rapidez diferente, la fuerza media total sobre una pared del recipiente es F, ‘(ott) = Fact) + Finca) + Fats) toot Fr mn) Ae a Feyeay = 2 2 TB 4 Tt L L Frgeiay = Fi +OR+ Ot UR) Ct) Termodinamica De aU dup top +... tue n Luego oP sof +08 +..402 =o En (il) E, ‘m(total) = También ng =N{ntimero de moléculas) 1p = Vindimero de moléculas) V(volumen) ng :Némero de moléculas por unidad de volumen, Luego ecuacién fundamental de Ja teoria cinética molecular, La presién del gas depende del namero de moléculas por unidad de volumeny de la energia cinética media molecular. 1243 CAPITULO IL La constante de Boltzmann la interpre- tamos como un elemento que enlaza las caracteristicas de dos mundos diferentes, el micromundo (la energfa cinética media de las moléculas) y el macromundo (la presién del gas y su temperatura). ‘Ademis, el conocimiento de la constante de Boltzmann nos permite apreciar el valor de las velocidades medias (0, mejor dicho, velocidad cuadrética media) con la cual se mueven las moléculas del gas. Sabemos oy + Rapidez cuadratica media o raiz cuadrada de la rapidez media ‘cuadrética, en siglas inglesas (RMS). Ejemplo 2 Determine la velocidad cuadratica media de las moléculas de un gas a 0°C. La masa molar del gas es M=0,019 kg/mol. Resolucién La ecuacién de la nota anterior nos permite hallar la velocidad (rapidez) cuadratica media. Tener en cuenta que me __0019 Na 6.02% 10% Moléculas 7,” mol L nimero de avogadro ks m=3,16 x10 T=Te +273 +273 = 273K 38 x 107 i moléculas-K Reemplazamos valores Efemplo 3 éCusl es la rapidez promedio (RMS) de un étomo de helio (He) en un globo de helio a temperatura de 20°C? Considere la masa del étomo de helio como 6,65 x 10” kg. Resolucién Debemos tener en cuenta que la rapidez promedio (RMS) o también llamada rapidez cuadratica media se determina por la siguiente ecuacién: donde m= 665x107 kg J moléculas-K T=20°C, esta temperatura tiene que estar enkelvin (K). Tx=Te+ 273 Tx = 20+ 273 = 293 K K=1,38x10 1245, Lumbreras Editores Fisica Reemplazamos los valores 3(1,38x10-) (293) = 5x10" Ogys = 1350 m/s Ejemplo 4 La energia cinética media por molécula de un gas ideal es igual a 823,910 J. Determine la temperatura (en °C) a la cual se encuentra el gas. Resolucién La energia cinética media para una molécula se determina mediante la ecuacién de Boltzmann Reemplazamos datos (823,9x10 J) =: T=398K . T=125°C Ejemplo 5 iCual es Ja energia cinética molecular (en J) de una cantidad de gas que en promedio tiene 10” moléculas a la temperatura absoluta de 1200 kK? Resolucién Para determinar la energia cinética molecular (E,), aplicaremos la ecuacién de Boltzmann. -KT (para una molécula) Para N moléculas = _(3 =(3K7|v ze(o} 1246 Dato N= 10" 200 K K=1,38x10 i moléculas-K K _: Constante de Boltzmann. Reemplazamos 3 j ${rsnxio og Jame” Fc=2,48 5 RS i La teorfa cinética de los gases nos lleva a conclusiones importantes, de las cuales se destacan las siguientes: + Las moléculas del gas se mueven desor- denadamente ylaenergiacinética media de su movimiento de traslacién depende exclusivamente de la temperatura. + La energia cinética del movimiento de las moléculas, en general, no se reduce a la energfa cinética de traslacién, sino que puede estar integrada también por a energia cinética de su rotacién y de sus vibraciones. reads Ec=Ecwuasiacion) + Ectrtacion) + Ectvbraciones) | Para calcular la energia que se invierte enlas diferentes formas de movimiento de las moléculas, hay que introducir el 1 concepto de grados de libertad. i + La premisa fundamental de la teorla Cinética de los gases es la suposicion de que el movimiento de fas moléculas se desarrolla en absoluto desorden; este desordennosoloserefierealmovimiento i de traslacién, sino también a todas las demés formas de movimiento de las | moléculas (rotacién, vibraciones). { CAPITULO II Termodinamica GRADOS DE LIBERTAD Por mimero de grados de libertad i de la molécula se entiende el numero de movimientos en que puede descomponerse el movimiento de la molécula en el espacio. El movimiento de la molécula del gas puede ser de traslacin y/o rotacién. En la seccién anterior se dedujo la energia cinética media de una molécula monoatémica. Una molécula monoatémica se considera como un punto, entonces, no tiene movimiento de rotacién, solo presenta movimiento de traslacién, El movimiento de traslacin se puede descomponer en tres direcciones (X,¥,Z), por lo tanto, tiene tres grados de libertad. Comola molécula se puede trasladar en cualquiera de las tres direcciones (no existe una: privilegiada), entonces, la energfa por cada direccién (0 por cada grado de libertad) seré la misma, > Few = Eqyy =F > Eo=Ecuy FE oy t Eee) z 3 Se sabe que Ec = KT, entonces, se puede establecer lo siguiente 1 z 1 z co 7 94T: Eoyy =5KT: Eee = Principio de equiparicion de energia 1 KT En general, por cada grado de libertad la energia cinética media es Ecol = 5KT Para i grados de libertad, la energia cinética media (E,) es 1247 Lumbreras Editores Fisica Grados de libertad en los gases Los grados de libertad dependen de la naturaleza del gas. Gas monoatémico Como el helio, argén, etc. En el caso estudiado anteriormente, presentan solo movimiento de traslacién al ser considerados como puntos, entonces el grado de libertad de cada uno es i= 3. Gas dlatémico Como el gas oxigeno, hidrégeno, nitrégeno, etc. Son considerados como la unién rigida de dos Puntos materiales entre si. Ademas del movimiento de traslacién, la molécula puede tener movimiento de rotacin alrededor de cualquier eje que pase por el centro de gravedad de la molécula y que sea perpendicular a la linea que une los étomos. El movimiento de traslacién se puede descomponer en las tres direcciones. Descomponemos el movimiento de traslacién. ‘modelo de la molécula ‘dalémica B Descomponemos el movimiento de rotacién. Tres formas independientes en las que puede girar una matécula diatémica Cuando se tiene una molécula monoatémica, no se considera su movimiento de rotacién ya que esta se considera como un punto (sin dimensiones). Entonces, cuando la molécula diatémica se encuentra rotando alrededor del eje que los une, tampoco se considera este movimiento de rotacién, pues no hay distribucién de masa alrededor de esta linea. 1248 CAPITULO It Por lo tanto, debido a la rotacién se tienen solo dos grados de libertad. Para unamolécula diat6micase tieneentotal cinco grados de libertad (tres correspondientes alas traslaciones y dos a las rolaciones), 0 sea, dos grados de libertad mas que las moléculas monoatémicas. Gas diatémico > (8) Gases triatémicos La molécula triatémica posee seis grados de libertad (i=6). Debido al movimiento de traslacién presenta tres grados de libertad y debido al movimiento de rotacién presenta tres grados de libertad (puede rotar en tres ejes). Re az : modelode ve aa - — + « iy € Oe : AY — wine =a “ Elntmero total de grados de libertad es sisi" s i=6 Gases poliatémicos Las moléculas poliatémicas tienen igual grado de libertad que las triatémicas. El movimiento se puede dividir en tres direcciones, tanto de traslacién y como de rotacién. Termodinamica o 3 Monoatémica 3 aT t Diatémica 5 Ey 2 Triatémica 6 3KT Poliatémica 6 3KT En la tabla observamos que a una misma temperatura la energia cinética media de las moléculas es diferente, la E; depende de la naturaleza de la molécula. nes pierden su validez para Jos gases reales no monoatémicos a altas temperaturas, ya que en estos casos surgen también vibraciones en los atomos que llevan el aumento de la energia cinética del gas. ENERGIA INTERNA DE UN GAS IDEAL (U) La energia interna de una sustancia estudiada en el capitulo anterior se determina asi u= Let Le, En un gas ideal no existe interaccién, entonces, no presenta energia _potencial molecular (Zz,- o} 1. Use Dy Be 0 también Ec= Ecwuastacion) + Ecwrotacion) + Ecwvioracion) 1249 Lumbreras Editores Enun gas ideal se desprecia la E¢(vipracion) = esta energia predomina en los sélidos. > Yeas = Ectuastacion) + Ectrotacson) sabemos Ec ber (para | molécula) el principio de equiparticion de energia) De esta ecuacién se concluye que la energia interna de un gas ideal depende directamente de la temperatura. Para N moléculas Monoatémica Sart E-ni[® a Xe : ial : Diatémica Sarr a=) Triatémica 3nRT Poliatémica 3nRT Yeas ~alm,| nem) Para temperaturasiguales, | mol degastiene diferentes energias internas, la energia interna depende de la naturaleza de la molécula. La energfa interna de un gas ideal es Latermodindmica es un campo en el que se utilizan muchos términos con significados especiales. por lo que sera titil familiarizarse con ellos desde el principio. SISTEMA TERMODINAMICO Se define como una cantidad de masa fija sobre la cual se enfoca la atencién para su estudio. Cualquier cosa externa al sistema es el espacio exterior y el sistema esta separado del espacio exterior por los limites del sistema, los limites pueden ser méviles o fijos. 1250 CAPITULO II Termodinamica En la figura se tiene un recipiente cerrado herméticamente y el gas encerrado en el recipiente es el sistema a estudiar. sistema sistema con limite fjo sistema con limite mov fig. (@) fig. (b) En la figura, el gas contenido en el cilindro es considerado el sistema. Al calentar el gas, como se muestra en la fig. (b), este se expande y el émbolo sube, entonces, el limite del sistema se mueve (limite mévil). Ademés, se puede notar que el calor y el trabajo cruzan los limites del sistema. SISTEMA AISLADO Es aquel sistema en el cual no existe influencia de! medio exterior, esto quiere decir que ni calor ni trabajo cruzan los limites del sistema, Por ejemplo, el gas encerrado en el cilindro de la fig. (a). ‘SISTEMA AISLADO TERMICAMENTE Es aquel sistema en el que se excluye la transferencia de calor (no fluye calor hacia dentro ni hacia afuera del sistema), pero s{es posible que un trabajo sea realizado por o sobre el sistema aislado térmicamente, En [a figura se tiene un recipiente aisiado térmicamente que encierra un gas ideal, Si quitamos los topes, el gas se expande realizando trabajo; durante el proceso el sistema (gas) no gané ni perdié calor. (eric hoot ae En un sistema aislado térmicamente, ‘el calor no cruza el limite del sistema. 1251 Lumbreras Editores Fisica VOLUMEN DE CONTROL En muchos casos debe hacerse un analisis termodindmico en dispositivos en los cuales existe flujo demasa, como, porejemplo, un compresorde aire. El procedimiento que se sigue es especificar el volumen de control que rodea al dispositivo en consideracién. La superficie de este volumen de control se denomina superficie de control. Ejemplo de volumen de control entrada de aire a baja presion™— _ superficie del control La masa, el calor y el trabajo pueden cruzar a través de la superficie de control. de una cantidad fija de masa y se especifica un volumen de control cuando se hace un i |} analisis que involucra flujo de masa; también | | se notard que los términos sistema cerrado | y sistema abierto se usan como equivalentes | de los términos sistema (masa fija) y volumen | de control (flujo de masa involucrado). | i superficie de ‘contr Elcohete es un sistema abierto, existe ‘un ujo de ESTADO TERMODINAMICO Para obtener trabajo a costa del calor hay que disponer de una sustancia activa mediante la cual se realiza el proceso de transformacién del calor en trabajo, esta sustancia activa o de trabajo suele llamarse también agente de transformacién que, en nuestro caso, sera un gas ideal. | Para un gas ideal, el estado termodinémico es una situacién especifica en un momento dado y que se caracteriza por magnitudes que no toman en cuenta su estructura molecular. Estas magnitudes se denominan pardmetros macros- cépicos (0 termodindmicos) que principalmente son la presi6n, la temperatura y el volumen, los cuales se definieron en temas anteriores, Estos parémetros termodinamicos en un gas ideal se relacionan con la ecuacién de estado. EQUILIBRIO TERMODINAMICO Un sistema se encuentra en estado de rio termodinémico cuandolos parametros eq que lo caracterizan tienen valores determinados, que no cambian mientras no influyan sobre ellos causas exteriores. El estado termodindmico puede repre- senlarse grdficamente por un punto, tomando sobre los ejes de coordenadas los valores de los parémetros que caracterizan dicho sistema. Ejemplo 6 Se tienen 4 moles de un gasideal en un recipiente de 0,0831 m? de volumen, a una presién de 2x10°Pa y en equilibrio térmico, Determine la temperatura del gas ideal y represente grdficamente el estado del gas. CAPITULO II Termodinamica Resolucion Representacién grafica Como el gas se encuentra en equilibrio Tomando como abscisa el volumen (V) y como. térmico, sus pardmetros P, Vy Tse mantienen _ordenada Ia presién (P), tendremos que el constantes. estado estar representado por el punto A. Para determinar la temperatura utilizaremos la ecuacién de estado de los gases ideales. PV=nRT Reemplazamos valores (2x:10* Pa)(0,0831 m*) Los estados de desequilibrio no pueden tepresentarse, puesto que no corresponden a J =(4 mol) (a1 EK } valores determinados de los parametros. Sitenemos una determinada masa de gas y mantenemos constantes a P, Vy T, el gas se encontrara en estado de equilibrio. Cuando estos parémetros varian (debido a causas exteriores), en el gas transcurre uno u otro proceso termodindmico. Todo proceso esta relacionado con una serie de estados de desequilibrio (cambio de estado); por ejemplo, al dejar libre el émbolo mostrado. proceso estado final TTT 4b Tae SEY 1253 Lumbreras Editores Fisica + Enlafig. (a), el gas se encuentra en equilibrio termodindmico, es decir, por todo el voluren del gas los parémetros como la presién y la temperatura tienen el mismo valor y ademas no cambian. + Enla fig. (b), al quitar el tope el gas se expande. Las primeras en expandirse serdn las capas de gas que estaban mas cerca del émbolo; serdn las primeras en disminuir su presion, después las siguientes capas y asi sucesivamente Durante todo el proceso, la presién del gas en diversas partes del recipiente sera distinta, este Proceso es una transformacién en desequilibrio térmico. + Alfinal, el gas ocupara todo el volumen del recipiente y su presién se nivelaré en todo el recipiente. PROCESO EN EQUILIBRIO TERMICO Los estados en desequilibrio son indeterminados y aun més los procesos en desequilibrio; entonces, para estudiar una transformacién térmica podemos figurarnos una transformacién en la que en cada instante cada uno de sus pardmetros tenga un valor determinado y que Jas variaciones de estos parémetros con el tiempo sean tan lentos que, durante un pequefio intervalo de tiempo Af, el sistema pueda considerarse en equilibrio. Los procesos que se desarrollan lentamente se denominan equilibrados y pueden considerarse integrados por una serie de estados en equilibrio sucesivos; por ejemplo, consideremos un gas ideal encerrado en un recipiente, tal como muestra la figura. Quitemos lentamente los bloques que se encuentran sobre el émbolo. estado estado D (final) Proceso en equilibrio térmico SS Considerando que nos demoramos dos horas en quitar el bloque A, en este tiempo el gas pasa del estado A al B. Pero como se retira lentamente el bloque, el gas pasa por otros estados intermedios que se pueden considerar en equilibrio térmico, as{ ocurriré también al quitar los bloques By C. Como los estados en equilibrio estén determinados, se puede representar gréficamente los procesos en equilibrio térmico. 1254 Lumbreras Editores Fisica El gas comprimido lentamente experimenta un proceso en equilibrio térmico; entonces, se puede representar el proceso mediante el diagrama de estado. Segundo caso Mediante un horno se suministralentamente calor a un recipiente que contiene un gas ideal en equilibrio térmico. Jomo ¢ Al suministrar calor (energia), el gas aumenta su temperatura y, en consecuencia, aumenta también su energia interna (AU), es decir, cambia su estado termodinamico. El cambio de estado de un sistema i § termodinamico se efectiia bajo la accién de agentes exteriores, entre los cuales no s6lo puede figurar el trabajo que realizan las fuerzas extemas, sino tambiénla transferencia de calor, { Recuerde que el calory el trabajo mecénico £ son dos formas de transferencia de energia y slo mediante ellas se puede causar cambios de la energia, 1256 EQUIVALENCIA DEL CALOR Y EL TRABAJO (EXPERIMENTO DE JOULE) En el Capitulo X del Volumen I, se ha mencionado que pormedio del trabajo mecénico (energia organizada) se puede obtener cierta cantidad de calor (energia desorganizada). De aqui se deduce una pregunta: éexiste o no una determinada proporcién numérica entre el trabajo mecénico y el calor? En otras palabras. ése obtiene siempre la misma cantidad de calor con la misma cantidad de trabajo? Para contestar esta pregunta, el fisico inglés Joule realiz6 una serie de experimentos que dieron una respuesta afirmativa. Mediante estos experimentos (ver lectura del capitulo anterior), Joule logré demostrar que la cantidad de calor cedida durante el rozamiento es directamente proporcional al trabajo realizado. WE4,2J)= QUI cal) Con una cantidad de trabajo de 4,2 joule, se obtiene una cantidad de calor de 1 caloria. EI estudio y las leyes de transformacién de energia organizada (trabajo) en energia no organizada (calor) oviceversaserealizamediante una ley general de la naturaleza denominada ley de la transformacién y conservacién de energia. Energia cintica microscépica de Jas moléculas (no gira la rueda) Energia cnéica macroscBpica (Qa rueda gira) La energia cinética mocroscbpica es una forma ergonizade de energa y €& mucho més dtl que los enegir cinéticas ‘miroscpicas detargonizado dels molécules CAPITULO IIL Termodinamica En el ejemplo mostrado, el volumen aumenta y la presién del gas disminuye. Diagrama P-V Los estados de equilibrio se representan por los puntos 4, B, C y D. Los procesos en equilibrio se representan por una curva. PROCESO REVERSIBLE Consideremos un péndulo simple suelto. El camino recorrido por el péndulo en el primer semniperiodo, desde el punto A hasta el punto B, es el mismo, en sentido contrario, en el segundo semiperiodo de B hasta el punto A. Los cuerpos que rodean al péndulo no experimentan variacién alguna. Un proceso es reversible cuando puede realizarse en ambas direcciones; pero si se cumple primero en un sentido y después en el sentido contrario, el sistema deberé volver a su estado inicial sin que ocurra variacion ee en los cuerpos que lo rodean. i a | FORMAS DE CAMBIAR EL ESTADO TERMODINAMICO Cuando una sustancia cambia de estado termodindmico, realiza un proceso termodiné- mico; para ello la sustancia de trabajo que se encuentra en equilibrio térmico tiene que ser afectada por agentes exteriores. Consideremos algunos casos: Primer caso AY colocar lentamente un bloque sobre un émbolo mévil que encierra un gas ideal en equilibrio térmico. Al colocar lentamente el bloque, se vence la resistencia del gas, comprimiéndose; es decir, un agente externo realiza trabajo sobre el gas (W™) variando sus pardmetros de estado (P, V, 1), ast como también su energia interna (av). 1255 CAPITULO IT Termodinamica LEY DELA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE ENERGIA R. Mayer, médico alemén, en 1842 advirti6 que todas las formas de movimiento de la materia se pueden transformar mutuamente una enotra, y trat6 de aplicar este principio (principio de la conservaci6n de ta energia) en todos los fenémenos de la naturaleza. Sin embargo, este principio fue fundamentado cientificamente en 1847 por H. Helmhotz, cientifico alemén. La formulacién de la ley de conservaci6n y transformacién de energia plantea lo siguiente: La energia de un sistema cerrado nunca desaparece ni se crea de la nada. En todos Jos fenémenos dentro del sistema, la energia sélo se transforma de una forma en otra 0 se transmite de un cuerpo a otro, sin cambiar cuantitativamente. Robert Mayer Esta ley de conservacién de la energia es la ley general de la naturaleza en la que se basan todas las ciencias naturales, Por medio de ella se comprueban las nuevas teorias y se valoran los resultados de nuevos experimentos. La violacién de esta ley en cualquier fenémeno de la naturaleza Hevaria a una modificacién radical de todas las ciencias naturales yal cambio de nuestra concepcién del mundo, RRA! ES 4 continuacién se muestra otra forma j de enunciar la ley de conservacién y transformacién de la energia: Es imposible fa construccién de un movil perpetuo de § primera especie. Qué quiere decir esto? No puede existir un mecantsmo (maquina) que { pueda desarrollar mas trabajo de la energt i que reabe o, como también se plantea, no} existe una méquina que pueda desarrollar trabajo ilimitadamente sin recibir energia. i escurtimiento supuesto del liquido delamecha mecha we SRR AACE SATIN) En lo figura se muestra el esquema de un méil perpetuo de primera especie, con él se pretendia realizar trabajo sin consumir energia 1257 Lumbreras Editores Fisica PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA El objeto de estudio de la termodinamica es la transformacién del calor (energia) en trabajo (equivalente de energia); es decir, la transformaci6n de un tipo de energia en otro. Es por ello que, histéricamente, el establecimiento de la primera ley de la termodinamica est ligado con los fracasos en la elaboracién de una méquina o por efeciuar un trabajo sin recibir ninguna cantidad de algun tipo de energia, nos referimos al mévil perpetuo de primera especie. Hoy en dia, la ley que describe cuanti lativamente las transformaciones térmicas es Hamada primera ley de la termodindmica, que no es més que una extensién de la ley de la transformacién y conservacién de energia a los fenémenos térmicos. Por ejemplo, en nuestra practica podemos notar quela energia mecdnica se puede transformar directamente en calor. Ecq=0 calor mechero, En la figura se observa que la energia cinética de! bloque lanzado sobre el piso se va transformando en energia calorifica (Q) hasta que este se detiene. Entonces, surge la siguiente pregunta: Podra el calor transformarse directamente en energia mecénica? No; al darle calor al bloque, este no adquiere energia nética. Para que el calor se transforme en energfa mecénica se requiere de un agente que al recibir calor se expanda y al expandirse realice trabajo; este agente, por lo general, es un gas. En el siguiente esquema se muestra este proceso. 1258 ‘Al colentar el gos, este se exponde y realiza trabajo sobre el Dloque adquiriendo este energia cinética, En general, la transformacién del calor en energia (trabajo util) se realiza mediante una denominada sustancia de trabajo que puede ser un liquido, gas, ete. Consideremos un gas ideal como sustancia de trabajo (sistema) al que se le transfiere energia, i i Balance de energia > Ecgiua + Up= Ue + Este Entra = AU + Erte oO EI sistema acumula parte de la energia recibida variando su energia interna, esto lo notamos por el cambio de temperatura que experimenta el gas. TRANSFERENCIA DE ENERGIA La energia puede cruzar el limite de un sistema cerrado en dos formas distintas: el calor y trabajo. CAPITULO III Termodinamica Si la energia que cruza el limite del sistema cerrado no es debido a la diferencia de temperaturas (calor) debe ser trabajo, por ejemplo un pistén ascendente, un eje giratorio, ¥ un cable eléctrico que cruzan el limite del sistema son situaciones donde se transfiere ‘energia realizando trabajo. HI trobojo eléetrico y el mecénico cruza el mite del sistema. El gos realiza trabajo en el limite movil En los casos mostrados podemos distinguir trabajo que cruza el limite del sistema al que denominaremos trabajo externo (W™") y el trabajo realizado por el gas en el limite mévil, al que llamaremos trabajo del gas. Laprimera ley dela termodinamica expresa, enrealidad, un balance de energia a los procesos Smmicos y es resultado de anilisis de muchas ebservaciones y experimentos, en el siguiente ‘esquema se puede plantear que ente Werte De () + WS AU W™ + Osierte (Primera ley de la termodinamica) Primera ley de la termodinaémica en forma simplificada esta forma simplificada se desarrolla mediante una convencién de signos. Se observa que el calor transferido (Qians) es un calor neto dado por Qrrans = Oona + Qpierde donde Otms >) ORS También Ww=we+we Ww — cuando hay expansién del gas (+) W®* 5 cuando hay compresién del gas (-) W*' 5 cuando entra al gas (-) 20 Ejemplo 7 Se tiene un sistema (gas ideal) aislado térmicamente. Si la hélice en 20s realiza un trabajo de 80J sobre el gas, determine la variacién de energia interna que experimenta el gas en este tiempo. Resolucién Cuando la hélice realiza trabajo sobre el gas, agita las moléculas de este y estas experimentan mayor energia cinética, entonces, el gas ha incrementadosuenergiainterna, Paradeterminar este incremento aplicamos la primera ley de la termodindmica. Qrans = AU + We o El sistema se encuentra aislado térmicamente. Quans = Qgana + Qpierde =O an 1259 Lumbreras Editores Fisica también Primera ley W=we ayo Q=au+w o WE =. (no hay limite movil) ans =0 (sistema aislado tézmicamente) W*= 80) w=wesye entra 2 W=-805 a We =~ (60) + 40) u Re s cL entra ’eemplazamos (II) y (I) en () _ 0= au + (80) En (1) AU = +80J » AU=1005 Ejemplo 8 Un bloque se coloca lentamente sobre el émbolo —-Ejemplo 9 realizando un trabajo sobre el gas de 604. Si durante este tiempo la hélice realiza un trabajo de 40.J sobre el gas, determine la variaci6n de energia interna del gas. Considere el sistema (gas) aislado térmicamente y desprecie la masa del émbolo. Resolucion Al comprimir lentamente el gas, éste se opone al movimiento del bloque, entonces, en el limite mévil el trabajo del gas sera igual al trabajo del émbolo pero con signo (-). We = 60) 1260 Se tiene un gas ideal en un recipiente de capacidad calorifica despreciable.Si el gasrecibe 80 J de energia en forma de calor y se expande realizando 20 J de trabajo mecanico, determine la variacién de energia interna que experimenta el gas. Desprecie el calor que pierde el gas. Q=805 Resolucion Al expandirse el gas, parte de la energia que recibe se transfiere al émbolo, que es igual a trabajo realizado por el gas, y otra parte de la energia recibida se acumula en el gas como energia interna. Ademas, como el recipiente es de capacidad calorifica despreciable, no absorbe calor ni disipa calor, entonces, el gas (sistema no pierde calor. gas (sistema) Primera ley de la termodinamica. Qrrans = AU + WH oO CAPITULO II Termodinamica Sabemos lo siguiente Quans = Qgana + Qpierde Qua 805; Qpierte = Was = +20 J (expansion) Luego, en (1) (480 J) =AU+(+20 J) +60! a = Como AU > 0, incrementa su temperatura. entonces, el gas Ejemplo 10 En el recipiente se tiene un gas ideal al que se suministran 1005 de calor. El gas se expande, tealizando un trabajo de 20J y ademas incrementa su energia interna en 30 J. Determine el calor que disipa el gas. Qas Resolucién Se observa que parte del calor suministrado al as se transfiere al émbolo al expandirse este; otra parte se disipa en forma de calor ya restante se acumula como energfa interna, ademas el : =0). Primera ley de la termodinamica Queans = AU + WS oO Sabemos lo siguiente Quans * Qganat Quis Quana = +100 J; Qa W®* = 20 J (expansion) Al +30 J (incremento) Luego, en (I) (+100) +Qgi, = (+30) + (+20) Quis =-501 cr SRR a att Que 7 EI signo (-) nos indica disipacién Y (pérdida) de energia calorifica, Después de haber visto una serie de ejemplos, es ahora conveniente ver aplicada la primera ley a situaciones mas concretas y que tendrén una importancia muy valiosa, sobre todo cuando nos toque analizar ciclos termodindmicos. Por tal motivo pasaremos a ver ciertos procesos caracteristicos que puede seguir un gas ideal y su relacién con la primera ley de la termodindmica. PROCESOS TERMODINAMICOS BASICOS Proceso Iso ico (volumen constante) Es llamado también isécoro, Para conocer sus caracteristicas revisemos lo siguiente. Se tiene un gas ideal encerrado en un iente de capacidad calorifica despreciable y mediante un horno se transfiere calor al gas en forma lenta. EstadoA Ty 1261 Lumbreras Editores Fisica EI homo transfiere lentamente calor al gas y para ello la temperatura del horno debe ser ligeramente mayor que la del gas (fig. a). Estado B Ty>T, fig. (b) El calor recibido por el gas aumenta la temperatura (7, >T,), y como el gas no se expande aumenta también su presién (Pg > Ps) (ig. b). Diagrama P-V V=Vp Al recibir calor, el gas aumenta su temperatura; para que siga recibiendo calor en forma lenta se va regulando la temperatura del horno de tal manera que siempre sea ligeramente mayor que la del gas. El calor ganado por el gas aumenta su temperatura, es decir, se invierte en aumentar su energia interna, ademés, como el volumen del gas se mantiene constante, el gas no realiza trabajo. 1262 Primera ley de la termodinamica Quans= AU + WHS Energia recibida por el gas en forma de calor: Q. El gas no realiza trabajo y tampoco pierde calor, entonces, la energia que sale del gas es nula. Luego Q=AU™ +0 Q=au™ Toda la energia entregada al gas se acumula como energia interna. seP*" En un proceso isométrico, el gas no P realiza trabajo (W**= 0) Enea geen tgp strane pecan recent Ejemplo 11 Un gas esté contenido en un recipiente de capacidad calorifica despreciable tal como se muestra. Si su energia interna es de 300 y se le suministra 100 cal, Zcudl es su energia interna al final? desprecie el calor disipado al medio externo. Resolucton Como el recipiente es de C= 0, se entiende que la cantidad de calor suministrado to absorbe completamente el gas; y como hay unos topes sobre el émbolo, el gas no se expande, no varia su volumen y no desarrolla trabajo (W*** = 0). CAPITULO II Termodinamica cl gas aumenta su temperatura Taj Uy = 300 J Para determinar la energia interna al final, es conveniente primero ver el cambio 0 variacién de su energia interna, aplicando la primera ley de la termodinamica. Qene = ALE + WS > 100 cal =Up—Up Cambiamos las calorias a joule (1 cal = 4,2) — 100(4,2 J) =Up-3005 U,p=7205 Ejemplo 12 Un gas ideal experimenta e! proceso termodi némico que indica la grafica P-V. Indique si las siguientes proposiciones son verdaderas (V) 0 falsas (F)._ + Elgas se enfiia, + No cambia la energia interna det gas. + El gas absorbe calor. Resolucién La grafica nos indica que el gas experimenta un proceso en el que su volumen no varia (proceso isécoro), pero sf disminuye su presién. Para saber si las proposiciones son verdaderas © falsas, es conveniente ver qué pasa con la temperatura del gas, para ello usemos la ecuacién de estado de los gases ideales. Vv Peat, y como V=cte. > Pyyg=cte.T oO Segéin la relacién (1), en un proceso isécoro la presién y temperatura del gas guarda una relacién directa. Como la grafica P-V nos expresa que la presién disminuye, entonces, la temperatura del gas también. Se concluye que la energia interna del gas disminuye, pero icémo es posible esto sin que varfe su volumen? Esto es posible si consideramos que se tiene un gas bien caliente en un recipiente bien hermético. calor (Q) T' AV=2x10%m? Reemplazamos los valores indicados We = (2x 10°)(2x 10) W3%5 = 4003 Ejemplo 14 BI diagrama P-V nos indica cual ha sido el proceso que ha seguido un gas ideal al ir de un estado A a otro C. Calcule el trabajo del gas en dicho proceso. Paas(Pa) ‘Ot a7 CAPITULO IIL Termodinamica Resolucién Segiin el diagrama de estado, es decir, en la gréfica P-V, el gas se expande y aumenta su volumen cuando va del estado A al estado C; Por la teoria dada se entiende que el trabajo del gas debe ser positive. Como tan solo nos piden dicho trabajo, calculamos el area bajo la grafica del estado A al estado C. Se cumple que W5Ea = ig (area del trapecio) B > wets =(45 a 1000 + 4000 = Wy = (eee «WES = 1500J El cdlculo del trabajo del gas se ha hecho directamente de la grafica P-V, sin necesidad de hacer una conversiGn de unidades, ya que el volumen estaba expresado en my la presién en pascal (Pa). En caso de que el lector encuentre en la practica otras unidades para el volumen (cm’, litos, ete.) y/o para la presién (atm, mmHg, etc.) se debe hacer previamente ef cambio de unidades. Proceso isotérmico (T= ct Se tiene un gas ideal en un recipiente de capacidad calorifica despreciable y mediante un horno (7,), entregamos calor al gas. horno Ty=T (foco caliente) £1 gas recibe calor del homo. Ty=T Las temperaturas del gas y delhomo practicamente son iguales. Ty = El gas realiza trabajo sobre el émbolo manteniendo su temperatura constante; entonces, el volumen ‘aumenta pero la presién del gas disminuye. Diagrama P-V Lumbreras Editores Al colocar el horno o foco de temperatura alta (7) al gas, este adquiere practicamente la temperatura det horno (T,.~7); siendo esta diferencia de temperaturas bien pequeria (infinitesimal), 1a transferencia de calor del homno al gas se realiza en forma lenta. En forma aproximada se puede establecer que la temperatura del horno y del gas son iguales, entonces, homo se encuentre colocado al gas, la temperatura del gas se mantendrd constante y recibiré calor lentamente. EI calor que recibe el gas no se invierte en variar su energia interna (4U=0) porque la temperatura del gas se mantiene constante, toda la energfa en forma de calor se mientras el invierte en el trabajo realizado por el gas. Primera ley de la termodinémica Energia recibida _ Variaciénde Energia porel gas ~energia intema * que sale Q 0 wes El calor suministrado al gas se transforma integramente en trabajo mecénico El trabajo realizado por el gas durante la expansién también es igual al area bajo la gréfica ! wees, = pbaiola ¢ Wass =A pritcasoe | - } jediante una fuerza externa se comprime el gas, su temperatura tiende a incrementarse pero tan pronto como aumenta en una cantidad bien pequefia, el calor se transfiere al medio externo, lo que causa que la temperatura del gas descienda, asi, a temperatura del gas se mantiene constante. 1268 El célculo integral (matematicas { superiores) permite hallar el area bajo la gréfica en términos de la presién y volumen. Se demuestra que i 7 wes o Ve a anal i) donde : Namero de moles del gas ideal. é i } in | R: Constante universal de los gases ideales, } J i i su valor es 8,31 mol-K T : Temperatura del gas en kelvin (K). In: Logaritmo neperiano. Ejfemplo 15 A un gas ideal se le transfieren 200 cal y se expande _isotérmicamente. trabajo desarrollé el gas (en J)? éCudnto: Resolucién £n funcién del enunciado se plantea lo siguiente: " To: Vo a Tp= Tp; Up=Up CAPITULO II Termodinamica Como el gas se expande isotérmicamente, no hay variacién de la energia interna (AU®*=0) del as, entonces, se debe verificar que Q= AU + Wie > WEES, = 200 cal = 200(4,2 J) 3 WEY =3405 Ejemplo 16 En un recipiente cilindrico de piston mévil hay 3 moles de un gas ideal a una temperatura de 127°C, El gas absorbe calor y se expande isotérmicamente triplicando su volumen.

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