LLULL, vol.

10, 1987, 75-96

EL PROBLEMA DE LA EMISION Y ABSORCION

ATOMICAS EN LA MECANICA CUANTICA
ANTIGUA
NURIA LUPON
Escuela Universitaria de Optica de Terrassa

RESUMEN

ABSTRAC7'

Analizamos los articulos

fundamentales publicados durante los
aos 1924-25 que estudian los problemas relacionados con los fenmenos de absorcin, emisin y dispersin de radiacin por tomos. En
ellos, se tratan estos problemas en
funcin de los coeficientes A y B de
Einstein y utilizando el principio de
correspondencia. Mostramos que los
problemas antes citados constituyeron un factor de crisis de la
mecnica cuntica antigua. Sostenemos que la presentacin histrica de
la mecnica cuntica nueva debe
incluir la solucin de estos problemas aunque ella no se obtenga
hasta 1927.

We analyse the fundamental

papers appeared in 1924 and 1925 , on
problems connected with absorption,
emission and dispersion phenomena.
In them, these problems are treated in
terms of Einstein's coefficients A
and B and using the correspondence
principle. We show that they constituted a crisis factor of the old
quantum theory. We claim that, in
the historical presentation of the new
quantum mechanics, the solution of
these problems should be included,
although it was not reached until
1927.

Palabras clave: Mecnica cu.ntica (antigua y nueva); Radiacin; Emisin,

absorcin y dispersin atmicas; Coeficientes de Einstein.

76

NURIA LUPON

1. Contexto histrico
En el ao 1913 Bohr estableci su teora atmica l : el tomo slo puede
encontrarse en ciertos estados, que son estacionarios y tienen la energa bien
determinada. La transicin entre dos estados m > n con energas Em >En
viene acomparlada por una emisin de radiacin cuya frecuencia v cumple la
relacin h v = Em- En , donde h es la constante de Planck. Anlogamente, el
proceso inverso de transicin n> m puede darse iluminando el tomo con
luz de esa misma frecuencia. "Sin embargo", como nota enfticamente Bohr,
"los conceptos de esta teora no nos permiten describir los detalles del
mecanismo que hay detrs de los conceptos de transicin entre los distintos
estados estacionarios"2.
Entre los aos 1916 y 1917 Einstein public una serie de tres artculos3
sobre la teora cuntica de la radiacin. Ya en el primero de ellos, el autor
deduce la ley de Planck para la radiacin del cuerpo negro, suponiendo que la
emisin y absorcin de radiacin obedecen leyes de probabilidad similares a las
postuladas en la teora de la radiactividad. Considerando un gas de
"molculas"4 y que m y n son dos estados posibles de una de estas molculas
con Em>En, establece que: a) la probabilidad de que en el intervalo de tiempo
dt ocurra una transicin m > n sin existencia de excitacin externa
(emisin espontnea) es dW = Amn . dt ; b) la probabilidad de que se d
esta misma transicin cuando existe excitacin externa (emisin inducida)
es dW = Bmn . p . dt , donde p es la densidad de energa de la radiacin extema;
y c) la probabilidad de que en el tiempo dt ocurra la transicin n> m
debido a la excitacin extema (absorcin inducida) es dW = B nm . p. dt . Las
Amn, Bmn yBa'n son coeficientes de probabilidad desconocidos. A partir de
simples consideraciones de equilibrio termodinmico, Einstein establece la
siguiente relacin entre sus coeficientes
B mn = B am ,
Amn I B mn = av3.

(1)

En ninguno de los tres artculos mencionados se llega ms lejos en lo

referente a la evaluacin de Amn y Bmn En palabras de Einstein s: "para
calcular el valor numrico de la constante a se tendra que tener una teora
exacta de los procesos electrodinrnicos y mecnicos" que entonces no se

EMISION Y ABSORC1ON EN LA MECAN1CA CUANTICA ANTIGUA

77

tena. Slo partiendo de que en el lmite de temperaturas altas la ley de

Raileigh-Jeans es vlida para la radiacin del cuerpo negro poda calcularse la
constante a:
a = 8n hl c3.
En el afio 1918 Bohr, en su importante artculo Sobre la teora cuntica
de las lneas espectrales6, hizo "un intento de desarrollar algunas directrices
para una teora"7 de los procesos electrodinmicos y mecnicos en el caso
particular de transiciones entre distintos estados estacionarios atmicos. En l
formula explcitamente y generaliza lo que se llamar el principio de
correspondencia 8 y asimila en su modelo los coeficientes de Einstein.
Veamos en que consiste ese principio de correspondencia (PC en lo que
sigue), que constituy una herramienta capital en la teora cuntica antigua,
esto es, hasta la aparicin de la mecnica de matrices en 1925.
Desde 1913, Bohr haba demostrado que, en el lmite de n meros
la frecuencia cuntica de una lnea del espectro, que verifica
v = (Em - En)lh, tiende a coincidir con la frecuencia mecnica correspondiente
al movimiento del sistema en el estado estacionario inicial. Como es sabido,
en la teora clsica de la radiacin una carga cuyo movimiento tiene una
determinada frecuencia emite radiacin de esta misma frecuencia (y sus
annnicos). Por tanto, en el l nite de nmeros cunticos altos, la fre,cuencia
cuntica de la radiacin emitida coincide con la que se espera en teora cLsica9.
Esta ltima frase constituye el primer enunciado del PC.
ClllltiCOS altos,

En 1918 Bohr generaliza ese PC exigiendo que la intensidad cuntica de

la radiacin emitida sea igual a la clsica en el lmite de n meros cunticos
altos. Y afiade que se siente inclinado a considerar que coincide para todo
nmero cunticol . Como se ha subrayado, en el caso de intensidades, la
relacin entre las teoras clsica y cuntka es exigida, no demostrada.
A partir de esta exigencia, Bohr establece una relacin entre la ecuacin
clsica del movimiento del sistema y las probabilidades cunticas de transicin
que dan las intensidades de las lneas espectrales. En este paso es donde
introduce los coeficientes de Einstein. De todo ello hablaremos con ms
detalle en la seccin 3 del presente artculo.
Llegamos as a los afios 1924-25, el periodo inmediatamente anterior a
la aparicin de la mecnica de matrices. Las herramientas utilizadas por los
autores terico-cunticos de esta poca fueron el PC, la teora de los
osciladores virtuales inspirada por S later 11 y la teora clsica de

78

NURIA LUPON

perturbaciones, explotada cunticamente por Bohr 12 . Una cuestin a

solucionar era la del "mecanismo" de las transiciones 13, pues estaba claro que
conocindolo podran calcular mediante el PC las probabilidades de transicin
y las intensidades de las lneas espectrales. Como ambas cosas estn
relacionadas podemos sospechar que el clculo de los coeficientes A y B de
Einstein (probabilidades de transicin) era uno de los problemas centrales de
los autores de esta poca.
Intentando solucionar este problema 14 , concibi Heisenberg su

reinterpretacin cinemtica que se convirti enseguida en lo que hoy llamamos

mecnica de matrices. Elimin la ambigliedad clsico-cuntica del PC e
introdujo simplemente las magnitudes observables y las relaciones de
conmutacin entre variables cannicas conjugadas 15. As se introdujo una
nueva mecnica cuntica que fue solventando las paradojas de la antigua.
Pero ni Heisenberg ni los que trabajaron en mecnica de matrices
inmediatamente despus de su aparicin 16 consiguieron calcular los
coeficientes de Einstein o, lo que es equivalente, las intensidades de las lneas
espectrales.
A lo largo de 1926 Schrdinger public cuatro comunicaciones con el
ttulo de Cuantificacin como problema de autovalor 17 en las que introdujo la
mecnica cuntica onduLatoria inspirado en las ideas de De Broglie. Despus de
las dos primeras comunicaciones, el propio Schrtidinger demostr la
equivalencia entre su mecnica y la de matrices 18 . Pero en la cuarta
comunicacin introdujo la ecuacin de evolucin temporal de un sistema
cuntico, herramienta nueva y fundamental para el problema de las
probabilidades de transicin. Con ella Dirac 19 y Slater20 pudieron calcular el
coeficiente B en trminos propiamente cunticos, sin recurrir a la teora
clsica mediante el PC.
Poco ms tarde, de nuevo Dirac21 , calcul tambin el coeficiente A,
introduciendo los primeros conceptos de cuantificacin de campos, con lo que
se obtuvo una primera solucin para los problemas de la radiacin.
2. Sumario
El anlisis histrico que sigue pretende probar que los problemas
relacionados con las transiciones entre estados atmicos se consideraban
sumamente importantes en los afos 1924-25 y, en especial, que los

EMISION Y ABSORCION EN LA MECANICA CUANTICA ANTIGUA

79

coeficientes de Einstein se manejan constantemente en relacin a estos

problemas.
Se analizarn algunos artculos de la poca sobre emisin, absorcin y
dispersin22 de radiacin por tomos: el arculo de Bohr, Kramers y Slater 23
(BKS en lo sucesivo) en la seccin 3, los artculos de Kramers y el de
Kramers y Heisenberg sobre la teora de la dispersin 24 en la 4, el artculo de
Van Vleck sobre la absorcin 25 en la 5 y, para terminar, en la seccin 6,
comentaremos las notas tomadas por Dirac en un seminario que Fowler dio en
la primavera de 1925 26.
Al analizar el BKS veremos que el intento por explicar el mecanismo de
las transiciones con osciladores virtuales sin abandonar la teora clsica de la
radiacin27, llev a sus autores incluso a prescindir de la conservacin de la
energa en los procesos individuales.
Luego ICramers, intentando expresar mediante frmulas las ideas
expuestas en el BKS, dio con una ley de la dispersin que concuerda con los
resultados experimentales, la conocida frmula de Kramers-Heisenberg.
Aunque se obtuvo con el PC y los mtodos de la mecnica cuntica
antigua, esta frmula fue reencontrada por Schrdinger en la tercera de su
serie de comunicaciones 28 y por Dirac en el artculo siguiente al ya
comentado29. Se trata pues de la frmula correcta para la dispersin.
Van Vleck calcula los coeficientes A y B con el PC y comprueba que
el cociente entre ellos coincide con el valor dado por el propio Einstein en
1916 (frmula 1). Viene a suplir as con el PC la teora exacta reclamada por
Einstein30 el atio 1917.

El seminario dado por Fowler con asistencia de Dirac, entre otros, tiene
por ttulo Recent Developments. En l se tratan todos los artculos
comentados en nuestro trabajo, hecho que confirma la importancia de los
temas tratados en ellos. Adems las notas adquieren un inters especial si
tenemos en cuenta que fue precisamente Dirac quien dio la primera solucin
satisfactoria a los problemas de radiacin cuntica.

80

NURIA LUPON

3. Bohr, Kramers, Slater y el mecanismo de transicin

En el BKS no puede encontrarse el desarrollo formal de una teora; casi
no hay frmulas. Se trata ms bien de una exposicin de principios o de un
programa de trabajo que todos los tericos de los aos 1924-25 tuvieron
presente en mayor o menor grado.
No vamos a ocuparnos en detalle de la historia de la gestacin del
artculo ni de la paternidad de las ideas que aparecen en l. Sobre ello existe
abundante literatura31 . Nos limitaremos a exponer y comentar las ideas del
BKS relacionadas con el propsito de este artculo.
En la primera de las cuatro secciones en las que se divide el artculo
Bohr32 hace un resumen histrico de la teora de la radiacin desarrollada hasta
entonces33:
"En el estado presente de la ciencia parece necesario conformarnos con
consideraciones de probabilidad en lo referente a la realizacin de los procesos
de transicin. Tales consideraciones han sido introducidas por Einstein..."
A continuacin expone brevemente la teora de la radiacin de Einstein,
de la que hemos hablado en nuestra introduccin. Con esto quedan adoptados
los coeficientes de Einstein para el resto del artculo.
El resumen contina con el principio de correspondencia34:
"En el caso de las lneas espectrales de emisin y absorcin, la conexin
entre las dos teoras (clsica y cuntica) ha llevado al establecimiento del
'principio de correspondencia', que postula una conexin, para cada una de las
posibles transiciones entre estados estacionarios, con una de las oscilaciones
armnicas en que podemos suponer descompuesto el momento elctrico..."
En el periodo de tiempo que nos ocupa se saba que un electrn
movindose en un campo central o con simetra esfrica, como los que se
tenan en los modelos atmicos habituales, tena un movimiento
m tiplemente peridico 35 . Esto quiere decir un movimiento con varias

81

EMIS1ON Y ABSORCION EN LA MECANICA CUANTICA ANT1GUA

frecuencias diferentes: una por su movimiento de oscilacin radial, una

segunda frecuencia de rotacin y una tercera de precesin en el campo
magntico36 . Tal como encontramos en el artculo de Bohr del allo 1918,
37
para los sistemas mltiplemente peridicos los desplazamientos de las
partculas en una direccin dada pueden expresarse en funcin del tiempo como
= C

cos 2rc

Tion + +

Ts COs t +

T T EZ
1 "' s

donde las co i cos son las frecuencias de oscilacin correspondientes a los

distintos grados de libertad del sistema (en el ejemplo anterior del electrn en
un tomo eran tres). Si son los desplazamientos, el momento elctrico es
(e y la conexin a la que se refiere Bohr en el prrafo transcrito del BKS es
la que haba establecido en 1918, esto es, en el limite de n meros cunticos
altos:
(A)

( Em - En ) I h = T i co i + +

Ts Cs

(2)

donde el primer trmino corresponde a la frecuencia cuntica y el segundo a la

clsica. Vemos pues cmo a cada sumando T i Ts ) de la serie le asocia una
transicin entre estados estacionarios m > n .
(B) Ya que en teora clsica la intensidad de la radiacin est relacionada
con los C Ti ts, la probabilidad de transicin espontnea entre dos estados
estacionarios (A m n ) debe poder determinarse a partir del valor de
para los C T i Ts que cumplan (2).
Veamos como se introduce el concepto de oscilador virtual, que ser
sumamente importante para el desarrrollo del BKS38:
"El principio de correspondencia nos ha llev ado a comparar la reacci6n
de un tomo sobre un campo de radiacin con la reacci6n sobre un tal campo
que, de acuerdo con la mecnica clsica, podra esperarse de un conjunto de
osciladores arm6nicos *virtuales con frecuencias iguales a las determinadas por
(h v = E.- E.) para las transiciones posibles entre estados estacionarios".

82

NURIA LUPON

El interpretar cada uno de los trminos de la serie de Fourier del

momento dipolar elctrico como producido por un oscilador virtual estaba
inspirado por las ideas de Slater que conocemos por sus cartas y que haban
sido publicadas poco tiempo antes en una breve nota a Nature 39 . Este
concepto lo explica algo ms al presentar las novedades del artculo40:
"Asumiremos que un tomo dado en un cierto estado estacionario se
comunicar continuamente con otros tomos a travs de un mecanismo espaciotemporal, que es virtualmente equivalente al campo de radiacin que, en la teora
clsica, originaran un conjunto de osciladores armnicos virtuales
correspondientes a las posibles transiciones a otros estados estacionarios.
Adems, asumiremos que la realizacin de un proceso de transicin... est
conectada con este mecanismo por leyes de probabilidad anlogas a las que se
tienen para las transiciones inducidas de la teora de Einstein. Por un lado, las
transiciones que en esta teora se designan como espontneas sern
consideradas, segn nuestro punto de vista, como inducidas por el campo de
radiacin del... propio tomo. Por otro lado, las transiciones inducidas de la
teora de Einstein se realizarn como consecuencia de la radiacin... debida a
otros tomos.

Nos proponen pues que, para entender el mecanismo de las transiciones,

sustituyamos el tomo por un conjunto de oscidadores cuyas frecuencias seran
las correspondientes a los saltos entre los distintos niveles de energa del
tomo. Estos osciladores van a emit radiacin continua 41 y a travs de ella
cada tomo se comunica con SUS vezinos.
Adems, el tomo es slo virtualmente equivalente a este conjunto de
osciladores y los osciladores son tambin virtuales . Con ello los autores
quieren indicar con insistencia que su explicacin para el mecanismo de
transicin no corresponde a la realidad fsica y que lo proponen como un
formalismo que reproduce los resultados fenomenolgicos.
La nportancia que da Bohr a las palabras que hemos subrayado queda
patente en una carta que escribi a Pauli el 16 de febrero de 192442:
"Usted sabe lo torpe que soy en lo referente a detalles y por tanto le
rogara que en lo posible fuera comprensivo con las palabras 'kommunizieren'
(comunicar) y 'virtuell (virtual), pues tras largas reflexiones, aqu nos hemos
puesto de acuerdo en esas columnas bsicas de la representacin."

Otra novedad del BKS es el abandono de la conservacin de la energa y

el momento en los procesos individuales de transicin43:

EMIS1ON Y ABSORC1ON EN LA MECANICA CUAKTICA ANTIGUA

83

"En lo referente a las transiciones, que son la principal caracterstica de la

teora cuntica, abandonaremos... una aplicacin directa del principio de la
conservacin de la energa y el momento..."

El hecho de que, seg n todas las observaciones, el principio fuese vlido

a nivel macroscpico se deba, seg n los autores, a que la energa y el
momento se conservaban estadsticamente.
Para aclarar cul es la conexin entre la negacin del principio de
conservacin de la energa y el modelo propuesto, nos remitimos a la
introduccin del artculo que Slater public inmediatamente despus del BKS
en la que el autor resume las ideas expuestas en este ltimo 44:
"... el estado estacionario es el tiempo durante el cual el tomo est
radiando o absorbiendo; la transicin de un estado estacionario a otro no est
acompaada de radiacin, sino que, en lo que al campo se refiere, marca
simplemente el final de la emisin o la absorcin caracterstica de un estado y
el comienzo de la caracterstica de otro. La radiacin emitida o absorbida durante
un estado estacionario... incluye todas las frecuencias conectadas con todas las
transiciones que el tomo podra hacer (desde el estado estacionario en el que se
encuentra)... Aunque el tomo est irradiando y absorbiendo en los estados
estacionarios, su propia energa no vara, sino que sdo cambia
discontinuamente en las transiciones. ... es obvio que el mecanismo slo es
posible descartando la conservacin [de la energa y el momento en los
procesos individuales]."

Y a continuacin explica qu quiere decir que la conservacin sea

estadstica. Para un intervalo de tiempo dado, la energa ganada o perdida por el
tomo debido a la emisin o absorcin de radiacin se compensa con los
saltos entre niveles que hayan ocurrido en este intervalo de empo.
El abandono de la conservacin de la energa que se propone en el BKS
fue muy criticado por algunos de los cientficos de la poca. As lo muestra,
por ejemplo, una carta de Pauli a Bohr 45 en la que, entre otras cosas,
encontramos detalladas las cinco crticas que Einstein hizo del artculo. Cuatro
de ellas atacaban este abandono. En realidad Einstein, en la conferencia Solvay
de 1911, haba expresado claramente que "se puede elegir entre la estructura
cuntica de la radiacin (que el BKS no quiere admit) y la negacin absoluta
de la conservacin de la energa ..46.

84

NURIA LUPON

4. La frmula de dispersin de Kramers-Heisenberg

Antes de que Slater estuviera en Copenhagen, periodo en el que se

elabon5 el BKS, Bohr y su asistente 1Cramers ya haban tratado el problema de
la emisin y absorcin de radiacin por tomos mediante el PC. Tomando
como base este principio y los resultados de Ladenburg 47 , 1Cramers encontr
una frmula para la dispersin 48 que expuso, sin deducirla en detalle, en una
nota a Nature 49 fechada en marzo de 1924.
Lo que hizo Ladenburg fue demostrar que la te,ora clsica de la dispersin
puede traducirse a la teora cuntica, apoyando su argumento con datos
experimentales sufientemente buenos. Segn la teora clsica, el momento
dipolar P causado por un campo elctrico oscilante de frecuencia v es
proporcional al campo P = a E. El valor de la constante a (polarizabilidad)
viene dado por la frmula
e

4E2 M

fi

2-v

'

(3)

que se deduce suponiendo que el tomo contiene un cierto n mero de

osciladores cuyas frecuencias son las de absorcin v i . Las cantidadesfi son el
nmero de electrones de dispersin que oscilan con frecuencia v i y determinan,
segn la teora clsica, la intensidad de las lneas de absorcin. En teora
cuntica esta intensidad est relacionada con los coeficientes de Einstein.
Ladenburg dedujo tericamente una simple relacin entre las A m n y las fi50
que contrast con medidas experimentales de las A y lasf.
En su nota a Nature 1Cramers elabor la frmula (3) introduciendo las
siguientes modificaciones: a) escribi las f1 en funcin de Amn como haba
propuesto Ladenburg; b) aadi un segundo trmino, correspondiente a la
emisin, basndose en el PC:
1
3C3
a=P/E= A
.a 2
2
327z4 via )2
(VI ) - V

3C3

(4)

EMISION Y ABSORCION EN LA MECANICA CUANTICA ANTIGUA

85

donde los superndices a y e indican aborcin y emisin respectivamente y

las A (Ai ) son las Amn de Einstein que cumplan Em - En = h vi ( vi ).
Kramers tiene una segunda nota publicada en Nature 51 que, como el
mismo autor indica, no es ms que un sketch del artculo que poco ms tarde
public con Heisenberg 52 . Pasemos pues directamente al artculo.
Kramers y Heisenberg comienzan declarando que van a intentar concretar
mediante clculos y frmulas algunas de las ideas abstractas expuestas en el
BKS. Con este proffisito calculan el coeficiente A de emisin espontnea
como sigue: sea
Re [ E q Aq C 2" i vq t ]

(5)

el momento dipolar de un tomo que, en ausencia de radiacin, act a como un

dipolo clsico (conjunto de osciladores virtuales). En teora clsica, la energa
irradiada continuamente por el oscilador q en la unidad de tiempo vale:
2 e 2 x..q2
2 e2
3C3 3C3

2 e 2 ( _2
k4n vq2)2

co2ci xri =) 2

( Aq cos 27tivq t Aq cos 27tivqt

donde la barra indica complejo-conjugaci6n. Por otro lado, en la teora

cuntica, la energa emitida a saltos por unidad de tiempo es:
aq h v q

(7)

donde aq =Amn si vq- (Em - En ) I h. Igualando el promedio temporal

de la expresin (6) con la expresin (7), de acuerdo con el BKS, ICramers y
Heisenberg encuentran la expresin deA (aq ) buscada:

aq hvq -

( 27tvq
3 C2

A qAq

(8)

86

NURIA LUPON

En el resto del artculo elaboran una teora cuntica para la radiacin

coherente e incoherente dispersada por un tomo. Las herramientas que utilizan
son: a) la teora de perturbaciones clsica aplicada al caso de rbitas
mltiplemente peridicas; b) una elegante generalizacin del PC 53 ; c)
sustituyen las C
del desarrollo de Fourier de las rbitas m ltiplemente
peridicas por su valor en funcin de las A q de los osciladores virtuales; y d)
la expresin para las A de Einstein previamente calculada. Los dos primeros
puntos fueron introducidos por Bohr en su artculo Sobre Mecnica Cuntica
publicado poco antes del que nos ocupa54 y que Heisenberg deba conocer
bien. Los dos ltimos corresponden al BKS. Con todo ello Kramers y
Heisenberg deducen, en el caso de luz dispersada coherente, una frmula que
coincide con la (4).
5. Los clculos de Van Vleck

En octubre de 1924 apareci en Physical Review un artculo de Van

Vleck titulado La absorcin de radiacin por rbitas mdtiplemente peridicas,
y su relacin con el principio de correspondencia y la ley de Raileigh-Jeans 55.

Se trata del primer artculo en el que aparece un clculo del coeficiente B con
el PC y rbitas multiplemente peridicas. Esto es lo que se subraya en el
ttulo, aunque la absorcin no sea el nico tema tratado.
Veamos el inters que demuestra Van Vleck por calcular el coeficiente B,
despus de calcular A de manera anloga a como lo hicieron Kramers y
Heisenberg56:
"El principio de correspondencia se extiende entonces para que incluya la
absorcin adems de la emisin espontnea considerada normalmente... Si s
indica la rbita inicial, existen niveles r y t [ E r > E s > E t ) tales que el
cociente ( E,- Es ) I ( Es - E t ) 57 0 V I v s , tiende a la unidad para nmeros
cunticos grandes. Definiremos la absorcin diferencial como el exceso de
absorcin positiva debida a la transicin s > r, sobre la absorcin negativa
(emisin inducida) para la correspondiente transicin s>t."

Como esto escribe la energa absorbida en el intervalo de tiempo At como:

= [ h vrs p (vrs) Bsr - h vrs p (vrs) Bst (9)

EMISION Y ABSORCION EN LA MECANICA CUANTICA ANTIGUA

87

luego sustituye las B por A/av3 de acuerdo con Einstein (frmula 1); igual
a las frecuencias" st , pues considera nmeros cunticos grandes; con el
valor de A ya calculado, y aplicando el PC generalizado por Bom en el
sentido inverso al habitual, obtiene una expresin clsica para la energa
absorbida por el tomo en el tiempo d t. Ms adelante calcula esta misma
energa utilizando la teora puramente clsica y obtiene el mismo resultado.
Con ello demuestra la validez del concepto de absorcin diferencial que ha
introducido. El proceso seguido por Van Vleck es equivalente a hacer lo que se
indicaba en nuestro sumario: calcular A y B con el PC y comprobar que su
cociente coincide con la frmula (1).
A ttulo de informacin diremos que Van Vleck no fue el nico en
calcular la absorcin con el PC. Slater, en el artculo que escribi en solitario
inmediatamente despus del BKS 58, tambin hizo un clculo en este sentido.
La ltima seccin de la parte 1 del artculo de Van Bleck se dedica a la
deduccin de la frmula de Kramers-Heisenberg. Sin embargo el clculo se
hace con mtodos similares a los utilizados para la absorcin, sin recurrir a los
osciladores virtuales. Lo apuntamos para mostrar una vez ms la importancia
que se daba a la dispersin.
6. Las notas de Dirac
Vamos a transcribir solamente algunos fragmentos de estas notas en los
que se traten los artculos que hemos comentado.
La presentacin del seminario es ya muy significativa:
Nuevos Desarrollos
(1) Radiacin

BKS
Phil. Mag. 47 p.785
K&H Zeits. f. Phys. Vol 31 p. 681
Bohr Naturwissenschaften 12, 111559
(2) Aplicaciones Refmadas del Principio de Correspondencia
Aunque no lo vemos citado aqu, Fowler tambin habl del ar culo de
Van Vleck y del de Slater en relacin con la absorcin; los cita sobre la
marcha

88

NURIA LUPON

Interaccin de un Atomo con Radiacin en una Lnea de Absorcin. Van

Vleck Phys. Rev. 24, 330 & Slater 25, 395.
Al exponer las ideas del BKS, Fowler tuvo que hablar de los osciladores
virtuales y de la violacin de la conservacin de la energia.
Teora de Bohr, Kramers, Slater
... A cada trmino posible de la expansin de Fourier le corresponde un
nico oscilador armnico virtual cuya frecuencia viene dada por (Ei - Eijilt y
cuya amplitud depende de los coeficientes de probabilidad de Einstein.

El tomo emite continuamente ondas esfricas correspondientes a estos

osciladores (una onda esfrica correspondiente a cada posible salto). Cuando
ocurre un salto el tren de ondas se para de repente.
La energa se conserva en el caso de colisiones entre electrones lentos y
tomos, pero aqu el caso es diferente...
El siguiente en la lista es el arculo de Kramers y Heisenberg que se
encuentra muy detallado en las notas. Veamos reproducido el clculo de los
coeficientes de emisin espontnea, a q , y la frmula fiunal para la dispersin de
radiacin coherente a la que se llega despus de "algunas pginas" de clculos:

Luz dispersada por un... dipolo [(con momento dipolar P (t) = RPe2xivi]
2

e2
e2 .. 2
2
21cilt )2
C-5- ( x ) = i--- . 3 (21tv )4 (R P e

M(t) _.

li
Aq e 27civqt ,

v = frecuencia del salto q-simo

q

aqh v = ( 27t v q ) 4 / 3C 3 ( Aq .

da relacin entre Aq + los coefientes de Einstein a9

f
fa
M qt ( t) = E cos 2rt [vEt
a2
a v - v2 ve2 - v2 1

e2

4 7c2 m

EM1SION Y ABSORCION EN LA MECAN1CA CUANT1CA ANTIGUA

89

donde el subndice qt se refiere a quantum theory.

Ya se ha tratado en el seminario la emisin espontnea y la dispersin.
Falta hablar de la absorcin, para lo que se recurre al artculo de Van Vleck
"Es la absorcin diferencial la que corresponde a la absorcin clsica. La
absorcin en este caso est determinada por la energa rransformada (no la
energa total extrada)."
y las notas continan con la deduccin de la frmula (9).
Vemos pues, que Dirac conoca en la primavera de 1925, antes de la
aparicin de la mecnica de matric,es, esos esfuerzos por calcular probabilidades
de emisin, absorcin y dispersin. No chocar, pues, su esfuerzo de 1927 por
calcularlas sin el PC, implementando las nuevas fonnulaciones cunticas.

7. Conclusin
En general, al hacer la historia de la mecrca cuntica, se considera que
los problemas y paradojas de la mecnica cuntica antigua quedaron
solucionados con la aparicin de la mecnica cuntica de matrices y la
ondulatoria, conocidas como la nueva mecnica cuntica. En el presente
trabajo hemos visto como el clculo de los coefientes A y B fue un factor de
crisis en la corta etapa que empieza con la aparicin del BKS en enero de 1924
y termina con el nacimiento de la mecnica cuntica de matrices en junio de
1925.
6 Sin embargo, el problema del clculo de los coeficientes de Einstein
no qued resuelto hasta que Dirac public su importante artculo Sobre la
teora czntica de la emisin y la absorcin de radiacin 61 en febrero de 1927.
En este sentido, podemos considerar que la crisis de la mecnica cuntica
antigua no se super hasta esta fecha, aunque el citado artculo no se considere
en general como perteneciente a la mecnica cuntica por ser el que inicia la
teora cuntica de campos.

AGRADECIMIENTOS

La autora agradece a M.G. Doncel y a A. Cuervo su propuesta del estudio

desarrollado en este artculo y la lectura crtica del manuscrito. Tambin a K.V.
Meyen por esto ltirno y por haber facilitado bibliografa muy til.

90

NURIA LUPON

Agradece tambin al Dr. Spencer Weart de la Niels Bohr Library del

American Institut of Physics de New York y al Dr. Erik Rudinger del Niels Bohr
Institutet de Copenhagen por habemos facilitado el material del Archive for the
History of Quantum Physics utilizado en este artculo.
NOTAS

1 Bohr 1913
2 Palabras de Bohr que aparecen en Bohr+ Kramers + Slater-1924, p. 162
(ver nota 25), donde hace un repaso hist6rico de la teora de la radiacin.
3 Einstein-1916a,b y 1917.
4 Para Einstein molcula equivale aqu a algo con niveles de energa:
tomo, molcula, resonador de Planck. As lo aclara Pais en su libro Pais-1984,
p. 407.
5 Einstein-1917, pp. 68-69 (ver nota 25)
6 Bohr-1918.
7 Ibid., p. 95 (ver nota 25).
8 Bohr no le da este nombre hata 1920 en el artculo Bohr-1920.
9 En el caso del oscilador arm6nico no es necesario pasar al l nite de
nmeros cunticos altos.
10 De hecho Kramers, en su tesis doctoral (Kramers-1919), obtuvo las
intensidades de algunas lneas espectrales correspondientes a n meros cunticos
bajos con ese PC generalizado, obteniendo un acuerdo suficiente con los
resultados experimentales.
11 Slater-1924.
12 Bom-1924.
13 Lase procesos electrodinmicos y mecnicos que rigen las
transiciones.
14 No era el nico problema que Heisenberg tena "in mente". La
mecnica cuntica antigua presentaba otros problemas, por ejemplo el de los
niveles de energa del tomo de helio, que hacan sospechar la necesidad de una
nueva mecnica.
15 Heisenberg-1925. Debemos aclarar que con el PC obtuvieron resultados
de acuerdo con los experirnentales que fueron reencontrados luego con la
mecnica cuntica nueva.
16 Bom + Jordan-1925, Bom + Heisenberg + Jordan-1926, Pauli-1926.
17 Schrodinger-1926a, b, d, e.
18 Schrodinger-1926c.
19 Dirac-1926.
20 Slater-1927.
21 Dirac-1927a.
22 La dispersin se entenda como absorcin y reemisi6n.
23 Bohr + Kramers + Slater-1924.
24 Kramers-1924a, b. ICramers + Heisenberg-1925.

EMISION Y ABSORCION EN LA MECANICA CUANTICA AIVTIGUA

91

25 Vleck-1924. Este artculo, los tres anteriores, Bohr-1918 y Einstein1917 los hemos estudiado en la versi6n que aparece en el libro de Van der
Waerden, Warden-1967 y a l nos referiremos al citar las pginas.
26 Las notas de Dirac se citan en Dirac-1925.
27 Es muy conocido el hecho de que Bohr no aceptaba los fotones en
esta poca y con l Kramers que era su asistente. Antes de ir a Copenhagen
Slater s los aceptaba, pero transigi6 en este punto al escribir el artculo.
28 Schrbdinger-1926d.
29 Dirac-1927b.
30 Einstein-1917, pp. 68-69.
31 Ver Jammer-1966, Bohr-Papers 5, Waerden-1967 y Slater-1975 como
bibliografa general; Konno-1983 y Hendry-1981 como bibliografa ms
especializada.
32 La redaccin final del artculo se debe a Bohr.
33 Bohr + Kramers + Slater-1924, p. 162.
34 Ibid., p. 163.
35 En 1916 Schwarzchild introdujo en la teora cuntica el mtodo de la
mecnica analtica y su artculo junto con los de Epstein clarifican mucho los
problemas mecnico-cunticos referentes a sistemas peri6dicos y m ltiplemente
peri6dicos. Vanse Schwarzchild-1916, Epstein-1916 a, b, c.
36 En este prrafo hemos utilizado las palabras de Slater (Slater-1975, p.
15) para describir el movimiento mtiplemente peri6dico.
37 Bohr-1918.
38 Bohr + ICramers + Slater-1924, p. 163.
39 Slater 1924. En relacin a las ideas de Slater ver Bohr-Papers 5, pp.
(8)-(20) y la introduccin de Waerden-1967, pp. 11-14.
40 Bohr + Kramers + Slater-1924, pp. 164-165.
41 En el BKS no se adrniten los fotones.
42 Pauli-Briefe, (55).
43 Bohr + ICramers + Slater-1924, p. 165.
44 Slater-1925, pp. 398-399.
45 Pauli-Briefe, (66)
46 Einstein-1912, p 429.
47 Landenburg-1921, Landenburg + Reiche-1923.
48 Slater nos lo cuenta en su libro Slater-1975, p. 15.
49 Kramers-1924a.
50 /46tese que el subndice i se refiere a una lnea de absorcin y por
tanto a dos niveles de energa, m y n que cumplan (Em - En ) I h = .
51 Kramers-1924b.
52 ICramers + Heisenberg-1925.
53 Consiste en lo siguiente:
En el caso de 6rbitas m ltiplemente peri6dicas
Vc1 = T 11 + +
vcu = (Enicu

sCO

- Encu) I h

NURIA LUPON

9 2
Si J

Js son las variables cannicas conjugadas de las

aE
+

a Ed a
s

, cos

ECI

aJ

Segn el PC, en el lmite de nmeros cunticos altos v ci = vcu o sea,

Ed

AET"

aJ
Entonces, por analoga con la energa, para cualquier funcin 0

iSOcu

aod
aJ

54 Born-1924.
55 Vleck-1924.
56 Ibid., p.203.
57 Van Vleck escribe W en lugar de E.
58 Slater-1925.
59 Bohr-1924.
60 Heisenberg-1925a.
61 Dirac-1927a.

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EMISION Y ABSORCION EN LA MECANICA CUANTICA ANTIGUA

ANEXO
Dos pginas autgrafas de Dirac

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(i)

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