You are on page 1of 11

Journal of Engineering and Natural Sciences

Mhendislik ve Fen Bilimleri Dergisi

Sigma 32,
71-80,
2014

Research Article / Aratrma Makalesi


PREPARATION
OF
POLY(METHYL
METHACRYLATE)/CLAY
NANOCOMPOSITES AND INVESTIGATION OF SOME PHYSICAL
PROPERTIES
Adnan KURT*, Zeynep ALAYAN, Hatice Sultan BEKTA
Adyaman niversitesi, Fen Edebiyat Fakltesi, Kimya Blm, ADIYAMAN
Received/Geli: 28.06.2013 Revised/Dzeltme: 01.10.2013 Accepted/Kabul: 12.12.2013
ABSTRACT
In the present study, the synthesis, characterization, thermal and optical properties of poly(methyl
methacrylate)(PMMA)/organomodified montmorillonit clay (OMTAB) nanocomposites were investigated.
PMMA/nanoclay composites were synthesized by in situ polymerization method. Organomodified
montmorillonit clay and PMMA/OMTAB nanocomposites were characterized by FTIR technique. The
interlayer spacing of the organoclay platelets and the polymer clay nanocomposites were determined by X-ray
diffraction spectroscopy. It was determined that the clay dispersion in the polymer matrix was exfoliated
behavior. Thermal behaviors and thermal degradation activation energies of nanocomposites were determined
by thermogravimetric analysis method (TGA). Polymer/nanocomposite thin films on the quartz surface were
prepared by spin coating technique. The optical properties were obtained by measuring transmittance values in
a UV-VIS spectrophotometer.
Keywords: Polymer/clay nanocomposites, exfoliation/intercalation, thermal degradation kinetics, optical
properties.
POL(METL METAKRLAT)/KL NANOKOMPOZTLERN
FZKSEL ZELLKLERNN ARATIRILMASI

HAZIRLANMASI

VE

BAZI

ZET
Mevcut almada, poli(metil metakrilat)(PMMA)/organo modifiye montmorillonit kil (OMTAB)
nanokompozitlerinin sentezi, karakterizasyonu, termal ve optik zellikleri incelendi. PMMA/nanokil
kompozitleri yerinde polimerizasyon yntemi ile hazrland. FT-IR teknii ile organo modifiye kil ve
PMMA/OMTAB nanokompozitleri karakterize edildi. Organokillerin ve hazrlanan polimer kil
nanokompozitlerin tabakalar aras uzaklklar X-n difraksiyonu (XRD) ile aydnlatld ve polimer matriksi
iinde kil dalmnn exfoliye dalm sergiledii belirlendi. Nanokompozitlerin termal davranlar ve termal
bozunma aktivasyon enerjileri termogravimetrik analiz metodu (TGA) kullanlarak aratrld. Spin kaplama
teknii ile quartz cam yzey zerinde polimer/nanokompozit ince filmleri hazrland. UV-VIS
spektrofotometrede geirgenlik deerleri llerek optik zellikleri belirlendi.
Anahtar Szckler: Polimer/kil nanokompozitler, exfolasyon/interkalasyon, termal degradasyon kinetii,
optik zellikler.

Corresponding Author/Sorumlu Yazar: e-mail/e-ileti: akurt@adiyaman.edu.tr, tel: (416) 223 38 00 / 3033

71

A. Kurt, Z. alayan, H.S. Bekta

Sigma 32, 71-80, 2014

1. GR
Polimer kil nanokompozitleri, katksz polimerler ile karlatrldnda, ileri dzeyli fiziksel,
mekaniksel ve kimyasal zelliklerinden dolay gnmzde gncel alma alanlar iindedir [1,2].
Polimer kil nanokompozitleri, genel olarak, bir polimer matriksi iinde nanokil tabakalarnn
dalmas sonucu hazrlanmaktadr [3]. te yandan, poli(metil metakrilat) (PMMA) kolay
ilenebilen, termal kararll, mekaniksel ve elektriksel diren vb. zellikleriyle deiik
amalarda kullanlan nemli bir sanayi termoplastiidir. PMMA polimer-kil ierikli ok sayda
nanokompozitin farkl yntemler uygulanarak hazrland ve bu malzemelerin fiziksel ve
kimyasal zelliklerinin incelendii almalar literatrde grlmektedir [4-10]. Wang ve
arkadalar [4] uzun zincirli kuaterner amonyum tuzu ile montmorillonit (MMT kilini modifiye
ederek zeltide birletirme yntemi ile PMMA/kil nanokompozitlerini hazrlamlardr. XRD,
TEM, SEM ve UV-VIS teknikleri ile yaplan analizlerden MMT tabakalarnn PMMA matriksi
iinde tamamen dald (exfoliye yap) bildirilmitir. TGA analizlerinden nanokompozitlerin
ilenmemi polimere gre daha yksek termal dayanm gsterdii, kil oran arttka mekaniksel
ve cams gei scaklklarnda nemli derecede art olduu, alev geciktirici zellik sergiledii
bildirilmitir. Hu ve arkadalar [5] tarafndan yaplan dier bir almada, aratrclar yerinde
polimerizasyon teknii ile PMMA/silika nanokompozitlerini hazrlam, termal degradasyon
kinetiini inceleyerek termal bozunma aktivasyon enerjilerini hesaplamlardr. Lerari ve
arkadalar [6] brom aktif ulu organomodifiye killeri hazrlam ve ATRP balatcs olarak
kullanarak kil yzeyinde MMAn atom transfer radikal polimerizasyonu ile graftlamasn
baarmlardr. Tamamen exfoliye yapl nanokompozitler elde edilmi ve bunlarn baz fiziksel
zellikleri aratrlmtr. Lee ve arkadalar [7], PMMA esasl blend polimerlerin doal ve organo
modifiye MMT kili ile olan nanokompozitlerini hazrlam, exfoliye/interkale yaplarn
belirlemilerdir. Bu nanokompozitlerin reolojik zelliklerini detaylca aratrmlardr. Kazutoshi
yapt bir almada [8] nanokompozit hidrojellerin sentez ve karakterizasyonu ile ilgili detayl
bilgi vermektedir. Clois ve Gary [9] polimer kil nanokompozitlerinin gaz bariyer ve alev
geciktirici zelliklerini bildirmilerdir. Wang ve Chen [10] diaminlerle modifiye edilmi
organokil/PMMA nanokompozitlerini eriyikte birletirme yntemini kullanarak hazrlamlardr.
Nanokompozitlerin dielektrik zelliklerini incelemiler ve kil yklenmesine bal olarak zellikle
yzeyler aras polarizasyondan kaynaklanan dielektrik kayp ve dielektrik geirgenlik
deerlerinde nemli artlarn meydana geldii tespit edilmitir.
stte verilen literatr zeti, polimer kil nanokompozitler zerinde yaplan farkl alma
alanlarn gstermektedir. Organokil yklenmesiyle zellikle yanma direnlerinde meydana gelen
deiimler almalarn ounluunu oluturmaktadr. Buna ramen, polimer kil
nanokompozitlerin termal bozunma kinetii ve zellikle optik zellikleri zerinde ok az sayda
alma bulunmaktadr. Bu nedenle; mevcut alma, en yaygn polimer trlerinden biri olan
poli(metil metakrilat)n, organo modifiye kil ile oluturduu nanokompozitlerin sentezini, termal
bozunma kinetiini ve optik zelliklerini aratrmaktadr.
2. DENEYSEL ALIMA
2.1. Kimyasal Maddeler
1-bromotetradekan, 2-(dimetilamino) etil metakrilat ve katyon deiim kapasitesi bilinen doal
Na-Montmorillonite K-10 kili (KDK = 120 meq/100 g kil) Sigma-Aldrich firmasndan hazr
temin edildi. Metilmetakrilat (Sigma-Aldrich) monomeri polimerizasyon ncesi %5lik NaOH
zeltisi ile ekstrakte edilerek saflatrld. Benzoil peroksit (Merck) metil alkolde
kristallendirildikten sonra polimerizasyon balatcs olarak kullanld.

72

Preparation of Poly(Methyl Methacrylate)/Clay

Sigma 32, 71-80, 2014

2.1. Enstrmental Teknikler


Organomodifiye kil ve polimer-kil nanokompozitlerinin FT-IR spektrumlar bir Perkin Elmer
Spectrum 100 ile kaydedildi. XRD analizlerinde Rigaku RINT 2000 Sistemi Kutup ekli (Pole
Figure) analiz sistemi kullanld. Nanokompozitlerin termal davranlar termogravimetrik analiz
(TGA) yntemi ile aratrld. Bu amala SEIKO SII 7300 TG/DTA sistemi kullanlarak
nanokompozitler 10 oC/dakika stma hzyla azot gaz atmosferinde oda scaklndan 500 oCye
kadar kontroll olarak stld. Laurell WS-400-6NPP-Lite spin kaplama cihaz ile polimer
nanokompozitlerin ince filmleri hazrland. UV-VIS lmleri bir Perkin Elmer Lambda 25
UV/VIS Specrophotometer ile 300 nm - 700 nm dalgaboyu aralnda kaydedildi.
2.2. 2-Metakriloiloksietil Tetradesil Dimetil Amonyum Bromr (MTAB) Sentezi
2-metakriloiloksietil tetradesil dimetil amonyum bromr (MTAB) kuaterner amonyum tuzu
sodyum montmorillonit kilinin organik modifikasyonunda yzey aktif madde olarak kullanld.
MTAB, 1-bromotetradekann (1.018 mol, 8.82g) dietil eter zcsnde 2-(dimetilamino) etil
metakrilat (0.93mol, 10g) zerine damla damla ilave edilmesi ve karmn oda scaklnda 48
saat sreyle magnetik kartrcda kartrlmas sonucunda ema 1de zetlendii gibi
kuaternerizasyon tepkimesi sonucu [11] hazrland. Sre sonunda, oluan beyaz kelek szld.
Dietil eter ile kez ykand ve daha sonra etil asetatta kristallendirildi.

ema 1. 2-metakriloiloksietil tetradesil dimetil amonyum bromr sentezi


2.4. Na-MMT Kilinin Organomodifikasyonu
1.5 g sodyum montmorillonit kili 750 mL saf su bulunan 1 Llik beher iinde homojen karm
elde edilinceye kadar 12 saat sreyle magnetik kartrcda kartrld. Sre sonunda, ayr bir
beherde; 0.8594g MTAB (kilin KDK deeriyle hesaplanan miktarnn ktlece %10 fazlas) 100
ml saf su ierisinde zld ve nceki aamada elde edilmi kil karmna eklendi. Katyon
deiiminin tamamlanmas amacyla, karm oda scaklnda 24 saat sre ile kartrld. Oluan
beyaz kelek szld ve saf su ile ykand. Bromr varl ykama szntsnn 0.1 M AgNO3
zeltisi ile titrasyonundan test edildi. Bromr iyonlar tkeninceye kadar ykamaya devam edildi.
Organik modifiye kil (OMTAB) vakumlu etvde oda scaklnda 24 saat sreyle kurutuldu. Daha
sonra OMTAB kili havanda dvlerek toz haline getirildi ve 21 mikronluk elekten elendi.

73

A. Kurt, Z. alayan, H.S. Bekta

Sigma 32, 71-80, 2014

2.5. Polimetilmetakrilat-OMTAB Nanokompozitlerin Sentezi


OMTAB organokili kullanlarak, metil metakrilatn ktlece %1, %3 ve %5 organo modifiye kil
ieren nanokompozitleri, yerinde polimerizasyon metodu ile hazrland. Nanokompozit sentezi
iin; her bir polimerizasyon tpne 5 g metil metakrilat monomeri ve metil metakrilatn ktlece
%1, %3 ve %5 orannda OMTAB organokili eklendi. Karm magnetik kartrc ile 1 saat
sreyle kartrld. Bu karma benzoil peroksit (0.05 g) ilave edildi ve karm 15 dakika Argon
gaz altnda tekrar kartrld. Polimerizasyon tp, nceden 60 oCye ayarlanm ya banyosuna
daldrld ve 1 saat sonunda polimerizasyon sonlandrld. Polimer zeltisi metanol iinde
ktrld ve vakum altnda kurutuldu.
3. SONULAR VE TARTIMA
2-metakriloiloksietil tetradesil dimetil amonyum bromr (MTAB) kuaterner amonyum tuzunun
FTIR spektrumunda (ekil 1a), 2850-3020 cm-1 alifatik C-H gerilmesi, 1719 cm-1 ester karbonili,
1634 cm-1 alifatik C=C gerilmesi, 1168 cm-1 C-O-C asimetrik gerilmesini gstermektedir. NaMMT doal kilinin MTAB ile organo modifikasyonu FTIR teknii ile kolaylkla test
edilebilmektedir. Organomodifiye edilmi kilin FTIR spektrumunda hem kile ait hem de
MTABdan kaynaklanan bandlarn grlmesi gerekmektedir. OMTABn FTIR spektrumunda
(ekil 1b), 3600 cm-1 ve 1010 cm-1de grlen bandlar srasyla kilden kaynaklanan O-H
gerilmesi ve Si-O-Si gerilme titreimlerine atfedilmitir. Ayrca, ayn spektrumda yer alan 28503020 cm-1 (alifatik C-H gerilmesi), 1717 cm-1 (ester karbonili), 1634 cm-1 (alifatik C=C gerilmesi)
ve 1168 cm-1 (C-O-C asimetrik gerilmesi) bandlar ise MTAB birimini karakterize etmektedir. Kil
ve MTAB birimlerini karakterize eden bandlarn tek spektrumda grlmesi, saf kilin organik
modifiye olduunu karakterize etmitir. Benzer yaklam Wang ve arkadalar tarafndan
nerilmitir [12]. ekil 1c, %3 organo kil ieren PMMA-OMTAB nanokompozitine ait FTIR
spektrumunu gstermektedir. Buradaki en karakteristik sinyaller PMMA birimine atfedilen 28502950 cm-1 alifatik C-H gerilmesi, 1720 cm-1 -COO ester karbonili gerilmesi, 1168 cm-1 C-O-C
asimetrik gerilme titreimlerine ait sinyallerdir. Dk katk yzdesinden dolay organokile
(OMTAB) ait sinyaller grlmemektedir. Ancak 3600 cm-1de O-H gerilmesine atfedilen ksmi
yayvanlk OMTAB karakterize ettii dnlmtr. Dier kil yzdeliklerinde hazrlanan
PMMA-OMTAB nanokompozitlerinin FTIR spektrumlarnda da benzer davranlar
grldnden, bu kompozitlere ait sinyallar makale iinde yer verilmemitir.

74

Preparation of Poly(Methyl Methacrylate)/Clay

Sigma 32, 71-80, 2014

ekil 1. FTIR spektrumlar: a) MTAB, b) OMTAB, c) PMMA-OMTAB (%3)


Hazrlanan polimer kil nanokompozitlerin tabakalar aras uzaklklar ve polimer
matriksi iinde kil dalmnn exfoliye/interkale davranlar X-n difraksiyonu (XRD) teknii
ile incelendi. Organomodifiye kilin (OMTAB) XRD analizi ekil 2de gsterildi. Literatrde NaMMT doal kiline ait krnm as (2) 9,9o dolaylarndadr [13]. Doal kil MTAB ile modifiye
edildiinde 2 as daha dk deerlere kaymakta ve 8,66o de kk bir pik, 4,60o de ise
olduka yayvan bir pik eklinde grlmektedir. Kil tabakalar arasndaki bu interkalasyon
deiimi, kil tabakalarnn ksmen birbirinden ayrldn ve doal kilin organomodifikasyonunun
baarldn gstermektedir [14]. Ayn zamanda ekil 2, %1, %3 ve %5 OMTAB ieren PMMAOMTAB nanokompozitlerine ait XRD erilerini gstermektedir. Bu erilerde, test edilen 2 a
blgesinde herhangi bir pikin grlmemesi, kil tabakalarnn birbirinden tamamen ayrlarak
polimer nanokompozitlerin exfoliye davran sergilediini kantlamaktadr. Gzlemlenen bu
zellik literatrle uyum iindedir [12,15].

ekil 2. Nanokompozitlerinin XRD analizi

75

A. Kurt, Z. alayan, H.S. Bekta

Sigma 32, 71-80, 2014

Polimer nanokompozitlerin termal davranlarn incelenmesinde, basit kullanm ve


kesin sonu vermesi bakmndan olduka yaygn olan termogravimetrik analiz metodu (TGA)
kullanld. Farkl yzdeliklerdeki kil takviyeli nanokompozitlere ait termogramlar ekil 3de
gsterildi. Polimerik matrix iindeki kil oran arttka, nanokompozit malzemenin termal
kararll artmaktadr. 10 C/dakika stma hznda saf PMMAn balang bozunma scakl
235 C iken, %1, %3 ve %5 kil takviyeli nanokompozitleri iin srasyla 242 C, 250 C ve 256
C eklinde deimektedir. Buna gre katksz PMMAa gre %5 kil ieren polimer
nanokompozitin termal kararll en yksek deerdedir.

ekil 3. Nanokompozitlerin TGA termogramlar a) PMMA, b) PMMA-OMTAB(%1), b) PMMAOMTAB(%3), b) PMMA-OMTAB(%5)

ekil 4. PMMA-OMTAB(%3) nanokompozitinin farkl bozunma yzdeliklerinde izilen FlynnWall-Ozawa dorular

76

Preparation of Poly(Methyl Methacrylate)/Clay

Sigma 32, 71-80, 2014

Termal degradasyon kinetii sadece %3 kil ieren nanokompozit, PMMAOMTAB(%3), iin deerlendirildi. Bu amala, belirli miktarlardaki nanokompozit rnekleri azot
atmosferinde 5, 10, 15 ve 20 C/dakikalk farkl stma hzlarnda oda scaklndan 500 oC ye
kadar stlarak analiz edildi. Istma hz arttka termal bozunma scaklklarnda da bir art
grld. Bozunma erilerinden yararlanlarak, termal bozunma aktivasyon enerjileri Flynn-WallOzawa metoduna [16,17] gre tayin edildi. Farkl dnmlerde (%6, 9, 12, 14, 16, 18, 20 ve
%22) elde edilen 1000/T scaklk deerlerine kar log deerleri ekil 4e gre grafie geirildi.
Elde edilen bir seri dorunun eiminden, her bir dnm yzdesine karlk gelen aktivasyon
enerji (Ea) deerleri ayr ayr hesapland ve izelge 1de zetlendi. Bozunma yzdesi %6dan
%22ye dntnde, termal bozunma aktivasyon enerji deeri de 134.5 kJ/molden 158.2
kJ/mole deimitir.
izelge 1. Flynn-Wall-Ozawa metoduna gre belirlenen aktivasyon enerjileri
% Bozunma
6
9
12
14
16
18
20
22

Ea (kJ/mol)
134.5
139.9
144.7
148.4
151.8
154.45
156.4
158.2

ekil 5. Nanokompozit filmlerin transmittans ve reflekttans deerlerinin dalgaboyu ile deiimi

77

A. Kurt, Z. alayan, H.S. Bekta

Sigma 32, 71-80, 2014

Spin kaplama teknii ile cam yzey zerine kaplanan polimer ince filmlerin optik
zellikleri bir UV-VIS spektrofotometre ile 300 nm -700 nm dalgaboyu aralnda lld. Cihaz
zerinde polimer ince filmlerin absorbans ve geirgenlik deerleri direkt olarak analiz edildi.
1=A+T+R eitliince filmlerin reflektans deerleri hesapland [18]. ekil 5 reflektans deerlerinin
dalgaboyu ile deiimini gstermektedir. Bu ekilden kompozitlerin reflektans deerlerinin artan
dalgaboyu ile azalm sergiledii grld. Ayn zamanda nanokompozitlerde kil oran arttka
reflektans deerlerinde bir artn varl tespit edildi. Buna gre %5 orannda nanokil ierikli
kompozitin reflektans deeri en yksek deerdedir. ekil 5 ayn zamanda nanokompozitlerin
geirgenlik deerlerinin dalgaboyu ile deiimini de iermektedir. Geirgenlik deerleri artan
dalgaboyu ile bir art sergiledi. Nanokompozitlerde kil oran ykseldike geirgenlik
deerlerinde bir azalma grld.

ekil 6. Nanokompozit filmlerin krlma indisi dalgaboyu deiimi


Polimer filmlerin optik zellikleri krlma indisi ile kolaylkla karakterize edilebilir.
Krlma indisi deerleri, artan dalgaboyu ile bir azal sergilemitir [19,20]. Bu deiim polimer
kil nanokompozitleri iin ekil 6da grlmektedir. 320 nm dalga boyunda %1, %3 ve %5 kil
ierikli nanokompozitlerin krlma indisi deerleri srasyla 2,2; 2,9 ve 3,9 olarak lld. Bu
deerlerden kil oran arttka krlma indisi deerlerinde bir artn varl tespit edildi.
4. SONULAR
PMMA/nanokil kompozitleri yerinde polimerizasyon yntemi ile hazrland. FT-IR teknii ile
organo modifiye kil ve PMMA/OMTAB nanokompozitleri karakterize edildi. X-n
difraksiyonu (XRD) yntemi ile organokillerin ve hazrlanan polimer kil nanokompozitlerin
tabakalar aras uzaklklar aydnlatld. XRD erilerinde, test edilen 2 a blgesinde herhangi bir
pikin grlmemesindan kil tabakalarnn birbirinden tamamen ayrlarak polimer
nanokompozitlerin exfoliye davran sergiledii kantland. Nanokompozitlerin termal
davranlar termogravimetrik analiz metodu (TGA) kullanlarak aratrld. 10 C/dakika stma
hznda katksz PMMA ve %1, %3 ve %5 kil takviyeli nanokompozitleri iin balang bozunma
scaklklar srasyla 235 C, 242 C, 250 C ve 256 C olarak lld. %3 kil takviyeli PMMA
nanokompozitinin termal bozunma aktivasyon enerjileri Flynn-Wall-Ozawa metoduna gre farkl
stma hzlarnda ve farkl bozunma yzdeliklerinde analiz edildi. Bozunma yzdesinin %6dan
%22ye dnmyle termal bozunma aktivasyon enerji deeri 134.5 kJ/molden 158.2 kJ/mole
deiti. Nanokompozit ince filmlerin krlma indisi deerleri, artan dalgaboyu ile bir azal

78

Preparation of Poly(Methyl Methacrylate)/Clay

Sigma 32, 71-80, 2014

sergiledi. 320 nm dalga boyunda %1, %3 ve %5 kil ierikli nanokompozitlerin krlma indisi
deerleri srasyla 2,2; 2,9 ve 3,9 olarak lld.
Acknowledgments / Teekkr
Bu alman yrtlmesinde FEFLAP2012-0002 Nolu proje ile mali destek salayan Adyaman
niversitesi Bilimsel Aratrma Projeleri Birimine teekkr ederiz.
REFERENCES / KAYNAKLAR
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]
[13]
[14]
[15]

Park J.H., Jana S.C., The relationship between nano- and micro-structures and
mechanical properties in PMMA-epoxy-nanoclay composites, Polymer, 44, 2091-2100,
2003.
Powell C.E., Beall G.W., Physical properties of polymer/clay nanocomposites, Solid
State and Materials Science 10, 7380, 2006.
Utracki L.A., Sepehr M., Boccaleri E., Synthetic, layered nanoparticles for polymeric
nanocomposites (PNCs), Polymers for Advanced Technologies, 18, 1-37, 2007.
Wang W.S., Liang C.K., Chen Y.C., et al., Transparent and flame retardant PMMA/clay
nanocomposites prepared with dual modified organoclay, Polymers for Advanced
Technologies, 23, 625-631, 2012.
Hu Y.H., Chen C.Y., Wang C.C., Viscoelastic properties and thermal degradation
kinetics of silica/PMMA nanocomposites, Polymer Degradation and Stability, 84, 545553, 2004.
Lerari D., Peeterbroeck S., Benali S., et al., Combining atomtransfer radical
polymerization and melt compounding for producing PMMA/clay nanocomposites,
Journal of Applied Polymer Science, 121, 1355-1364, 2011.
Lee M.H., Dan C.H., et al., Effect of clay on the morphology and properties of
PMMA/poly(styrene-co-acrylonitrile)/clay nanocomposites prepared by melt mixing,
Polymer, 47, 4359-4369, 2006.
Haraguchi K., Nanocomposite hydrogels, Current Opinion in Solid State and Materials
Science, 11, 4754, 2007.
Powell C.E., Beall G.W., Physical properties of poly- mer/clay nanocomposites,
Current Opinion in Solid State and Materials Science, 10, 7380, 2006.
Wang Y., Chen W.C., Dielectric Probing of Relaxation Behaviors in PMMA/Organoclay
Nanocomposites: Effect of Organic Modification, Composite Interfaces, 17, 803-829,
2010.
Zeng C., Lee L.J., Poly(methyl methacrylate) and Polystyrene/Clay nanocomposites
prepared by in-situ polymerization, Macromolecules, 34, 4098-4013, 2001.
Zhang W.A., Chen D.Z., et al., Influence of four different types of organophilic clay on
the morphology and thermal properties of polystyrene/clay nanocomposites prepared by
using the -ray irradiation technique, European Polymer Journal, 39, 23232328, 2003.
Madurai S.L., Joseph S.W., et al., Intestine-specific, oral delivery of
captopril/montmorillonite: formulation and release kinetics, Nanoscale Research Letters,
6:15, 2011.
Fan X., Xia C., Advincula R.C., Intercalation of polymerization initiators into
montmorillonite nanoparticle platelets: free radical vs. anionic initiator clays, Colloids
and Surfaces A, 219, 75-86, 2003.
Achiliasa D.S., Panayotidoua E., Zuburtikudis I., Thermal degradation kinetics and
isoconversional analysis of biodegradable poly(3-hydroxybutyrate)/organomodified
montmorillonite nanocomposites, Thermochimica Acta, 514, 5866, 2011.

79

A. Kurt, Z. alayan, H.S. Bekta


[16]
[17]
[18]
[19]
[20]

Sigma 32, 71-80, 2014

Flynn J.H., Wall L.A., Initial kinetic parameters from thermogravimetric rate and
conversion data, Journal of Polymer Science Part B: Polymer Letters, 5, 191-196, 2003.
Ozawa T., Applicability of Friedman plot, Journal of Thermal Analysis, 31, 547-551,
1986.
H.M. Zidan, M. Abu-Elnader, Structural and optical properties of pure PMMA films,
Physica B, 355, 308317, 2005.
Kurt A, Influence of AlCl3 on the optical properties of new synthesized 3-armed
poly(methyl methacrylate) films, Turkish Journal of Chemistry, 34, 6779, 2010.
Rodrguez J., Gomez M., et al., Thickness dependence of the optical properties of
sputter deposited Ti oxide films, Thin Solid Films, 365, 119-125, 2000.

80

Environmental Engineering Article


/
evre Mhendislii Makalesi

81

You might also like