FUNDAMENTOS DE COMBUSTAO

PME-5228
Prof. Dr. Guenther Carlos Krieger Filho
19 de marco de 2007

INTRODUC
AO

Combustao: Rapida oxidaca o gerando CALOR e LUZ; tambem oxidaca o

lenta acompanhada de relativamente baixa liberaca o de calor e nenhuma luz (Websters Dictionary)
Transforma a ENERGIA contida nas ligacoes
qumicas em energia
interna

1.1 Motivaca o
Consumo de energia mundial
Poluentes

1.2 Tipos
- Solidos

- Lquidos
- Gasosos
-

Pre-misturada

Nao pre-misturada

Ex: Carvao, MCI, c/carburaca o /coletor admissao, queimadores, a

oleo,

gas, motor diesel.

E TERMODINAMICA

COMBUSTAO

2.1 Revisao de Relacoes

de Propriedades
- Propriedades Extensivas x Intensivas
V = vm

ou

vN

- Equaca o de Estado
-

Relaca o entre P, T e v

Gas Ideal Forcas intermoleculares negligenciadas

(1)

PV =

NRu T

(2)

mRT

(3)

Const. Univ. dos Gases

Ru = 8315J/[Kmol.K]

PV =

Const. do Gas R = Ru /W
Wpeso molecular [Kg/Kmol]

Pv = RT

ou

P = RT

(4)

Em processos de combustao a hipotese

de gas ideal e valida devido

a` s altas temperaturas baixa densidade.
- Equaca o Calorfica de Estado

u = u(T, P)
h = h(T, p)

(5)
(6)

 

u
u
dT +
dv
du =
T v
v T
| {z }
cv
 
 
h
h
dp
dT +
dh =
T p
p T
| {z }


(7)

(8)

c p

para gas ideal u = u(T )

e

 

u
v T

=0

h u + pv = u| +{zRT}

h=h(T )

entao:

u(T ) ure f =
h(T ) hre f =
2

Z T

Tre f
Z T

Tre f

h
p

=0
T

cv dT

(9)

c p dT

(10)

c p depende de T

Obs.: (9) e (10) sao u e h sensvel. Nao estao incluidos mudanca de fase e
ligacoes
qumicas

2.2 Misturas de Gases Ideais

N1 moles da especie 1
N2 moles da especie 2, etc.
Fraca o molar da especie i
Xi

Ni
Ni
=
N1 + N2 + ... + Ni + ... + Nn Ntot

(11)

Analogamente,
Fraca o massica da especie i
Yi

mi
mi
=
m1 + m2 + ... + mi + ... + mn mtot

(12)

Ainda:

Xi =

i Ni Ntot
=
=1
Ntot
Ntot

(13)

Yi =

i mi mtot
=
=1
mtot
mtot

(14)

e mais
Yi =

mi
Ni MWi
MWi
=
= xi
mtot
Ntot MWmist
MWmist

(15)

Kmol

z }| i {
mi /MWi
MWmist
Ni
=
= yi
Xi =
Ntot
mtot /MWmist
MWi
|
{z
}
Kmolmist

Peso molecular da mistura

(16)

MWmist
h

Kgmist
Kmolmist

N1
MW1
Ntot

N2
Ni
MW2 + ...
MWi + ... = i xi MWi
Ntot
Ntot

Ponderaca o de cada
peso molecular com fraca o
molecular correspondente

(17)

ou

MWmist

m
1
1
m2

1
.
.
+ ...
+
=

mtot MW1 mtot MW2

| {z }
Kgi Kmoli
Kg . Kgi

1
yi
i
MWi

(18)

Pressao parcial da especie i

e como se a especie iestivesse sozinha a` mesma T e mesmo V. Para

gases ideais (nao interagem) a pressao total (moleculas chocam-se
com paredes):
P = Pi

(19)

ainda:
P = NRu T
P
NRu T
N
=
=
Pi = Pxi
Pi Ni Ru T
Ni

(20)

Entalpia e Entropia de mistura de gases ideais

-

Entalpia:

hmist =

yihi

(21)

xihi

(22)

hmist =

lembre-se:
e portanto

hi = hi (T ) (gases ideais)
hmist = hmist (T )

Entropia:
4

smist (T, P) =

yisi(T, Pi)

(23)

xisi(T, Pi)

(24)

smist (T, P) =

Da 2a eqs TDS aplicada a gas ideal:

Pi
Pre f
Pi
si (T, Pi ) = si (T, Pre f ) Rn ln
Pre f
si (T, Pi ) = si (T, Pre f ) Rln

(25)
(26)

2.3 Calor latente de vaporizaca o ou entalpia de vaporizaca o

h f g (T, P) = hvapor (T, P) hliq(T, P)

(27)

Equaca o de Clausius-Clapeyron (Van Wylen)

h f g dTsat
dPsat
=
2
Psat
R Tsat
assume-se:
vliq vvapor
vapor gas

ideal

h f g = cte
Determina-se Psat dado Tsat1 , Tsat2 , Psat1 .

2.4 1a Lei da Termodinamica

Sistema Fechado (massa Fixa)
Massa fixa
Fronteira

Q
m,E

(28)

1 Q2

Calor lquido trocado

entre os estados 1 e 2

E12

1W2
Trabalho lquido
entre os estados 1 e 2

(29)

Variacao
da energia do sistema
entre os estados 1 e 2

1 2

E = m |{z}
u + |{z}
v + gz
|{z}
2
interna

cinetica

1 q2 1 w2

= e12

(30)

potencial

uma forma especfica

na forma da taxa: (t)

dE
Q W =
dt

(31)

Sistema aberto ou volume de controle

Superfcie de controle
Volume de controle

m(e
+ Pv)i

dEcv
dmvc
= 0,
=0
dt
dt

Q vc

m(e
+ pv)o

vc
W

()

para regime permanente ( t = 0)

Q vc

W vc

= me
0 me
i+

Qualquer trabalho que

nao o de bombeamento

Fluxo massico

(P0 v0 Pi vi )

Trabalho lquido
associado a` forcas de pressao
onde o fluido cruza as fronteiras,
trabalho de bombeamento

(32)

ainda na forma:


1
Q vc W vc = m (h0 hi ) + (v20 v2i ) + g(z0 zi )
2

(33)

2.5 Estequiometrica
Mistura Estequiometrica: Quantidade exata de oxidante (O2 ) para a
queima completa do combustvel.
Mistura Rica: Menos ar que o necessario.
Mistura Pobre: Mais ar que o necessario.
Balanco Atomico

- Atomos
se conservam nas reacoes
de combustao. Especies
nao.
-

Combustao completa sem dissociaca o de C e H em CO2 e H2 O

para hidrocarbonetos:
Cx Hy + a(O2 + 3.76N2) xCO2 + (y/2)H2 O + 3.76aN2

(34)

- balanco de O:
a = x + y/4
- composica o do ar: 21% vol. O2 , 79% vol. N2
Razao ar/combustvel estequiometrica
(A/F)st = (

4.76a War
mar
)st =
m f uel
1 W f uel

(35)

CH4 + Ar 17.11
H2 + O2 8.0
C(s) + Ar 11.4
Razao de Equivalencia
=

(A/F)stq
(F/A)real
=
(A/F)real
(F/A)stq

< 1: mistura pobre (mais ar)

= 1: mistura estequiometrica
> 1: mistura rica (menos ar)
7

(36)

 e um parametro de controle importante no desempenho de muitos

processos de combustao.
Excesso de Ar
% excesso

de ar =

1
.100%

2.6 Entalpia Absoluta (ou standard) e Entalpia de Formaca o

Entalpia Absoluta da especie i
h i (T )

h f ,i (Tre f )

entalpia de formaca o da especie i

no estado de referencia ( )
(Tre f =298.15 K; P =1 atm)

Entalpia absoluta
da especie i

hs,i (T )

Entalpia sensvel
devido a` mudanca de
temperatura de Tre f para T

(37)

Convenca o Especies que, no estado padrao, se encontram com seu estado

natural (mais comum), a entalpia de formaca o vale Zero

ex: Oxigenio a T = 298.15 K p = 1 atm e O2 entao: h f ,O2

para formar O, tem-se que romper O = O, h f ,O = 498390 kJ/kmol O2

498390 kJ/kmol O2


O2

>

O+O

2.7 Entalpia de Combustao e Poder Calorfico

qvc

PRODUTOS
combust. completa (CO2 , H2 O)
condic oes
padrao

REAGENTES
mistura esteq. ar/comb
condicoes
padrao

1a Lei:
Q vc W vc = m(h
o hi )
m
qvc wvc = ho hi
wvc = 0
qvc = ho hi = h prod hreag

(38)

Entalpia de reaca o (hR )

hR qvc = h prod hreag

(39)

Poder calorfico (HHV, LHV, PCS, PCI)

h c

HR
N f uel

ou

hc =

h c
M f uel

(40)

PCS (superior) H2 O liquido nos produtos

PCI (inferior) H2 O gasoso nos produtos

2.8 Temperatura de Chama Adiabatica

A pressao constante (Fornos, turbinas, etc.) da Eq. (33) tem-se:
Q vc W vc = m(h
o hi )
=0
=0
ho = hi

(41)

h (kJ/kgmist )

Reagentes

Produtos
Tad
b

Tbi

ho = hi

Concentracoes
dos produtos
Equilbrio qumico (CO, H, O, OH)
Combustao completa (CO2 , H2 O)
A volume constante (MCI) da Eq. (29) e (30)
1 Q2

=0

1W2

=0

m(u2 u1 )
u2 = u1
u prod = ureag

(42)

2.9 2a Lei e Equilbrio Qumico

- Reator adiabatico, volume cte, massa fixa:
1
CO + O2 = CO2
2
Em temperaturas elevadas, CO2 pode se dissociar segundo:

(43)



1
(CO + O2 )reagentes frios = (1 )CO2 + CO + O2
(44)
2
2
produtos quentes
e fraca o de CO2 que se dissocia.

= 1 nao ha liberaca o de calor e a mistura permanece inalterada

(CO, O2 )
= 0 Nao ha dissociaca o. A liberaca o de calor e maxima. P e T sao os
maximos permitidos pela 1a lei.

10

3000
TF

(1-)

Como determinar o valor de ? 2a lei

- Entropia da mistura no reator:
3

Smist (T f , P) = Ni si (T f , Pi ) = (1 )sCO2 + sCO + sO2

2
i=1

(45)

para especie i: (Gas Ideal)

si = si (Tre f ) +

Z Tf

Tre f

c p,i

Pi
dT
Ru ln
T
P

(46)

Plotando-se Smist x (1 ) ve-se que ha um maximo (1 ) 0.5

- 2a Lei
1a

Para o reator em analise (Q = 0, V = cte, m = cte)

Lei:
Q W = dU

Assumindo processos reversveis e portanto P e T uniformes a cada

instante no reator;
W = pdV
e entao:
Q = dU + pdV
Balanco de entropia:
dS =

Q
+ |{z}

Irreversib.

11

(47)

entao:
T dS T = dU + pdV

(48)

T dS dU pdV 0

(49)

como para todo processo real > 0:

por (47) dU = 0 e pdV = 0

mas dV = 0 e Q = 0 (para o reator em analise) entao
T dS 0 = (dS)U,V,m 0

(50)

ou seja: Para a mistura no reator em analise, um processo so pode ocorrer

na direca o em que haja um acrescimo na entropia.
Qualquer processo, tanto partindo de = 0 ou de = 1, ao atingir o
Smax se estabiliza. Caso contrario, haveria decrescimo da entropia.
- Energia livre de Gibbs (G)
para sistemas onde P e T sao constantes.
Util
G H TS

(51)

Reator massa fixa, P e T uniformes e fixas

1a Lei:
dU = Q W
W = pdV
de (51):
G = (U + pV ) T S
e
dG = dU + pdV +V d p T dS SdT
ou
dG V d p + SdT = (T dS dU pdV )
|
{z
}
0

entao:

12

eq. (49)

dG V d p + SdT 0

(52)

(dG)P,T,m 0

(53)

para o reator

ou seja: para o reator, onde P, T e massa sao fixos, todo processo so pode
G
ocorrer na direca o em que haja diminuica o da energia livre de GIBBS.

Gmin

(1-) equilbrio

(1-)

determinar a concentraca o das especies (CO2 , CO, O2 ) no estado de

equilbrio significa minimizar G.
- Energia livre de Gibbs da especie i Entalpia de formaca o:

h f ,i (T ) = h i (T )
j h j (T )

| {z } j=elementos
h prod
{z
}
|

(54)

hreag.

j Coef. estequiom. do elemento j na reaca o de formaca o de i

ex: C + 2H2 CH4
Gibbs de formaca o:

g f ,i (T ) = (h T s ) prod (h T s )reag
{z
}
{z
} |
|

greag

g prod

ainda:

(55)

g f ,i (T ) = (hi T si ) ( j h j j T s j )
| {z } j elem.
jelem.
produto
{z
}
|

reag.

13

g f ,i (T ) = h f ,i T si +

jT s j

(56)

jelem.

- Gibbs da especie i a T :

gi,T = hi (T ) T [si (T, Pi ) si (T, P ) + si (T, P )]

gi,T = hi (T ) T si (T ) T
|
{z
}

gi (T )

Z

 
dT
Pi
Ru ln
cp

T
P
Tre f
T

mas T = cte e entao:

gi (T )

gi (T )

g da especie i

aP=P ,T

+ T Ru ln

Pi

(57)

g da especie i
a Pi e T

Analogamente a` entalpia absoluta:

gi,T = (g f ,i )Tre f + [gi (T ) gi (Tre f )]

(58)

Elementos, estado padrao, natural: g f ,i = 0

- Energia de Gibbs da mistura
Gmist = Ni gi,T

Pi
= Ni gi,T + Ru T ln

condica o de equilbrio para dada P e T :



(59)

dGmist = 0

(60)

ou


Pi
dNi gi,T + Ru T ln P
|
{z



Pi
+ Ni d gi,T + Ru T ln

P
} |
{z

B = 0 pois d(lnPi ) = dPi /Pi mas dPi = 0, entao:

 


Pi
dGmist = 0 = dNi gi,T + Ru T ln

P
14



=0

(61)

}
(62)

Para um sistema geral:

aA + bB + +eE + f F + . . .

(63)

dNA = ka
dNB = kb
..
..
.
.
dNE = +ke
dNF = +k f

(64)

A alteraca o no numero

de moles e proporcional ao coeficiente estequiometrico:

substituindo (64) em (62) tem-se:


 
 


PA
PB
b gB,T + Ru T ln
...
a gA,T + Ru T ln

P
P


 
 

PE
PF
+e gE,T + Ru T ln
+ f gF,T + Ru T ln
+ = 0

P
P

(65)

re-agrupando tem-se:

(PE /P )e(PF /P ) f .etc.

egE,T + f gF,T + agA,T bgB,T . . . = Ru T ln

(PA /P )a (PB /P )b .etc.

|
{z
} |
{z
}


(66)

A variaca o da energia de Gibbs padrao (GT )




GT egE,T + f gF,T + agA,T bgB,T . . .

para T = Tre f : veja eq. (58)



GT = eg f ,E + f g f ,F + ag f ,A bg f ,B . . .

Tre f =T

(67)

(68)

B constante de equilbrio (K p)

(PE /P )e .(PF /P ) f .etc.

Kp

(PA /P )a .(PB /P )b .etc.

(69)

Assim, o estado de Equilbrio Qumico, para uma dada P e T fica definido

por:

GT = Ru T ln(K p)
15

(70)

ou



K p = exp GT /Ru T

Analise qualitativa de (27) e (28):

GT positivo ln(K p) negativo K p < 1 favorece reagente

GT negativo ln(K p) positivo K p > 1 favorece produtos

Ainda:

GT = H T S
K p = eH

S > 0 (sempre)
H < 0 (reaca o exotermica)

/Ru T

.eS

/Ru

K p > 1 Favorece Produtos

- Sistemas Complexos
[] mais de uma reaca o
ex. CO2 CO + 21 O2
O2 2O
O sai da nova equaca o de equilbrio
Balanco de Elementos:
xCO + xCO2
No a tomos de C
=
o
N a tomos de O xCO + 2xCO2 + 2xO2
Conservaca o de massa (moles):
xCO + xCO2 + xO2 + xO = 1
sistema de 4 eqs e 4 incognitas

Eqs nao lineares

Soluca o metodo de Newton Generalizado
Codigos:

CHEMEIN IV, TURNS

16

(71)

- Equilbrio Qumico
[ex:] Combustao propano(C3 H8 )/ar
Sistema P, T constantes Hreag = H prod

Gi = Ru T ln(K p)
Produtos: CO2 , CO, H2O, H2 , H, OH, O2 , O, NO, N2 , N
major/menor especies
Tad ( 1.05) rica
Dissociaca o em = 1 (O2 ,CO, H2) comparar com combustao completa
Nveis de

NO
|{z}

formaca o lenta

APLICAC
OES

combustao real

Recuperadores, Regeneradores
EGR: Exaust Gas Recirculation

CINETICA
QUIMICA

3.1 Introduca o
Processos de combustao que nao atingem equilbrio
Formaca o de poluentes
Ignica o e extinca o da chama
Problema: Fluidomecanica cinetica qumica

3.2 Reaca o Global e Reacoes

Elementares
Global:
1F + aOx bPr

(72)

d
[XF ] = kG (T )[X f ]n [XOx ]m
dt

(73)

Taxa de consumo de combustvel (exper.)

17

[ ] Kmol/m3
n, m ajuste da curva experimental

- Modelo Caixa Preta

- E improvavel a moleculas de Ox colidirem simultaneamente com 1
molecula de combustvel, quebrar ligacoes
e construir as novas que
formam os produtos.
ex: global
2H2 + O2 2H2 O

(74)

Reacoes
elementares:
H2 + O2
H + O2
OH + H2
H + O2 + M

HO2 + H
OH + O
H2 O + H
HO2 + M

(75)
(76)
(77)
(78)

Especies intermediarias ou radicais:

HO2 , H, OH, O, (Eletrons desbalanceados)
(127) (75):
2H2 + O2 2H2 O
- Quebra 4 lig.
- Forma 4 lig.

H2 + O2 HO2 + H
- Quebra 1 lig.
- Forma 1 lig.

HO2 ganhade OH pois:

H2 + O2 2OH
- Quebra 2 lig.
- Forma 2 lig.

H de eq.(75) reage com O2 eq.(76) e forma dois novos radicais OH e O,

OH reage com H2 e forma o produto H2 O
Descrica o completa: Mais de 20 reacoes

18

3.3 Taxa de Reaca o Elementar

- Reacoes
Bimoleculares
duas moleculas colidem, reagem e formam duas moleculas diferentes.
A + B C + D

(79)

A taxa na qual a reaca o se processa e proporcional a` s concentracoes

dos
reagentes:
d
[A] = kbimolec [A][B]
dt

(80)

definido a partir da teoria

das colis
h oes moleculares
i

m3
Kmols

- Segunda Ordem Global:

[A]m .[B]n = [A]1 [B]1
m+n = 2
- Teoria das colisoes
moleculares
t

Volume Raspado:

v=velocidade

v (2)2 t = v2 t
4

Densidade de moleculas distribuidas randomicamente:

n
Vtot

19

 Numero

de colisoes
experimentadas pela molecula livre:
Z

colisoes

n v2 t
n
.
v2
=
=
tempo
Vtot
t
Vtot

(81)

Da teoria cinetica dos gases:

v=

8kB T
mA

1/2

(82)
(kB = constante de Boltzmann)

Frequ
encia de colisoes:

Zc =

n 2
v
2
V

(83)

Para moleculas diferentes A e B

2AB = A + B
 nB  2
Zc = 2
AB vA
V

(84)

Colisoes
de uma UNICA
molecula A com TODAS moleculas B.
N total de colisoes
por unidade de tempo e volume:
eq. (143) nVA

1/2
ZAB  nA   nB  2
AB v2A + v2B
=
V
V
V


8kB T 1/2
ZAB  nA   nB  2
AB
=
V
V
V

(85)

(14a)
=

mA mB
mA + mB

para relacionar com eq. (253):





Kmol A
N de colisoes A e B
d
(Prob. colisoes efetivas)
[A] =
dt
unidade tempo e vol.
N molecular de A


ZAB
d
1
PNAV
[A] =
dt
V
20

(86)

NAV =N Avogrado
P = Probabilidade de colisoes
efetivas

P=

Energia de ativaca o Ea
Steric factor p (fator geometrico da molecula)

entao (259) torna-se:





Ea
8kB T 1/2
d
+1 2
exp
[A][B]
[A] = PNAV AB
dt

Ru T

(87)

comparando-se (260) com (253):

k(T ) =

PNAV 2AB

8kB T

1/2

Ea
exp
Ru T

Teoria das colisoes

nao e suficiente para determinar Ea e P
Entao, usa-se a expressao emprica de ARRHENIUS:


Ea
k(T ) = Aexp
Ru T

(88)

(89)

A = Fator pre-exponencial

Ajuste com dados experimentais:



Ea
k(T ) = AT exp
Ru T
b

ln(k)

b
b
b

Ea

b
b

b
b

1/T

- Outras Reacoes
Elementares

21

 Unimolecular

A B

(90)

A B +C

(91)

ou
ex:

Taxas

O2 O + O
H2 H + H

Dissociaca o

- A alta pressao:
d
[A] = kuni [A]
dt

(92)
1a. ordem

- A baixa pressao:

Termolecular

d
[A] = k[A][M]
dt

(93)

A + B + M C + M

(94)
3a. ordem

ex:
H + H + M H2 + M
Recombinaca o

M absorve a energia e evita a dissociaca o de H2

3.4 Taxa de Reaca o de Mecanismos Multi-Passos

- Sequencia

de reacoes
elementares
- Taxas de cada reaca o
Taxa de produca o/destruica o de qualquer especie

22

H2 + O2
H2 + O2
OH + H2
H + O2 + M

kf1

kb1

HO2 + H

R1

kb2

OH + O

R2

kb3

H2 O + H

R3

kb4

HO2 + M

R4

kf2

kf3

kf4

Produca o lquida de O2 :
d
[O2 ] = kb1 [HO2 ][H] + kb2 [OH][O]
dt
+kb4 [HO2 ][M]
k f 1 [H2][O2 ] k f 2 [H][O2]
k f 4 [H][O2][M]
H:
d
[H] = k f 1 [H2][O2 ] + kb2 [OH][H] +
dt
k f 3 [OH][H2] + kb4 [HO2 ][M]
kb1 [HO2 ][H] k f 2[H][O2]
kb3 [H2 O][H] k f 4[H][O2][M]
Genericamente:
d
[Xi ](t) = fi ([Xi ](t), [X2](t), . . .[Xn](t))
dt
condica o inicial
[Xi ](0) = [Xi ]0
- Conservaca o: Massa, Momentum, Energia.
- Equaca o de estado
Sistema de Eq. Diferenciais Ordinarias de 1a Ordem
Stiff (Rgido) devido a` s grandes diferencas nas escalas de tempo.

23

3.5 Notaca o Compacta

Novamente com o sistema H2 - O2 :
reaca o:
N

jiX j

j=1

jiX j

i = 1, 2, . . .L

(95)

j=1

N : no de especies; L : no de reacoes
elementares
j : O2 , H2 , H2 O, HO2 , O, H, OH, M, (252); i : R1, R2, R3, R4, (75)

1 1 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 0

ji =
0 1 0 0 0 0 1 0 em reagentes
1 0 0 0 0 1 0 1

0 0 0 1 0 1 0 0
0 0 0 0 1 0 1 0

ji =
0 0 1 0 0 1 0 0 em produtos
0 0 0 1 0 0 0 1
Taxa da Reaca o (qi ):

qi = k f i [X j ] ji kbi [X j ] ji
j=1

(96)

j=1

j ) da especie j:
Taxa de Produca o (
i =

( ji ji)qi

j = 1, 2, . . .N

(97)

j=1

3.6 Relaca o entre Taxas de Reaca o e Constante de Equilbrio

Taxas: imprecisao na medica o da cinetica qumica
Equilbrio: confiavel
Reaca o:
kj

A + BC + D
kb

24

(98)

Para especie A:
d
[A] = k f [A][B] + kb[C][D]
dt
No equilbrio,

d
dt [A] = 0

(99)

entao:
[C][D] k f (T )
=
[A][B]
kb (T )

(100)

no captulo 2, definimos K p :

(PC /P )c (PD /P )d . . .
Kp =

(PA /P )a (PB /P )b . . .

(101)

[Xi ] = xi P/Ru T = Pi /Ru T

(102)

concentraca o molar:

Pode-se escrever K p como:

K p = Kc (Ru T /P )c+d+ab...

(103)

ou
K p = Kc (Ru T /P )

(104)

onde

[C]c[D]d . . . prod [Xi]i

=
Kc =

[A]a[B]b . . .
reag [Xi ]i

(105)

k f (T )
[C][D]
Kc (T )
kb (T )
[A][B]

(106)

e entao:

Kc =constante de equilbrio
baseada na concentraca o molar

Para reaca o bimolecular



Kc = K p = exp GT /RuT

25

(107)

3.7 Aproximaca o de Regime Permanente (Steady-State)

Simplifica a analise do mecanismo
Tipicamente usada para radicais
Reaca o de formaca o do intermediario e lenta e a de destruica o e
rapida, de forma que sua taxa de variaca o temporal e nula.
Ex: Mecanismo de Zeldovich para NO
kf1

O + N2 NO + N

(lenta)

N + O2 NO + O

(rapida)

kf2

Produca o lquida de N:
d[N]
= k f 1 [O][N2] k f 2 [N][O2 ]
dt

(108)

com a aproximaca o de Steady-State:

d[N]
= 0 = k f 1 [O][N2] k f 2 [N][O2 ]
dt
entao:

k f 1 [O][N2 ]
k f 2 [O2 ]


d k f 1 [O][N2]
d[N]ss
=
dt
dt
k f 2 [O2 ]
[N]ss =

(109)

(110)
(111)

- REAC
OES
UNIMOLECULARES-DEPENDENCIA
DA PRESSAO
Considere o mecanismo:
k

A + M e A + M

(112)

kde

A + M A + M

(113)

uni
Produtos
A
d[Produtos]
= kuni [A ]
dt
d[A ]
= ke [A][M] kde[A ][M] kuni [A ]
dt

(114)
(115)
(116)

Aplicando SS para o intermediario A :

d[A]
=0
dt

[A ]ss =
26

ke [A][M]
kde [M] + kuni

(117)

Substituindo (207) em (252)

ke [A][M]
kuni ke [A][M]
d[Produtos]
= k
=
de
dt
kde [M] + kuni
kuni [M] + 1

(118)

Para uma reaca o GLOBAL:

kapp

A Produtos

d[A] d[Produtos]
=
= kapp [A]
dt
dt

(119)

(120)

Equacionando (143) e (208):

kapp =

ke [M]
kde
kuni [M] + 1

(121)

- Dependencia da pressao:
P , [M]
|{z}i
h
Kmol
m3

entao a altas pressoes,

o termo com [M] domina e no limite tem-se:

kapp (P ) =

ke kuni
kde
}
| {z

(122)

independiente de [M]

a baixas pressoes

kde [M]
1
kuni
e
kapp (P 0) =

ke [M]
| {z }

depende de [M]

27

(123)

3.8 Reacoes
em Cadeia e de Ramificaca o
Reacoes
em cadeia: produca o de um radical, que em outra reaca o subsequente,

produz outro radical ate uma reaca o que recombina o radical formando uma especie estavel.
Mecanismo Hipotetico:
Global:
A2 + B2 2AB
Reaca o iniciadora da cadeia:
k

1
A2 + M
A+A+M

Reaca o propagadora da cadeia:

k

2
A + B2
AB + B

3
B + A2
AB + A

Reaca o terminal da cadeia:

A
+ B}
| {z

Recombinaca o

4
+M

AB
|{z}

+M

especie estavel

d[A2 ]
d[B2 ]
d[AB]
;
;
dt
dt
dt
Steady-state para A e B Analise de sensibilidade

3.9 Sistema H2 O2
Propulsao de foguetes
Subsistema na combustao de hidrocarbonetos
Iniciadoras
H2 + M H + H + M
H2 + O2 HO2 + H

(H.1)
(H.2)

H + O2
O + H2
H2 + OH
O + H2 O

(H.3)
(H.4)
(H.5)
(H.6)

Propagaca o
O, H, OH

O + OH
H + OH
H2 O + H
OH + OH
28

Terminais
H +H +M
O+O+M
H +O+M
H + OH + M

H2 + M
O2 + M
OH + M
H2 O + M

(H.7)
(H.8)
(H.9)
(H.10)

Propagaca o
HO2 , H2O2
H + O2 + M
HO2 + H
HO2 + H
HO2 + O
HO2 + HO2
HO2 + H2
H2 O2 + OH
H2 O2 + H
H2 O2 + H
H2 O2 + M

HO2 + M
OH + OH
H2 O + O
O2 + OH
H2 O2 + M2
H2 O2 + H
H2 O + HO2
H2 O + OH
HO2 + H2
OH + OH + M

(H.11)
(H.12)
(H.13)
(H.14)
(H.15)
(H.16)
(H.17)
(H.18)
(H.19)
(H.20)

Dependendo de P e T as reacoes
reversas sao tambem importantes.

40 reacoes;

ESPECIES: H2 , O2 , H2 O, OH, O, H, HO2 , H2 O2 .

- LIMITES DE EXPLOSAO

para T = 500 , por exemplo,

ate P 1.5mmHg
EXPLODE
NAO

Predominam reacoes
de parede:
k

wall
radical
Absorca o

1.5 < P < 50mmHg


H.3-H.4 prevalecem em relaca o a` reaca o de parede
EXPLODE
d[A2 ]
(Tab 4.4)P , [radical] linear,
etrica
dt geom
p > 50mmHg

competica o entre

H.3 e TERMINAL H.11

NAO EXPLODE RAMIFICAC
AO

HO2 e estavel destruica o na parede

29

P > 3000mmHg


H.16 abre a cadeia de H2 O2

Conclusao: Mecanismo detalhado ajuda explicar observacoes

experimentais e formular modelos produtivos de combustao.

3.10 Sistema Metano

Largamente estudado
Contem sistema CO e parte H2
Fase gasosa aplicacoes
industriais
-

Mecanismos Simplificados para

Baixa temperatura (< 800K)
Alta temperatura (> 1500K)
- Mecanismo detalhado de FRENKLACH et al.
149 reacoes;

33 especies
144 reacoes
reversas

Simplificacoes
sao feitas usando SS para alguns radicais

3.11 Formaca o de NO
Minor Specie problematica poluica o

-Mecanismo termico ou Zeldovich

-Mecanismo Prompt ou Fenimore
ROTAS(PAT HS) :
-Mecanismo N2 O-Intermediario
-Mecanismo Fuel
- NO-Termico (Zeldovich)

dominante a altas T e larga faixa

- NO-Fenimore (prompt)

combustao rica > 1.0

30

- N2 O-Mecanismo

Mistura extremamente pobre e baixa T

- Fuel NO

Quando o combustvel contem N

Mecanismo de Zeldovich (Termico)

O + N2 NO + N
N + O2 NO + O

N.1
N.2

N + OH NO + H

N.3

extended:
k f s, (kb s) tabelados.
O, O2 , e OH aparecem tambem no mecanismo de oxidaca o do combustvel.
Normalmente, as escalas de tempo das reacoes
de oxidaca o do combustvel sao mais rapidas que as de NO. Assim, os mecanismos podem ser des-acoplados e O2 , O, OH e N2 sao assumidos em EQUILIBRIO.
Hipoteses:

- N esta em REG. PERMANENTE

- [NO] << [NO]eq . Reaca o reversa de N.1, N.2, N.3 sao desprezadas.
Assim:
d[NO]
= 2kN.1, f [O]eq [N2 ]eq
(124)
dt
Problemas e Conclusoes:

- Hipotese

Equilbrio O, OH (Superequilbrio O e OH)

- Alta Ea de N.1 (319.050kJ/kmol) (dependencia de T )

- Baixa T (< 1800K) insignificante
- NO post-flame calculation (mais lento que o combustvel)
Mecanismo Fenimore (Prompt)
NO formado rapidamente na regiao da frente de chama (pre-misturada)
Associado a` combustao de hidrocarbonetos
31

 Radicais HC atacam N2 :
CH + N2 HCN + N
C + N2
CN + N

N.4
N.5

HCN + O
NCO + H
NH + H
N + OH

N.6
N.7
N.8
N.9

para 6 1.2 segue:

NCO + H
NH +CO
N + H2
NO + H

para > 1.2 sequencias

mais complexas
Mecanismo N2 O-intermediario
< 0.8, baixa T
O + N2 + M N2 O + M
H + N2 O
NO + NH
O + N2 O
NO + NO

N.10
N.11
N.12

Importante em GT, pre-misturada e pobre

Fuel NO
N vem do combustvel (carvao 2%)
N HCN em NH3 prompt

FENOMENOS
DE TRANSPORTE MOLECULAR
Transferencia de Energia (Calor) e Massa.

4.1 Transferencia de Massa

Lei de Fick
Sistema nao reativo composto de duas especies A e B.
Fluxo de massa de A, caso 1-D:

m A

Fluxo massico
de A (kg/m2 s)




= YA m A + m B

Fluxo massico
de A devido ao escoamento
da mistura (kg/m2 s)

32

A
DAB dY
dx

Fluxo massico
de A devido a` difusao
molecular (kg/m2 s)

(125)

Fluxo massico:

m A = m A /A

(126)

Coeficiente de difusao binario: DAB [m2 /s]

YA (m A + m B ) = YA m Fluxo BULK de A
DAB

dYA
Fluxo difusivo de A; m A,di f .
dx

Dependencia do gradiente de YA
Sinal negativo (fluxo positivo

no sentido do gradiente negativo)

ainda:

= m A + m B

(127)

Fluxo massico
da mistura [kg/m2 s]

Para caso 1-D; substituindo (125) em (127):

 



dYB
dYA
+ YB m DBA
m = YA m DAB
dx
dx

dYA
dYB
m = (YA +YB ) m DAB
DBA
dx
dx

mas da conservaca o da massa: YA +YB = 1, entao:

DAB

dYB
dYA
DBA
=0
dx
dx

(128)

m i,di f . = 0

(129)

m i,di f .

m i,di f .

m i,di f .

dYi
dx
dT
dx
dP
dx

Difusao ordinaria
Difusao termica (Soret)
Difusao por pressao

33

4.2 Difusao, aspecto molecular

Conceitos e expressoes
oriundas da teoria cinetica dos gases
-

Moleculas nao interativas

Mistura binaria

Sem escoamento Bulk

1-D

Igual peso molecular

Gradientes Suaves linear

YA
b

YA (x a)+

YA (x) +

YA (x + a)+

y
a

xa

x+a

Velocidade media das moleculas de A

v

8k0 T
mA

1/2

(130)

Frequ
encia de colisao por unid. de a rea
1  nA 
v
4 V

ZA =
Caminho livre medio:
=

1
2

34

ntot
V

(131)

(132)

 Distancia perpendicular media entre planos da ultima

e proxima

colisao:
2
a=
3

(133)

O fluxo lquido de A no plano x e dado pela diferenca no fluxo de

moleculas de A nos sentidos positivo e negativo de x:

m A = m A,(+)x m A,()x
ou

m A = (ZA )xa mA (ZA )x+a mA

(134)
(135)

(ZA )xa : Numero

de moleculas de A cruzando o plano x, vindas do plano

x a, por unidade de tempo e a rea
Ainda:

mtot
,
vtot

ZA mA =

1
1 na .mA
.v = YA v
4 mtot
4

(136)

Com a hipotese

do gradiente linear:
dYA YA,x+a YA,xa YA,x+a YA,xa
=
=
dx
2a
4/3

(137)

subst. (136) em (249):

1
m A = v (YA,xa YA,x+a )
4

(138)

(253) em (252):

m A =

v dYA
3 dx

(139)

~v
3

(140)

Comparando (207) com (125):

DAB =
com as expressoes
(130) a (133):
2
DAB =
3
com PV = nkB T ou

kB3 T
3 mA

35

1/2

T
2 P

(141)

(12b)
DAB T 3/2 P1
para o fluxo massico:
(12c)
 

P
3/2 1
DAB
T P
T 1/2
T

em geral, a fraca dependencia de T, e desconsiderada e D = cte.

- Comparaca o com conduca o
Sistema analogo, para transporte molecular de energia
Frequ
encia de colisoes
de todas moleculas:

Z =

1  ntot 
v
4 V

(142)

Modo de armazenagem de energia:

Translaca o Energia Cinetica
Fluxo lquido de energia (cinetica):

Q x = Z (ke )xa Z (ke )x+a

(143)

energia cinetica da molecula:

3
1
ke = mv2 = kB T
2
2

(144)

Fluxo lquido de energia relacionada com T:

3
Q x = kB Z (Txa Tx+a )
2

(145)

mas:

Tx+a Txa
dT
=
dx
2a
Subst. (146) em (259) com (142) e (133):

1  n  dT
v
Q x = kB
2
V
dx

36

(146)

(147)

Lei de Fourier:

dT

Q x = k
dx

(148)

1 n
k = kb
v
2
V

(149)

Comprarando (262) com (261):

ou

k=
entao:

kB3
3 m4

1/2

T 1/2

(150)

k T 1/2

(151)

DAB T 1/2
Para gases reais, a dependencia de T e maior.

4.3 Equaca o (1D) da conservaca o das especies

Volume de controle 1D
Fluxo Bulk e de difusao (ordinaria)
Reaca o qumica no V.C.

[m A A]x

dmA
dt

[m A A]x+x

m A V
x
- Balanco de massa da especie A:
dmA,VC
dt

Taxa de variaca o
temporal de A
no V.C.

[m A A]x

Fluxo massico
de A para
dentro de V.C.

[m A A]x+x +

Fluxo massico
de A para fora
de V.C.

m A V

Produca o/Destruica o
de A no V.C.
devido a` s reacoes

qumicas

com as relacoes:

mA,VC = YA mVC = YA VVC

37

VVC = Ax

(152)

(152) pode ser reescrita como:






YA

YA
A YA m DAB
+ m A Ax
Ax (YA ) = A YA m DAB
t
x x
x x+x
por Ax e fazendo limx0 :



YA

YA m DAB
+ m A
(YA ) =
t
x
x

(153)




d
dYA
m A
YA m DAB
=0
dx
dx

(154)

para regime permanente:

ACOPLAMENTO TERMO-QUIMICO
DE SISTEMAS REATIVOS
Termodinamica
Cinetica Qumica
Equacoes
de Conservaca o 1D
Modelos simplificados de combustao T , xi , P

5.1 Reator de massa fixa e pressao constante

GAS

Hipotese:

Mesma taxa de reaca o em todos os pontos; nao ha gradientes

(T , Yi , , P), um conjunto T , Yi descreve o sistema
1a lei:

du
Q W = m
dt

(155)

dh du
dv
=
+p
dt
dt
dt

(156)

ou, com h u + pv; p = cte

38

asumindo unica

forma de trabalho
dv
dt

(157)

Q
dh
=
m
dt

(158)

w = p
substituindo (156) e (271) em (269):

para a entalpia da mistura tem-se:

h=

Ni hi
H N
= i=1
m
m

(159)

diferenciando (159) tem-se:

" 

#

dh
dNi
1
dhi
hi
+ Ni
=
dt
m
dt
dt
i
i

(160)

para gas ideal hi = hi (T ) entao:

dhi hi dT
dT
=
= c p,i
dt
T dt
dt
para o termo

dNi
dt

(161)

tem-se:
Ni = V [Xi ]
dNi
i
V
dt

(162)
(163)
i vem da cinetica qumica

Subs. (163) e (161) em (274) e entao em (272):

) i (hi
i)
dT
(Q/V
=
dt
i ([Xi ]c p,i )
onde:

hi = h f ,i +
V=

Z T

Tre f

c p,i dT

m
cons. de massa e def. de Xi
([Xi]Wi )

39

(164)

(165)
(166)

ainda:

1 dV
d
1 dNi
d
Ni 2
[Xi] = (Ni /V ) =
dt
dt
V dt
|V {zdt}

(167)

entao:

d
1 dV
i [Xi ]
[Xi ] =
dt
V dt

(168)

PV = Ni Ru T

(169)

1
1 dV
dNi 1 dT
=
+

V dt
dt
T dt
i Ni

(170)

de eq. gas ideal:

entao:

Subst. (163) em (170) e entao em (168):



d
1 dT
w i
[Xi ] = w i [Xi ]
+
dt
j [X j ] T dt

(171)

Sistema: (164), (171) com (165) e (166)

condicoes
iniciais: T (t = 0) = T0
[Xi ]t=0 = [Xi ]0

5.2 Reator massa fixa, volume constante

GAS

hipotese:

Homogeneo (idem 5.1)

diferenca: W = 0 pois V = cte
1a Lei:

du Q
=
dt
m
40

(172)

Analogamente a (269) obtem-se:

i (ui w i )
dT
Q/V
=
dt
i [Xi ]cv,i

(173)

para gases ideais: ui = hi Ru T e cv,i = c p,i Ru entao:

+ Ru T i w i i (hi w i )
dT
Q/V
=
dt
i [[Xi ](c p,i Ru )]

(174)

Taxa de crescimento da pressao:

PV = Ni Ru T

(175)

d
dT
dP
= Ru T Ni + Ru Ni
dt
dt i
dt
i

(176)

com definicoes
de [Xi ] e w i , (175) e (176) formam-se:
P = [Xi ]Ru T

(177)

dP
dT
= Ru T w i + Ru [Xi ]
dt
dt
i
i

(178)

Sistema: (174), (178)

+

d
dt [Xi ]

=
w i
eq.(165)

5.3 Reator perfeitamente Misturado (PSR)

Yi
T
P
V

m
Yi,in
hi,in

hi,out
Yi,out
m

Hipotese:

Homogeneo
-

Para Especie i:
dmi,VC
dt

m i V

Geraca o/Destruica o

41

+ m i,in m i,out

(179)

Continuidade:
dmVC
= m in m out
dt

Geraca o/Destruica o:

(180)

m i = w iWi

(181)

Ignorando fluxo difusivo, o fluxo m i e :

m i = mY
i

(182)

Subst. (182), (181) em (179) para SS:

w iWiV + m(Y
i,in Yi,out ) = 0

(183)

Yi,out e a propria

fraca o massica no reator, (homogeneo) entao:

w i = f ([Xi ]out , T )

(184)

Q = m(h
out hin )

(185)

Balanco de energia: SS

Q = m

Yi,out hi(Tout ) Yi,inhi(Tin)

i

(186)

tempo de residencia:
tR = V /m

(187)

PWmist
Ru T

(188)

e
=

N eqs (183), (184), (185), (188)

Incognitas:

N Yi s, T , P
Sistema :

Dados: tR , V ou m,
Yi,in

Nao tem dependencia temporal (SS)

Equacoes
algebricas (nao ode)
(usar Newton generalizado)
42

5.4 Plug-Flow Reactor (PFR)

escoamento

V.C.

Hipoteses:

1) Regime permanente
2) Nao ha mistura axial (nem molecular nem turbulenta)
3) Propriedades uniformes na direca o perpendicular ao escoamento,
1D
4) Escoamento sem atrito
5) Gas ideal
- Continuidade:

d
(VxA) = 0
dx

(189)

- Momentum:
(PA)x

(PA)x+x

(Vx2 A)x

(Vx2 A)x+x
x
dp
dVx
+ Vx
=0
dx
dx

- Energia:

(190)

Q Perimetro
d
(h +Vx2 /2) +
=0
dx
m

(191)

dYi w iWi

=0
dx
Vx

(192)

- Especie:

ainda
h = h(T,Yi )
43

N
dYi
dT
dh
= cp
+ hi
dx
dx i=1 dx

e
P=

Ru T
Wmist

apos
algumalgebrismo:






Ru
MWmist
Ru
N
2V 2 1 dA +

MW
c
T

i
i i
x A dx
c p MWmist
Vx c p MWmist i=1
MWi p
d


=
2
V
dx
P 1 + x V 2
x

cpT

Vx2

Vx2

dT
d
=
+
dx
c p dx c p

1 dA
1

hi iMWi
A dx
Vx c p i=1

(195)

dtR
1
=
dx
Vx

(196)

=
=
=
=

T0
0
Yi,0
0

i = 1, . . .N

SIMPLIFICADAS
EQUAC
OES
DE CONSERVAC
AO
- Sistemas reativos
Modelagem fsico-matematica para analise de chamas

6.1 Conservaca o da Massa (continuidade)

- 1D
m x

(194)

i MWi
dYi
=
dx
Vx

T (0)

(0)
Condicoes
iniciais:
Yi (0)

tR (0)

(193)

dmVC
dt

44

Area
A
m x+x

dmVC
= m x m x+x
dt

mVC = VVC
VVC = Ax

m = Vx A

(197)

d(Ax )
= [Vx A]x [Vx A]x+x
dt

(198)

(Vx )
=
t
x

(199)

d(Vx )
=0
dx

(200)

Vx = cte

(201)

+ .(~V ) = 0
t

(202)

Ax e limx0 :
Regime permanente:

ou

generalizando:

6.2 Conservaca o da Especie

Hipoteses:

- So difusao ordinaria
- Mistura binaria
- Regime permanente

d
YA )
dx (m

Fluxo massico de A
devido a` advecca o
por unidade de volume
(kg/s m3 )

d
dx



dYA
DAB dx

Fluxo massico de A
devido a` difusao molecular
por unidade de volume(kg/s m3 )

ou
45

m
A

Taxa de produca o lquida

de A devido a` s reacoes
qumicas
por unidade de volume
(kg/s m3 )

(203)

d m i
= m
i
dx

(204)

Generalizando:
(Yi )
dt

m i

= m
i
(205)

Fluxo liquido de i
por difusao e por convecca o
por unidade de volume

m i

Yi vi

(206)

velocidade da especie:
Difusao ordinaria,

m = m i = Yi vi

(207)

mas m V onde V Velocidade da mistura

entao:
V = Yi vi

(208)

Velocidade de difusao:
vdi f f =

vi

Especie

Mistura

entao:

e como

m i,di f f Yi (vi V )

(209)

m i = m Yi + m i,di f f

(210)

Yi vi = VYi + Yi (vi V )

(211)

m A = m YA DAB YA

(212)

Bulk

Difusao

entao:

Para difusao ordinaria com a Lei de Fick, o fluxo da especie Ae:

veja (249)

- Aplicar (205) para sistema esferico, sistema com simetria axial

46

6.3 Conservaca o de Momentum

- Regime permanente

~F = m ~Vout m ~Vin

(213)

sistema 1D, negligenciando forcas viscosas e gravit.

PA|x+x

PA|x

x
entao (213) torna-se:
PA|x PA|x+x = mv
x+x mv
x
Ax limx0 :

(214)

dP
dvx
= m
dx
dx

(215)

dvx
dP
= vx
dx
dx

(216)

mas m = vx entao:

Eq. de Euler 1D
Para variaca o de energia cinetica desprezvel:
d(v2x /2)
dvx
0 = vx
0
dx
dx
entao (216) torna-se:
dP
= cte
dx

(217)

P = cte

(218)

ou

2D, z = 1, direca o X:

47

xx |x y (1)
Balanco de Forcas

P|x y (1)


yx y+y x (1)
y

xy gx (1)
b

Fluxo de Momentum [Vx y (1)Vx ]x


xy y x (1)

xx |x+x y (1)
P|x+x y (1)

[Vy x (1)Vx ]y+y

[Vx y (1)Vx ]x+x

y
x

[Vy x (1)Vx ]y

aplicando (213):


(xx |x+x xx |x ) y(1) + yx |y+y yx |y x(1)
+ (P|x P|x+x ) y(1) + gxxy(1) =
(VxVx |x+x VxVx |x ) y(1)


+ VyVx |y+y VyVx |y x(1)

(219)

xy e fazendo limx0 , limy0 :

(VxVx ) (VyVx ) xx yx P
=
+gx
+
+

x
y
x
y
x
{z
} |
{z
}
|
Momentum

(220)

Forcas

Para componente y (Analogo):

(VxVy ) (VyVy ) xy yy P
+
=
+

+ gy
x
y
x
y
y

(221)

Para geometria cilndrica com simetria axial:

componente axial (x)

xx
P

(rVxVx ) + (rVxVr ) = (rrx ) + r

r + rgx
x
r
r
x
x

(222)

componente radial (r)

rx
P
(rVrVx ) + (rVrVr ) = (rrr ) + r
r
x
r
r
x
r
48

(223)

onde:

h
i
Vx
2

~V )

2
(.

xx

i
h x 3
2
r
~V )

(.
Fluidos Newtonianos: rr = 2 V

i
hr 3

Vr
Vx
rx =
2 r + x
( ~V ) =

(224)

1
Vx
(rVr ) +
r r
x

Jatos livres:
Similaridade com C.L. fluido/solido

Largura << Comprimento

()
r

()
x

Vx Vr
Aplicando nos termos das Eqs de momentum:

xx
(rrx ) r
r
x

Vx
r
entao, componente axial:
rx =

pois

Vx
Vr

r
x




Vx
P

r
r + rgx
(rVxVx ) + (rVxVr ) =
(225)
x
r
r
r
x
Por analise de ordem de grandeza para direca o radial conclui-se:
P
0
r
Para um plano em x, a pressao e praticamente constante.
y
entao:

P(x)

gx
49

P
x

(226)

P
x

P
x

= gx

(227)

Fluido em reposo

entao (225) torna-se:

1
r x (rVxVx )

Fluxo de momentum axial

por adveccao
axial

1
r r (rVxVr )

Fluxo de momentum axial

por advecca o radial

1
r r



x
r V
+ ( )g
r

Forca Viscosa

(228)

Forca de
empuxo

Vx (228)
Vr Continuidade (202)
Gas ideal
3 incognitas,

3 eqs

6.4 Conservaca o de Energia

1a Lei: Reg. permanente


Q x Q x+x A W VC = m A
i
h

V 2x

m A h + 2 + gz





V 2x
V 2x
h+
+ gz
h+
+ gz
2
2
x+x
x
(229)
W V.C.
h

i
2
m A h + V2 x + gz

 
Q x A x

x+x

Q x A x+x

Para V.C. onde nao haja trabalho tecnic W VC = 0, desprezando e pot :

A e fazendo limx0 , (229) torna-se:


dVx
d Q x
dh
(230)
= m
+Vx

dx
dx
dx
Fluxo de calor
- Sem Radiaca o
- Lei de Fourier - conduca o
50

Vetor fluxo
de calor

mas (209)
ainda

= kT + m i,di f f hi

Conducao

(231)

Fluxo devido
a` difusao de i

m i,di f f Yi (vi V )
m i = vixYi ,

Vx = m ,

h = Yi hi

subst. em (231) e entao em (230):




d
dT
dVx
d

hi m i +
k
+ m Vx
=0

dx
dx
dx
dx
d
dx

(232)

d m i

dhi
h
m

=
m

+
h
i i i dx i dx

d m i
= m
i (204)
dx
entao a equaca o da energia 1D torna-se:


dT
dVx
d
dhi
m i dx + dx k dx + m Vx dx = him i

(233)

Formalismo de Shvab-Zeldovich
Reescrevendo (231)
Q = kT + m i,di f f hi
usando Lei de Fick:
dT
dYi
Q = k
D hi
dx
dx
Para mistura caracterizada por um unico

D:
dYi
dT
D hi
Q x = k
dx
dx
ainda: com a regra da derivada do produto;
dT
d hiYi
dhi
Q x = k
D
+ D Yi
dx
dx
dx
usando h hiYi e dh = c p dT tem-se:
51

(234)

(235)

dh
Yi dxi = Yi c p,i dT
dx

dT
dx

cp

Mistura

entao:
dh
dT
dT
D + Dc p
Q x = k
dx
dx
dx
mas difusividade termica
Q x = c p dT
dx

k
c p ,

entao:
D dh
dx

Fluxo de
entalpia absoluta
devido a` difusao
das especies

fluxo de
entalpia sensvel
devido a` conduca o

(236)

Dc p dT
dx

fluxo de entalpia
sensvel devido a`
difusao das especies

(237)

Numero

de Lewis
Conduca o

Le = 1
D

}|

Fluxo de entalpia sensvel

Fluxo de entalpia sensvel

{z

Difusao

Para a maioria dos sistemas de combustao

Le =

=1
D

}
(238)

entao (237) torna-se:

dh
Q x = D
dx
Substituindo na eq. (230) torna-se:


d
dh
dh
dVx
D
= m + m Vx
dx
dx
dx
dx
usando
h = Yi h f ,i +

tem-se:

52

Z T

Tre f

c p dT

(239)

(240)

h
R
i
R

d c p dT
h dYi + m
d c p dT + m
x
i
D h f ,i dY
+
D
=
m

Vx dV
f ,i dx
dx
dx
dx
dx
A
B
(241)
Usando Lei de Fick e conservaca o da Especie eq.(204)
para os termos A e B
d
dx

dx



i

dYi
d h

h
h
m

D
=

i
f ,i

f ,i i = h f ,i m
dx
dx

(242)

rearranjando:
m

R


d c p dT
c p dT

dVx
d
D
+ m Vx

= h f ,i m
i
dx
dx
dx
dx

x
desprezando o termo da energia cinetica m Vx dV
dx = 0
h
i
R
R

d c p dT
d c p dT
d

= h f ,i m
dx D dx
m
i
dx

Taxa de transporte
de entalpia sensvel

devido a` CONVECC AO,

por unidade de volume

Taxa de transporte
de entalpia sensvel

devido a` DIFUSAO,
por unidade de volume

Taxa de produca o
de entalpia sensvel
devido as
` reacoes

qumicas

EQ. DE ENERGIA DE SHVAB-ZELDOVICH

Generalizando:
 Z
Z


. m
c p dT D
c p dT
= h f ,i m
Hipoteses

adicional: c p , , D constantes

Chamas pre-misturadas laminares

7.1 Introduca o
Reagente e oxidante ja misturados
Aplicacoes:

fogoes,

bico de bunsen, industria

de vidro, turbina de
gas
Estudo - pre-requisito para chamas turbulentas
Velocidade da chama
Espessura da chama
53

P,T,

7.2 Descrica o fsica

Propagaca o, em velocidade

sub-sonica,

auto-sustentavel
chama:
de uma regiao de combustao

localizada

Localizada

reator homogeneo
Sub-sonica

super-sonica

onda

Deflagraca o
Detonaca o

Velocidade da chama
SL
Frente de chama

SL
Reagentes

vu
Frente de chama
Reagentes

tipicamente:
Zona
pre-aquecimento

Zona
de reaca o

Temperatura

Reagentes

No tubo: Observador montadona frente de chama (que separa queimado

de nao-queimado) ve a mistura nao-queimada se aproximar com a
velocidade SL
No queimador plano: A frente de chama e estavel pois a velocidade da
chama (SL ) e igual e oposta a` da mistura nao-queimada (vu )
54

Pela continuidade:
u Unburned
b Burned

u SL A u vu A = b vb A

(243)

chama tpica: Bico de Bunsen

Cone externo
(Difusao)
vu
Cone interno
(Pre-misturada)
vu,t

vu,n

SL

ar

Fuel

vu

Cone interno

cone interno: mistura rica

cone externo: CO + Ar
para a chama estabilizar:
SL = vu sin

(244)

Forma e determinada pelo perfil de vu e transf. de calor para o tubo.

7.3 Analise Simplificada

Objetivo: Expressao analtica simples para velocidade laminar SL
Hipoteses:

1. Fluxo 1D, a rea constante, Regime permanente.

2. Ec , E p , W , qRAD = 0
3. P = cte na frente de chama
4. difusao da calor (Fourier) e massa (Fick binaria)
5.
Le

=
=1
D c p D
55

6. c p,mist = cte
7. 1 Reaca o global: F + Ox Produtos
8. 1 (esteq. ou pobre)(Todo F e consumido na frente de chama)
V.C.
V.C.

T (x)

m
x
x =

x = +

Conservaca o da massa:

d(vx )
=0
dx

(245)

m = vx = cte

(246)

ou

Conservaca o das especies:

d m i

= m i
dx
com a lei de Fick:

i
h
dyi

d m Yi D dx
dx

(247)

= m i

(248)

para a reaca o:
1 kg f uel + kg oxidizer ( + 1) kg prod.
entao:

1
1
m Pr
m F = m Ox =

+1

Aplicando (248) para combustvel, oxidante e prod.

56

(249)

 Combustvel:

dYF

dx



F
d D dY
dx

= m F

dYOx

dx



d D dYdxOx

= m F

dx

(250)

Oxidante:
m

dx

(251)

Produtos:


dYPr
d D

dx
dYPr

= ( + 1)m F
m
dx
dx
Conservaca o da energia
Utilizando a eq. da energia de Zeldovich
R
R


d c p dT

d c p dT
m
D
= h f ,i m i
+
dx
dx
dx
para c p,mist = cte:


dT

d
dT
(Dc p )
= h f ,i m i

m c p
dx dx
dx

onde:
ou

(252)

h
i

h f ,i m i = h f ,F m F + h f ,Ox m F h f ,Pr ( + 1)m F




h f ,i m i = m F hc = m F h f ,F + h f ,Ox h f ,Pr ( + 1)

mas como Le =

k
c p D

= 1 (252) torna-se:

1 d k dT
m F hc
dT
dx
m

=
dx c p dx
cp
m = u SL

Soluca o:
Supor um perfil de T e aplicar em (8b)
57

(253)

 Condicoes
de contorno
T (x )
dT
(x )
dx
T (x +)
dT
(x +)
dx
T (x)

= Tu

(254)

= 0

(255)

= Tb

(256)

= 0

(257)

T = Tb
dT = 0
dx

autovalores

m e


T = Tu
dT = 0
dx

x =

x = +

Integrando (253) de x = ate x = +:

m

T |TTbu

entao:

 dT
Z
k dT  dx =0 hc +
=
m dx
c p dx  dT =0
c p F

hc
m (Tb Tu ) =
cp

(258)

dx

Z +

(259)

m F dx

mas m F so e nao nulo entre Tu e Tb na regiao , entao:

Tb Tu
dT
=
dx

ou dx =

dT
Tb Tu

(260)

substituindo em (259):

hc
m (Tb Tu ) =
c p (Tb Tu )

definindo

m F
entao (261) torna-se:

1
(Tb Tu )

Z Tb

58

Tu

m F dT

(261)

m F dT

(262)

hc
m F
cp

(263)

Tu

m (Tb Tu ) =

Z Tb

a outra equaca o e obtida integrando-se (253) de x = ate x = /2; m F e

nulo (assume-se) para < x /2
Notando que:
em x = /2
T=
e (260)

Tb + Tu
2

(264)

Tb Tu
dT
=
dx

entao (258) torna-se:

m




k Tb Tu
Tb + Tu
=0
Tu
2
cp

k
m = 0
2 cp

(265)

Resolvendo (263) e (265) simultaneamente:

"

k (hc )
m = 2 2
m
c p (Tb Tu ) F

e
=

#1/2

2k
(c p m )

(266)

(267)

Aplicando: SL m /u ; k/u c p

Velocidade:

hc = ( + 1)c p(Tb Tu )
"

m
SL = 2( + 1) F
u

#1/2

(268)

Espessura:
=
ou

"

2u

(n + 1)m F

= 2/SL

59

#1/2

(269)

(270)

7.4 Fatores que influenciam SL

Temperatura, das Eq. (268) e (269)
k(T )
u c p (T )



EA
m F
n1 n
Tu P T exp
u | {z } b
Ru Tb

1.75 1

n : ordem da reaca o global

T 0.5(Tb + Tu )
combinando:


EA
P(n2)/2
SL
2Ru Tb


+EA
0.875 0.5 n/2
T
Pn/2
Tu Tb exp
2Ru Tb
0.875 0.5 n/2
exp
T
Tu Tb

para hidrocarboneto n 2.0, EA 1.67 108

Caso
Tu (K)
Tb (K)
SL /SLA
/A

A
B
C
300 600 300
2000 2300 1700
1
2.89 0.43
1
0.52 1.82

Pressao, da Eq. (272), para n 2.0

SL P(n2)/2 cte
Dados experimentais mostram, entretanto
P P0.5
Razao de equivalencia
afeta, basicamente, Tb (ver Cap.2)
SL , maximo em levemente rico
, mnimo em 1.0

60

(271)
(272)

Tipo de combustvel
Etileno C2 H4 , acetileno C2 H2 > C3 -C6 HC s
Hidrogenio H2 >> outros
Difusao termica e massica
Cinetica H2 muito mais rapida que CO CO2
Correlacoes
experimentais:
tipo
Para CH4 :
e outras

SL (cm/s) = 10 + 3.71 104 [Tu (K)]2

(273)

7.5 Extinca o da chama (quenching)

Lampada de Sir Humphrey Davey
Valvula corta-chama
A chama ao passar por um canal estreito se extingue ao inves de propagar
- Analise
Frente de
chama plana

Q cond

d
-

Balanco de energia para o V.C. que contem a frente de chama:

Q V = Q cond

(274)

A satisfaca o de (274) e o limite para que a chama ainda se mantenha e

por conseguinte se propague para dentro do canal

Q = m F hc

Objetivo: determinar d que satisfaca (274)

Calor de conduca o:


dT

Q cond = kA
dx  parede
61

(275)

(276)


Area:
A = 2L (Lperpendicular ao papel)
Gradiente de temperatura:
Assumindo distribuica o linear da parede (Tw ) ate o centro (Tb ):
 
 dT  Tb Tw Tb Tw
 

 dx 
d/2
d/b

correca o (b > 2)

entao (274) torna-se:




Tb Tw
m F hc (dL) = k(2L)
d/b

(277)

d = 2 b/SL

d = b

(278)

Assumindo Tw = Tu e usando (265)

ainda hc = ( + 1)c p(Tb Tu )

(279)

7.6 Limites de flamabilidade

-

Faixa de mistura comb/ar onde a propagaca o da chama se mantem

Experimento: Tubo extremidades abertas = 50mm, l = 1.2m

Devido a` transf. de calor, e dependente do aparto exp.
Tad
Tmax

Tu

tabela (8.9)

7.7 Ignica o
Aplicacoes
em MCI, TG, queimadores

E mais simples (equip.) que chama piloto

62

Analise simplificada
Considere a massa de mistura contida numa esfera em torno do ponto
de ignica o
Usando o criterio (ja usado para extinca o) do balanco de calor gerado
e transferido:

Q cond

Q V

T
Tb

Rcrit

Q V = Q cond

m F hc 4R3crit /3 = k4R2crit

(280)

dT 
dr crit

(281)

Se o raio da esfera que contem a mistura for menor que Rcrit , A perda
de calor impede a sustentaca o da propagaca o.
Gradiente de temperatura no gas frio

(Tb Tu )
dT 
=

dr Rcrit
Rcrit

(282)

subst. (281) em (282):

R2crit =

3k(Tb Tu )

m F hc

ainda com SL e :

6
SL

6
=
2

(283)

Rcrit =

(284)

Rcrit

(285)

- Energia mnima de ignica o Assume-se que o ignitor forneca a energia necessaria para elevar a temperatura da mistura ate Tb
63

Eign = mcrit c p (Tb Tu )

(286)

4
mcrit = b R3crit
3

(287)

onde
entao:

Eign = 61.6bc p (Tb Tu )

SL

Para gas real:Rb = Ru /Wb



cp
Eign = 61.6P
Rb



Tb Tu
Tb

3



SL

(288)

3

(289)

Influencia da pressao: direta em (289) e indireta em , SL (271)

Eign P2
influencia da temperatura:
Tb ,

SL Eign

Estabilizaca o

Evitar Flashback (Chama entra no tubo) e Liftoff (chama descola do

tubo)
Questao de seguranca contra explosao e operaca o sem falhas
Ambos os fenomenos

sao relacionados com SL e vu na sada do tubo

Flashback
- Transiente devido a` reduca o ou corte da mistura
SL > vu
- Se > dquenching a chama se propaga para dentro do tubo
- Controle: Tipo de combustvel, , vu , geometria
Liftoff
- Associado a` T.C. junto a` borda do tubo
- Como a chama coladaa borda da chama fica bem proxima

da
borda do tubo.
64

- Como aumento da velocidade (vu ), o cone diminui

 
1 SL
= sin
vu
e a borda da chama se afasta da borda do tubo.
- Se a velocidade aumenta mais ainda, a chama pulapara uma
posica o longe da borda do tubo. Esta velocidade e vli f to f f
- Para vu > vli f to f f a chama nao se mantem mais (blowout).
Liftoff e Blowout:
Efeitos de T.C. e radicais junto a` borda do tubo.
SL

1. Chama estabilizada. Junto a` parede:

vu 0 e

SL 0

devido a` T.C. e radicais para a parede

2. vu (aumento do fluxo)
SL devido a` diminuica o de perda de calor e radicais para parede.
Novo ponto estavel (proximo)

3. vu diluica o com ar fresco passa a dominar(> Q )

a chama se estabilizalonge do tubo
4. vu (> vli f to f f ) em nenhum ponto do jato, ocorre aumento de SL
para satisfazer
vu SL
e a chama apaga.

LAMINARES
CHAMAS DE DIFUSAO

aplicacoes:

Cone externo bico-bunsen

Fornos e fogoes
domesticos (parcialmente pre-mistura)
Problemas de emissoes
de CO e NO
65

9.1 Analise jato laminar nao reativo

vx /ve ,YF
1

x = x2

x = x1

0
1

1
xc
x=0

vx,0 /ve
ou
YF

r
R

2R

Na reaca o central (Potencial core) efeitos viscosos e de difusao sao

negligenciados.
Acima de xc os efeitos viscosos e difusivos se fazem notar em todo o
jato.
` medida que o jato avanca, ele arrasta ar do meio em repouso. A
A
quantidade de momentum se conserva:
Fluxo de momentum (J)
Fluxo de momentum (Je )
no jato em qualquer =
na sada do jato
posica o x

Z
0

Jx = Je
(r, x)v2x (r, x)rdr = e v2e R2

(290)

Entao a velocidade decai a` medida que o jato abre.

Massa e momentum sao transportados pelos mesmos processos convecca o
e difusao similaridade nas distribuicoes
de velocidade (vx (r, x)) e
de combustvel (YF (x, r)).
No centro do jato (YF(0,R) ) e fora (YF = 0) alto gradiente fick
difusao radial
A massa de combustvel se conserva:
(o jato nao reage)
2

Z
0

(r, x)vx (r, x)YF (r, x)rdr = e ve R2YF,e

onde YF,e = 1.0

Problema: determinar vx e YF (r, x)
66

(291)

Hipoteses:

1.

= cte

iguais pesos moleculares

Gas ideal
P e T cte

2. Difusao molecular Lei de Fick

3. Difusao de momentum e especies igual e const.

SC

=1
D

4. Difusao axial negligenciada (soluca o so e valida apos

certo afastamento da sada)
Eqs de conservaca o Simplificando as eqs vistas no Cap. 7, para =
cte, Sc = 1
Conservaca o de massa:

vx 1 (vr r)
+
=0
x r r

(292)

Cons. momentum axial: ( = cte)



vx
vx
vx
1
vx
r
+ vr
=
x
r
r r
r

(293)

Cons. especies: para o combustvel



YF
YF
1
YF
r
+ vr
=D
vx
x
r
r r
r

(294)

YOX = 1 YF

(295)

ainda:
Condicoes
de contorno: incognitas:

vx (r, x), vr (r, x) e YF (r, x)

na linha de centro (simetria), r = 0
vr (0, x) = 0
vx
(0, x) = 0
r
YF
(0, x) = 0
r

67

(296)
(297)
(298)

fora do jato (r )
vx (, x) = 0
YF (, x) = 0

(299)
(300)

vx (r R, 0) = ve
vx (r > R, 0) = 0

(301)

YF (r R, 0) = YF,e = 1
YF (r > R, 0) = 0

(302)

na sada do jato: (x = 0)

Soluca o: Assumindo perfis similares (mesma forma) para a velocidade, a

distribuica o e so funca o da variavel de similaridade r/x
(ver Schlichting)

2
2
3 Je
1+
(303)
vx =
8 x
4
vr =

3Je
16e

1/2

3
1
4
2
x
2
1+
4

Je = e v2e R2


3e Je 1/2 1 r
=
16
x

(304)

(305)
(306)

viscosidade dinamica
substituindo:



2
2
e ve R  x 1
1+
vx /ve = 0.375

R
4


(307)

na linha de centro:



e ve R  x 1
vx,0 /ve = 0.375

R
| {z }
Re j e ve R

Re j decaimento
- Taxa de abertura do jato (spreading rate)
68

(308)

r1/2

vx (r)/vx,0

1.0
x

0.5

r1/2

com (307) e (308):

r1/2 = 2.97Re1
j

(309)

tan1 (r1/2 /x)

(310)

Re j ,
- Campo de concentracoes:

Se = D (Sc = 1) a forma da curva e a mesma


2
2
3 QF
1+
YF =
8 Dx
4

(311)

QF = ve R2

para Sc = 1

na linha de centro:

2
 x 1 
2
YF = 0.375Re j
1+
R
4

(312)

x
YF,0 = 0.375Re j ( )1
R

(313)

veja que x 6= 0

x
R

> 0.375Re j

(314)

9.2. Descrica o fsica de chama/jato

<1
x = Lf

superfcie da
chama,
lugar geometrico
=1

L f : Comprimento da chama

x
>1
x=0
2R

69

 Combustvel difunde radialmente para fora, ar difunde radialmente

para dentro
Superfcie da chama: estreita regiao = 1
Regiao anular (ex. temperatura)
Topo da chama: gases quentes empuxo Aceleraca o do fluido
estreitamento
Hidrocarbonetos:
Formaca o de fuligem na base
Oxidaca o no topo
Cor amarela
Comprimento da chama: da analise de jato eq. (311) para YF = YST e
r = 0 ( = 0)
Vazao de comb.

z }| {
3
QF
Lf
8 DYF,ST
independe de R
9.3. Analise Teorica

Simplificada
Burke/Shumann (1928) Ropper (1977)
Hipoteses:

1. Fluxo laminar, Reg. permanente, simetria axial, ar ambiente em repouso

2. Especies: comb. (F), oxidante (Ox), produtos (Pr), (F) e (Ox) nao
coexistem
Y
F

Ox

rsup
chama
=1

70

3. Na sup. da chama = 1, reacoes

qumicas com velocidade infinita
Flame-Sheet Approximation
Fora da folhanao ha reaca o
4. Transporte molecular Lei de Fick
5. Difusividades termicas e de especies iguais Le =

=1

6. Sem Radiaca o
7. Difusao axial negligenciada
8. Chama vertical para cima (g )
Equacoes
Basicas
Massa:

1 (rvr ) (vx )
+
=0
r r
x

(315)

Momentum axial:


vx
1
1
1
r
= ( ) g
(rvx vx ) +
(rvx vr )
r x
r r
r r
r

(316)

Especies: (da eq. 217) com m i = 0 fora da chama



1
Yi
1
1
rD
=0
(rvxYi ) +
(rvrYi )
r x
r r
r r
r

(317)

i : F dentro da chama
i : Ox fora da chama
Todo o fenomeno

da reaca o esta embutido e tambem define o contorno da chama (e da eq. 317) ainda
YPr = 1 YF YOx

(318)

Energia: Eq. de Shvab-Zeldovich com h j,i m i = 0 eq. (43) cap. 7.4

R






Z
Z
c p dT

rvx c p dT +
rvr c p dT
rD
=0
x
r
r
r
(319)

71

 Descontinuidade na superfcie da chama

A chama e a propria

cond. de contorno
ainda
PMWmist
Ru T


Yi 1
=
MWi

=
MWmist

(320)
(321)

Resumo do modelo: 6 eq.s, 6 incog.

(vr , vx , T , YF , YOx , P)
Cond. Contorno: Definidas na posica o da chama, que e desconhecida.
Mais facil seria C.C. em r = 0, x e r = , x
Modelo de escalar conservativo (Conserved Scalar Approach)
fraca o da mistura (f)
f

Massa de material cuja origem e o jato

Massa da mistura

(322)

f = 1.0
f =0

1kgF + kgOx ( + 1)kgPr

(323)

(324)


1
f = YF +
YPr
+1
Eq. da conservaca o da fraca o de mistura

- f e carbono (C) ou Hidrogenio (H) presente no combustvel

- A massa dos elementos (C ou H) se conserva durante as reacoes
qumicas
termo de fonte e nulo
para a massa de combustvel (YF )


dYF

dYF
d
m
D
= m F

(325)
dx
dx
dx
Para os produtos (YPr )

72




dYPr
dYPr
d
m
D
= m Pr

dx
dx
dx

(326)

( + 1)
d
m
dx






d
d
1
YPr
YPr

D
=
m Pr
( + 1)
dx
dx ( + 1)
( + 1)

(327)

da conservaca o da massa:

m Pr
= m F
( + 1)

Subst. em (327) e somando com (325):






d
d
d YF +YPr
YF +YPr

D
=0
m
dx ( + 1)
dx
dx ( + 1)

(328)

(329)

Eq. (329) nao tem termo de fonte.

Usando a definica o de f
d( f ) d
df
(D ) = 0
(330)
dx
dx
dx
Entao, a fraca o de mistura f e um escalar conservativo. Em coordenadas cilndricas:


f

rD
=0
(331)
(rvx f ) + (rvr f )
x
r
r
r
m

- Nao ha descontinuidade na chama

Condicoes
de contorno:
f
=0
r

(simetria)

(332)

(so ar)

(333)

(so comb.)

(334)

f (, x) = 0
f (r R, 0) = 1
f (r > R, 0) = 0

Localizaca o da chama ( = 1):

f (r, x) = fst
73

(335)

Entalpia Absoluta
Da Eq da energia de Shvab-Zeldovich:


h

rD
=0
(rvx h) + (rvr h)
x
r
r
r

(336)

Cond. de contorno:
h
(0, x) = 0
r
h(, x) = hOx

(337)
(338)


h(r R, 0) = hF
h(r > R, 0) = hOx
Equacoes
Adimensionais
x
r
vx
vr
h

(339)

x/R
r/R
vx /ve
vr /ve
h hOx,

hF,e hOx,

Na sada do bocal: h = hF,e h = 1

em r h = hOx, h = 0
e
Entao:
continuidade:

1

( vx ) + (r vr ) = 0

x
r r

(340)

Momentum axial:

(r vx vx ) + (r vr vx )

x
r
r

"

e ve R

r

#


vx
gR
= 2
1 r
r
ve e
(341)

Fraca o de mistura

(r

v
f
)
+
(r

v
f
)

x
r
x
r
r
74





D
f
r
=0
e ve R
r

(342)

Entalpia

(r

v
h)
+
(r

v
h)

x
r
x
r
r





D
h
r =0
e ve R
r

(343)

C.C. vr (0, x ) = 0
f
h
vx

(0,
x
)
=
(0,
x
)
=
(0, x ) = 0
r
r
r
vx (r 1, 0) = f (r 1, 0) = h (r 1, 0) = 1
vx (r > 1, 0) = f (r > 1, 0) = h (r > 1, 0) = 1
Hipotese

adicional
- Empuxo negligenciado na eq. (341)
ainda:Numero de Schmidt
Sc

Difusividade Momentum

= =
Difusividade Massa
D D

(344)

Assumindo Sc = 1 eq. (341) torna-se:

(r vx ) + (r vr )

x
r
r

1
r
Re r

onde
= vx = f = h

Re =

e ve R

Resolvendo (345 ) e continuidade (340 vr )

o problema e resolvido
- Relacoes
de estado
falta ainda

(f)

Gas Ideal

(T,Yi )

entao = ( f )

no Flame Sheet Model:

Dentro da chama ( fst < f 1)
75

=0

(345)

f fst
1 fst
= 0
1 f
=
1 fst

YF =
YOx
YPr

(346)
(347)
(348)

- Na chama ( f = fst )

YF = 0
YOx = 0
YPr = 1

(349)
(350)
(351)

YF = 0
YOx = 1/ fst
YPr = f / fst

(352)
(353)
(354)

Fora da chama (0 f fst )

onde
fst =

1
( + 1)

(355)

= Coef. Massico da reaca o Est.

Relaca o T = T ( f )
Assume-se:
1. c p,F = c p,Ox = c p,Pr c p

2. h f ,Ox = h f ,Pr = 0
entao a equaca o calorica:

h = Yi hi = YF hc + c p (T Tre f )

hc h f ,F + h f ,Ox ( + 1)h f ,Pr

Subst. (356) na definica o de h (pg 105)

76

(356)

h =
Entao:

YF hc + c p (T TOx, )
f
hc + c p (TF,e TOx, )

T = ( f YF )

hc
+ f (TF,e TOx, ) + TOx,
cp

(357)

(358)

Com as expressoes
para YF nas tres regioes
da chama, chega-se a:
Dentro da chama

T = T ( f ) = f (TF,e TOx, )


fst hc
fst
+ TOx, +
hc
1 fst c p
(1 fst )c p
(359)

Na chama ( f = fst )
T = fst
Fora da Chama
T=f


hc
+ TF,e + TOx, + TOx,
cp

(360)


hc
+ TF,e + TOx, + TOx,
cp

(361)

Resumo:

YF ( f )
YOx ( f ) Eqs da 35 a 40

YPr ( f )
T ( f ) Eqs da 45 a 47

10

Combustao de Lquidos

10.1 Aplicacoes:

Motores diesel
Caldeiras e fornos a oleo

Turbinas a gas aeronauticas

foguetes
77

10.2 Modelo Simplificado de Combustao de Gotas

Hipoteses

1. Chama esferica em torno da gota. Ar parado. Gotas nao

interagem entre si.

2. Processo quase-estatico (a cada instante)

3. Combustvel e lquido unico,

sem solubilidade com gases. Equilbrio

de fases (lquido/vapor ) na interface
4. Pressao uniforme e constante
5. Fase gasosa: vapor de combustvel, oxidante e produtos. Zona
interna e zona externa.
6. Flame sheet model
7. Le = 1
8. Sem radiaca o
9. Propriedades (k, c p , D) constantes
10. gota de combustvel so fase lquida do combustvel
Objetivo: determinar a taxa de queima de gota (m F ) dados diametro inicial da gota e condicoes
longe da gota (T ,Yox )
Conservaca o da massa: Processo de queima (evaporaca o) quase
estatico. Entao:
m = m F = vr 4r2 = cte
(362)
e
d(vr r2 )
=0
dr

(363)

Conservaca o das especies

Regiao interna (Combustvel vapor)

m A = YA (m A + m B ) DAB YA
| {z }
| {z }
Bulk Flow

Difusao

m A m F = m F /4r2

m B = m Pr = 0

(veja hipotese

3)

78

(364)

(365)
(366)

Produtos formam uma camada estatica atraves da qual o vapor de

combustvel flui.
Entao em coordenadas esfericas:

m A = m F =
e

m F
dYF
m F
=
Y

D
F
4r2
4r2
dr

D dYF
(1 YF ) dr
condicoes
de contorno para (367):
m F = 4r2

(367)

Na interface lquido/vapor
YF (rs) = YF,s(Ts )

(368)

YF (r f ) = 0

(369)

Na chama

definindo ZF 1/4D, a soluca o de (367) e dada por:

YF (r) = 1 +C1 exp(ZF m F /r)

(370)

Aplicando a C.C. (368) determina-se C1 .

(1 YF,s)exp(ZF m F /r)
exp(ZF m F /rs )
Aplicando a C.C. de contorno (369):
YF (r) = 1

YF,s = 1

exp(ZF m F /rs )
exp(ZF m F /r f )

(371)

(372)

Regiao externa (oxidante)

- Oxidante e transportado radialmente para a chama, onde:
1kgF + kgOx ( + 1)kgPr
m Ox = m F

m F
m Pr = ( + 1)m F

Flame Sheet

79

(373)

m A m Ox = m F

(374)

m B m Pr = +( + 1)m F

(375)

D dYOx
+YOx dr

(376)

Entao: (por 364)

m F = +4r2
C.C.
YOx (r f ) = 0

(377)

YOx (r ) = YOx, 1

(378)

YOx (r) = +C1 exp(ZF m F /r)

(379)

integrando (376):

aplicando C.C. (377):



exp(ZF m F /r)
1
YOx (r) =
exp(ZF m F /r f )

(380)

aplicando C.C. (378):

exp(+ZF m F /r f ) = ( + 1)/

(381)

YPr (r) = 1 YOx (r)

(382)

ainda:

- Conservaca o da energia
Equaca o da energia de Zhvab-Zeldovich

Q r+r
Q r

+
r = rs

m
mh
r
mh
r+r
r

80

r + r

  Z

Z

1 d 2
d
r vr c p dT D
c p dT
= h f ,i m i
2
r dr
dr

Fora da chama m i = 0
Propriedades constantes
Le = /D = kg /c pg D = 1
pode-se escrever:


m F c pg dT
d
2 dT
r
=
dr
dr
4kg dr

(383)

por conveniencia define-se:

ZT = c pg /4kg
entao:


dT
d
2 dT
r
= ZT m F
dr
dr
dr

(384)

Veja que para Le = 1 ZF = ZT

C.C. de (384):

Regiao Interna =
Regiao Externa =
Soluca o geral de (384)
T (r) =

T (rs ) = Ts
T (r f ) = T f

(385)

T (r f ) = T f
T (r ) = T

(386)

C1 exp(ZT m F /r)
+C2
ZT m F

(387)

Regiao interna (rs r r f )

Aplicando (385):
(Ts T f )exp(ZT m F /r) + T f exp(ZT m F /rs ) Ts exp(ZT m F /r f )
exp(ZT m F /rs ) exp(ZT m F /r f )
(388)
Regiao Externa (r f < r < )
Aplicando (386):
T (r) =

81

T (r) =

(T f T )exp(ZT m F /r) + exp(ZT m F / r f )T T f

exp(ZT m F /r f ) 1

(389)

- Balanco de energia na superfcie da gota

Lq
m F hliq

Gas
m F hvap
 #

dT
Q gi = k4rs2 
dr rs
"

Q il

Inter f ace
r=rs

Entao

Q gi = m F (hvap hliq ) + Q il

(390)

Q gi = m F h f g + Q il

(391)

Q il = m F c pl (Ts T0 )

(392)

ou

Q il dentro da gota
Modelo de camadas
1. Exterior Ts
2. Interior T0
Entao:

Q il
qil = c pl (Ts T0 )
m F
usando Fourier na eq (390):


2 dT
kg 4r
= m F (h f g + qil )
dr rs
usando (388) para obter

(393)

(394)

dT
torna-se:
dr

(Ts T f )ZT m F exp(ZT m F /r)

dT

= 2
dr
r exp(ZT m F /rs) exp(ZT m F /r f )
82

(395)

avaliando para r = rs , rearranjando e usando definica o de ZT :

c pg (T f Ts )
exp(ZT m F /rs )

 +1 = 0
(qil + h f g ) exp(ZT m F /rs ) exp(ZT m F /r f )

(396)

- Balanco de energia na Flame Sheet

"

 #


dT
dT
2


Q f = k4r f
Q f i = k4r2f
dr r+
dr r
f
f

m Ox hOx

m F hF

m Pr hPr
FlameSheet
r=r f

entao na chama:
m F hF + m Ox hOx m Pr hPr = Q f i + Q f

(397)

mas:

hF h f ,F + c pg (T Tre f )

(398)

hOx h f ,Ox + c pg (T Tre f )

(399)

hPr h f ,Pr + c pg (T Tre f )

(400)

e o calor de combustao hc

hc (Tre f ) (1)h f ,F + ()h f ,Ox (1 + )h f ,Pr

(401)

usando relacoes
entre m F , m Ox , m Pr , (373)
eq. (397) torna-se:
m F [hF + hOx ( + 1)hPr ] = Q f i + Q f

(402)

Subst. (401) e (398)(399)(400):



m F hc + m F c pg (T f Tre f ) + (T f Tre f ) ( + 1)(T f Tre f ) = Q f i + Q f
(403)
Fazendo T f = Tre f (escolha arbitraria):
m F hc = Q f i + Q f

83

(404)

Usando mais uma vez Fourier:

m F hc



dT

= kg 4r2f
dr r
f

Taxa na qual
energia qumica e
convertida em termica
na chama

dT 
dr r
f

dT 
dr r+
f

Taxa na qual calor

e conduzido da chama
para a direca o da interface
liq/vap



dT

kg 4r2f
dr r+
f

(405)

Taxa na qual calor

e conduzido da chama
para longe da chama

sao obtidos das expressoes

(389) e (395)

chega-se entao a:
#
"
(Ts T f )exp(ZT m F /r f )
(T T f )exp(ZT m F /r f )
c pg

1 = 0

hc exp(ZT m F /rs ) exp(ZT m F /r f )
1 exp(ZT m F /r f )
(406)
- Equilbrio liquido/vapor
Relaca o de Clauisius-Clapeyron para gas ideal:
dPv Pv h f g
=
dT
RT 2
integrando-se:

h f g
PV = exp(C)exp
RT

Entao, na interface Pv = PF,s, T = Ts



B
PF,s = Aexp
Ts

(407)

mas fraca o molar de combustvel e :

XF,s =
ou
YF,s = XF,s

PF,s
P

MWF
XF,sMWF + (1 XF,s)MWPr

(408)

(409)

subst. (407), (408) em (409) tem-se:

YF,s =

Aexp(B/Ts )MWF
Aexp(B/Ts )MWF + [P Aexp(B/Ts )MWPr ]

84

(410)

Resumo
Equaca o
I (10)
II (20)
III (35)
IV (45)
V (49)

Incognitas

m F , r f , YF,s
m F , r f
m F , r f , T f , Ts
m F , r f , T f , Ts
Ts , YF,s

Princpio
Especie F na regiao interna
Especie Ox na regiao externa
Balanco energia Interface Liq/Vap
Balanco energia chama
Equilbrio fases Liq/Vap

5 Eq e 5 incognitas

Rearranjando:


hc / + c pg (T Ts )
4kg rs
ln 1 +
m F =
c pg
qil + h f g

(411)

em termos do Numero

de Transferencia B
Bo,q =
m F

hc / + c pg (T Ts )
qil + h f g

(412)

4kg rs
ln(1 + Bo,q)
c pg

(413)

- Constante de taxa de queima e tempo de vida da gota

para a gota:
dmd
= m
dt
onde a massa da gota e
md = lV = l d 3 /6

(414)

(415)

Subst. (413) e (415) em (414) e diferenciando:

dD 4kg
ln(Bo,q + 1)
dt l c pg D
mais comum:

dD2 8kg
=
ln(Bo,q + 1)
dt
l c pg
{z
}
|
k

ou seja:

dD2
= cte = k constante de taxa de queima
dt
85

(416)

(417)

D2
D20
k
1
t

Integrando (417) no tempo:

Z D2
D20

dD =

D2 (t) D20 = kt

Z t

(418)

kdt

Lei D2

(419)

Tempo de vida da gota: (td )

fazendo
D2 (td ) = 0 td = D20 /k

(420)

ver fig. (10.13)

para as constantes termo-fsicas:
c pg
kg
l
T

=
=
=
=

c pF (T )
0.4kF (T ) + 0.6kOx (T )
l (Ts)
0.5(Ts + T f )

(421)
(422)
(423)
(424)

Extensao do modelo para convecca o Reacoes

envolvendo:
Nusselt Gradiente de temperatura adimensional na gota
Sherwood Gradiente de concentraca o adimensional na gota
- Combustor Unidimensional
Ar Secundario

V.C.

Produtos

Ox

x=0

Simplificacoes:

x=L

Distribuica o uniforme de gotas

Sem recirculaca o

Vaporizaca o uniforme (e constante)

86

1. Sistema de duas unicas

fases:

Hipoteses:

gas: produtos
lquido: combustvel
2. Propriedades uniformes na direca o radial. Nao ha difusao nem
axial nem radial.
3.

dP
dx

=0

4. Combustvel: gotas de mesmo em posica o (x, r)

5. Evaporaca o da gota Teoria anterior

6. Fase gasosa: equilbrio ou sem dissociaca o

Objetivo:

Gas:
Fluxo massica m g (x)
Temperatura Tg (x)
Velocidade vg (x)

Lquido:
Diametro da gota D(x)
Taxa de evaporaca o m g (x)
Velocidade da gota vd (x)
Analise:

Conservaca o da massa

m a x

(m l )x+x

(m l )x

V.C.
(m g )x+x

(m g )x
x

para regime permanente:

m l |x + m g |x + m a x = m l |x+x + m g |x+x
rearranjando e tomando lim 0:
d m l d m g
+
= m a
dx
dx
integrando:
m g (x) = m g (0) + m l (0) m l (x) +
considerando so a fase liquida:
87

(425)
Z x
0

m a dx

(426)

m jg x

(m l )x+x

(m l )x
x

m l |x m l |x+x = m lg x

m lg x taxa de vaporizaca o
entao:
d m l
= m lg
dx
e da massa de uma
expressando m l em funca o do fluxo de gotas (N)
gota md :

ou

d
m l = Nm

(427)

m l = NlD
/6

(428)

d m l
dD2
= NlD
dx
4
dx

(429)

relacionando dx = vd dt
dD2
1 dD2
=
dx
vd dt
(subst. na eq. (417))
k
dD2
=
dt
vd

(431)

m l,0 = NlD
0 /6

(433)

(430)

(432)

ainda:

subindice 0 denota entrada do combustor

entao:
N =

6m l,0


lD30

soluca o de (429) da D(x) e m g (x) (426)

fase gasosa
velocidade:
88

(434)

vg = m g /g A
g = P/Rg Tg
Rg = Ru /MWg

vg =

m g Ru Tg
(MWg PA)

(435)
(436)
(437)

(438)

conservaca o da energia
d(m g hg ) d(m l hl )
+
= m a ha
dx
dx

(439)



d m g
dhg
d m l

/m g
= m a ha hg
hl
dx
dx
dx

(440)

rearranjando:

hg = f (Tg , Pg , g )

dhg hg dT hg d
=
+
dx
T dx dx

(441)

igualando (430) e (417):

dT
=
dx
onde hg ,




d m g
hg d
hg
d m l

m g
m a ha hg
hl
dx
dx
dx
T

hg hg
T ,

(442)

podem ser calculados para equilbrio (T , P, )

ainda:


hg d
d m l

m g
(ha hg )m a + (hg hl )
dT
dx
dx
=
hg
dx
T
integrando tem-se Tg (x)
falta determinar d
dx

89

(443)

Composica o da fase gasosa ((x))

em x = 0
m g (0) = m f (0) + m a(0)

(444)

m F,x m g (x) m a,0 0x m a dx

R
=
(F/O)x =
m a,x
m a,0 + 0x m a dx
R

ou


1
Z x

(F/O)x = m g m a,0 +
m a dx
1
0

(445)

derivamos:

1

2
Z x
Z x
d(F/O)x d m g

m a,0 +
m a dx
m g m a m a,0 +
m a dx
=
dx
dx
0
0

(446)

entao:
(x) = (F/O)x /(F/O)=1

(447)

d(x)
1
d(F/O)x
=
dx
(F/O)=1
dx

(448)

Conservaca o de Quantidade de Movimento - Gota

unica

forca arrastro
Vg

Vd
Vrel = Vg Vd

~F = m~a
Fd = md
mas dx = vd dt
90

dvd
dt

(449)

Fd = md vd
CD = f (ReD,rel )
para 0 ReD,rel 2 105
mas

dvd
dt

(450)

24
6
p
+
+ 0.4
reD,rel 1 + ReD,rel

(451)

Fd /(D2 /4)
g v2rel /2

(452)

3CD g v2rel
dvd
=
dx
4l Dvd

(453)

Cd =
subst. (452) em (450):

Resumo Combustor de liquido 1D

Problema de valor inicial

x = 0 Temperatura e fluxo
Massa lquido-diametro da gota
dD2
= f1
dx

com

D(0) = D0

(454)

massa gas
m g = m g (0) + m l (0) m l (x) +

Z x
0

m a dx

(455)

onde
m g (0) = m F,0 + m a,0
Energia gas
dTg
= f2
dx
com
Tg (0) = Tg,0
91

(456)

Momentum gota
dvd
= f3
dx
com
vd (0) = vd,0
relacoes
algebricas h/T , h/, hg

92

(457)

Figura 1: Interpretaca o grafica da entalpia absoluta, calor de formaca o, e

entalpia sensvel

93