Professional Documents
Culture Documents
INTRODUCERE
Rolul i locul geochimiei ntre tiinele pmntului
Termenul de geochimie a fost utilizat pentru prima oar n anul 1838, de ctre
Christian F.Schnbein, profesor de chimie la Universitatea din Basel (Elveia). Dup cum
rezult din etimologia acestui termen, geochimia aplic principiile chimiei pentru rezolvarea
problemelor geologice i de aceea nu s-a putut dezvolta pn cnd chimia i geologia nu s-au
consolidat ca discipline tiinifice. Deoarece geochimia studiaz comportarea elementelor
chimice din globul terestru, ea este o disciplin geologic i nu una chimic. n trecut, Chimia
i Geochimia nu erau nite ramuri distincte ca n zilele noastre, ele derivnd mpreun din
Alchimie. Legturile dintre Chimie i Geochimie sunt foarte strnse, dealtfel Antoine
Lavoisier, considerat unul dintre fondatorii chimiei moderne (Lavoisier a fost cel care a
formulat prima lege a conservrii materiei, un citat de al su pe aceast tem fiind urmtorul:
"Rien ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme"; susinea astfel c n urma oricrei
reacii chimice, masa materiei nu se schimb), a fost de fapt i un eminent geolog. El a
realizat in perioada 1767-1770 mpreun cu Jean-tienne Guettard, un geolog francez, 16
harti geologice ale unei parti din teritoriul Frantei (Lavoisier A., Guettard J.E., 1767-1770,
Atlas minralogique de la France excute sous les ordres de Monseigneur Bertin Ministre et
Secrtaire d'Etat, Paris; Gould (1998) a subliniat recent c Lavoisier a dedus succesiunea
vertical a straturilor de roc din harta distribuiei tipurilor de roci i, prin urmare, a translatat
geometria prezentului dintr-o secven trecuta de evenimente, reprezentat de succesiunea de
straturi de roc). Dei geochimia are multe n comun cu chimia, obiectivele lor actuale difer;
spre exemplu, obiectivele geochimiei nu includ elucidarea naturii legturilor chimice sau
sinteza de noi compui, dei acestea sunt utilizate uneori i de ctre geochimie, iar chimitii sau ocupat mult vreme de descoperirea de noi elemente, pe care le-au cutat n materialele
naturale.
Primul curs de geochimie a fost organizat n anul 1912, la Universitatea din Sankt
Petersburg (Russia), de ctre Alexandr E.Fersman.
Ca tiin, geochimia s-a dezvoltat datorit modului de abordare cantitativ care a
caracterizat cunoaterea n cea de-a doua jumtate a secolului XX.
1
Pn la sfritul secolului XVI, se credea c materia este alctuit din patru elemente:
pmnt, ap, foc i aer, ale cror caliti de baz au fost descrise ca rece, cald, uscat i umed.
Metalele aur, argint, cupru, fier, mercur, plumb, staniu, mpreun cu sulful i carbonul au fost
cunoscute cu mult timp nainte, dar nu au fost recunoscute ca elemente chimice n sensul
actual al termenului. Arsenul, bismutul, stibiul i fosforul au fost studiate la rndul lor de
ctre alchimiti, n timpul Evului Mediu.
Dezvoltarea chimiei analitice n secolul al XVIII-lea a condus la descoperirea a 46 de
elemente chimice ntre 1720 i 1850. n perioada 1850 1925, dup inventarea de ctre
Bunsen i Kirchhoff a spectrografului optic de emisie, alte 30 de elemente au fost
descoperite. Uraniul, elementele transuranice i cteva dintre celelalte elemente radioactive
au fost descoperite mai trziu.
Geochimia modern s-a lansat odat cu anul 1950, cnd geochimitii au nceput s
cerceteze mai intens reaciile chimice i procesele naturale. nceputurile acestor cercetri s-au
regsit ns mult mai devreme, n lucrrile lui A.Fersman, primul care a utilizat conceptele
termodinamicii pentru a studia stabilitatea mineralelor n mediul natural; ulterior, ntre anii
1933 i 1939, acesta a i publicat patru volume intitulate Geokhimiya. n aceeai perioad,
J.H.van Hoff studia la Berlin cristalizarea srurilor obinute prin evaporarea apei marine iar n
1904 a fost fondat Laboratorul de Geofizic la Carnegie Institution (Washington, S.U.A.).
Principalul obiectiv al acestui laborator a fost studierea originii rocilor i a zcmintelor prin
metode experimentale. Rezultatele activitii desfurate n Laboratorul de Geofizic de la
Carnegie Institution au folosit lui N.L.Bowen i colegilor si la fundamentarea petrologiei
moderne. The evolution of the Igneous Rocks, lucrare publicat n 1928, a schimbat scopurile
petrologiei, de la descrierea i clasificarea rocilor ctre cunoaterea originii i diferenierea
geochimic a Terrei.
De atunci i pn acum, contribuia geochimiei la dezvoltarea cunoaterii umane a
fost enorm:
-
Dup 1950, geochimia s-a diversificat n multe subdiviziuni, dintre care amintim:
-
prospeciunea geochimic;
geochimia anorganic;
geochimia organic;
hidrogeochimia;
geochimia izotopic;
geochimia mediului;
geochimia medical;
cosmochimia.
antropice i-au introdus n mediu. Aceast nou aplicaie a geochimiei este strns legat de
geochimia medical i hidrogeochimie.
Prospeciunea geochimic i geochimia mediului au o importan deosebit, datorit
contribuiei pe care o au la continuarea i dezvoltarea activitii speciei umane. Totodat,
probleme actuale cum ar fi ploile acide, gurile de ozon, efectul de ser i nclzirea global a
atmosferei, poluare apei i solului sunt probleme geochimice, ori rezolvarea lor necesit
cunotine geochimice.
Geochimia izotopic este cea care ne permite cunoaterea nu numai a vrstei rocilor,
ci i a ntregii lor istorii, pn n cele mai intime detalii. Drept exemplu se poate da cazul
belemniilor din Jurassicul i Cretacicul sup. al Marii Britanii, Danemarcei i Statelor Unite,
despre care Urey i colab. (1951) au artat c s-au nscut toamna i au murit patru ani mai
trziu, n primvar; msurarea izotopilor oxigenului a fcut posibil aceast afirmaie.
Descoperirea spectaculoas a unor componeni organici (aminoacizi i baze azotoase)
n rocile terestre cele mai vechi a deschis calea unei Paleontologii moleculare, att de
fascinante nct a inspirat i industria cinematografic.
Asociat cu Cosmochimia, ea vizeaz identificarea proceselor care, plecnd de la o
nebuloas protosolar omogen, au dus la diferenierile planetare i interplanetare.
Din cele relatate mai sus rezult c Geochimia este o tiin complet, omniprezent
n tot ceea ce privete Terra i celelalte planete, sintetiznd tot materialul i toate concluziile
acumulate de celelalte discipline geologice.
Pentru scopurile noastre, obiectivele majore ale geochimiei sunt:
-
cunoaterea dinamicii schimburilor ntre elementele cheie ale atmosferei, cum este
cazul CO2 i CH4;
4
A
Z
element , unde
dalton = a 12-a parte din masa atomului izotopului neutru cel mai abundent de carbon - 12C =
1,6604 10-27 kg). Exemple de izotopi:
235
92
U i
238
92
U,
12
6
C i
14
6
radioactivi. Cei stabili sunt n numr de 274, n timp ce numrul izotopilor instabili a depit
1200 pn acum. Numai 21 dintre elementele tabelului periodic sunt alctuite dintr-un singur
izotop, cea mai mare parte a elementelor prezentnd mai muli izotopi.
Masa atomic a unui element este deci suma maselor atomice ale diferiilor izotopi,
ponderat cu abundena lor.
Din fig.1, n care numrul de protoni este raportat la numrul de neutroni, se poate
constata c toi nuclizii sunt repartizai dup o linie de stabilitate, care pentru elementele
uoare corespunde primei bisectoare (adic numrul de protoni este egal cu numrul de
neutroni). Elementele care au masa atomic >20 prezint o cretere progresiv a numrului de
neutroni, nuclidele cele mai grele avnd de 1,5 ori mai muli neutroni dect protoni.
Cnd electronii de pe ultimul strat sunt ndeprtai sau sunt adugai noi electroni pe
ultimul orbital, se formeaz particule ncrcate electric, denumite ioni. Dac electronii sunt
ndeprtai, se formeaz o particul ncrcat pozitiv, denumit cation. Dac sunt adugai
electroni, se formeaz o particul ncrcat negativ, denumit anion. Numrul de electroni
care poate fi adugat sau ndeprtat depinde de structura electronic a atomului.
Unitatea de msur utilizat n geochimie este partea pe milion (ppm).
1 ppm = 10-6 g = 1 mg/kg (pentru solide); 1% = 10 000 ppm. Relaia de conversie din mg/kg
n mg/litru este urmtoarea:
[
mg
1
mg
]=[
]
kg
unde = densitatea.
Cum densitatea apelor naturale este 1 kg/l, rezult o egalitate ntre mg/kg i mg/l. Acest lucru
este valabil pentru apele relativ diluate, cu temperatura de 25C i aflate la presiunea de 1 bar;
pentru apele foarte saline sau pentru apele geotermale subterane, aceast egalitate nu mai este
valabil.
Clark, fond i prag geochimic
Primele cercetri mai ample asupra compoziiei chimice a scoarei terestre au fost
efectuate de ctre Frank W.Clarke (1847-1931). ntre anii 1948 1925 acesta a fost
geochimist ef la U.S.Geological Survey iar n anul 1908 a publicat lucrarea intitulat The
Data of Geochemistry. n aceast lucrare a prezentat rezultatele privind repartiia
elementelor chimice n scoara terestr, exprimate n procente; lucrarea a fost reeditat i
revizuit n anii 1911, 1915 i 1924. Clarke a folosit datele a circa 6000 de analize chimice
ale diferitelor roci, calculnd media lor aritmetic. El nu a inut seama ns de suprafeele
ocupate de diferitele roci, ci a considerat c numrul analizelor este aproape proporional cu
gradul de rspndire a rocii. S-a pornit de la premiza c scoara terestr este constituit n
proporie de 95% din roci magmatice i metamorfice i numai 5% roci sedimentare (dintre
care 4% erau argile, 0,75% gresii i 0,25 calcare), formate la rndul lor tot pe seama primelor,
astfel nct pentru aprecierea global a compoziiei chimice a crustei continentale este
suficient o medie a rocilor magmatice i metamorfice. Pentru a scoate n eviden rolul
deosebit pe care l-a avut Clarke la dezvoltarea teoriei referitoare la rspndirea elementelor
chimice n scoara terestr s-a propus ca frecvena elementelor n scoar s fie denumit
238
U,
Tabelul 1.
Clarkurile elementelor n scoara terestr (Fortescue, 1992).
Z
8
14
13
26
20
12
11
19
22
1
15
25
9
56
38
16
6
40
23
17
24
28
37
30
29
Element
Oxigen
Siliciu
Aluminiu
Fier
Calciu
Magneziu
Sodiu
Potasiu
Titan
Hidrogen
Fosfor
Mangan
Fluor
Bariu
Strontiu
Sulf
Carbon
Zircon
Vanadiu
Clor
Crom
Nichel
Rubidiu
Zinc
Cupru
Simbol
O
Si
Al
Fe
Ca
Mg
Na
K
Ti
H
P
Mn
F
Ba
Sr
S
C
Zr
V
Cl
Cr
Ni
Rb
Zn
Cu
ppm
Clarke
%
456000
273000
73600
62200
46600
27640
22700
18400
6320
1500
1120
1060
544
390
384
340
180
162
136
126
122
99
78
76
68
45,6
27,3
8,36
6,22
4,66
2,764
2,27
1,84
0,632
0,150
0,112
0,106
0,0544
0,039
0,0384
0,034
0,018
0,0162
0,0136
0,0126
0,0122
0,0099
0,0078
0,0076
0,0068
Z
62
64
66
72
70
68
55
35
92
63
50
4
33
73
32
67
42
74
65
81
71
53
69
49
51
Element Simbol
Samariu
Gadoliniu
Dysprosiu
Hafniu
Yterbiu
Erbiu
Cesiu
Brom
Uraniu
Europiu
Staniu
Beriliu
Arsen
Tantal
Germaniu
Holmiu
Molibden
Wolfram
Terbiu
Taliu
Lutetiu
Iod
Thulium
Indiu
Stibiu
Sm
Gd
Dy
Hf
Yb
Er
Cs
Br
U
Eu
Sn
Be
As
Ta
Ge
Ho
Mo
W
Tb
Tl
Lu
I
Tm
In
Sb
ppm
7,02
6,14
5
3,3
3,1
3
2,6
2,5
2,3
2,14
2,1
2
1,8
1,7
1,5
1,2
1,2
1,2
0,94
0,72
0,54
0,46
0,45
0,24
0,2
Clarke
%
0,000702
0,000614
0,0005
0,00033
0,00031
0,0003
0,00026
0,00025
0,00023
0,000214
0,00021
0,0002
0,00018
0,00017
0,00015
0,00012
0,00012
0,00012
0,000094
0,000072
0,000054
0,000046
0,000045
0,000024
0,00002
58
60
57
39
27
21
41
7
31
3
82
5
59
90
Ceriu
Neodymiu
Lantan
Yttriu
Cobalt
Scandiu
Niobiu
Azot
Galiu
Litiu
Plumb
Bor
Praseodymiu
Thoriu
Ce
Nd
La
Y
Co
Sc
Nb
N
Ga
Li
Pb
B
Pr
Th
66
40
35
31
29
25
20
19
19
18
13
9
8,7
8,1
0,00664
0,00396
0,00346
0,0031
0,0029
0,0025
0,002
0,0019
0,0019
0,0018
0,0013
0,0009
0,00087
0,00081
48
80
47
34
46
83
79
52
75
76
44
45
78
77
Cadmiu
Mercur
Argint
Seleniu
Paladiu
Bismut
Aur
Telur
Reniu
Osmiu
Ruteniu
Rodiu
Platina
Iridiu
Cd
Hg
Ag
Se
Pd
Bi
Au
Te
Re
Os
Ru
Rh
Pt
Ir
0,16
0,086
0,08
0,05
0,015
0,0082
0,004
0,004
0,0026
0,0018
0,001
0,0007
0,0005
0,0004
0,000016
0,0000086
0,000008
0,000005
0,0000015
0,00000082
0,0000004
0,0000004
0,00000026
0,00000018
0,0000001
0,00000007
0,00000005
0,00000004
Conform tabelului 1, cele mai rspndite sunt elementele din primele dou grupe,
totaliznd 99.01% greutate, celorlalte elemente revenindu-le numai 0,99%. n cazul n care ne
referim la Univers, hidrogenul este elementul cel mai abundent, avnd o pondere de 75% din
masa Universului i 90% din atomi; clarkul hidrogenului n crusta terestr este de numai
0,15%.
Se consider c n orice punct din scoar se gsesc toate elementele stabile, numai c
unele dintre ele se caracterizeaz prin acumulare i altele prin dispersie. Starea cea mai
obinuit a elementelor n natur este cea de dispersie (dispersia = tendina natural a
elementelor de a se repartiza omogen n globul terestru). Cum, n general, concentrarea
(procesul de concentrare are loc atunci cnd o serie de factori dirijeaz un element spre o
anumit zon a globului) este cea care suscit interesul, n geochimie acest proces este
urmrit n mod deosebit.
n migraia unui anumit element pot aprea alternativ etape de concentrare i de
dispersie, n conformitate cu factorii care intr treptat n aciune, iar clarkul apare ca o
rezultant a acestor procese. Un exemplu este dat de perechea de elemente Pb Ga.
Clarkurile lor sunt asemntoare Pb 13 ppm i Ga 19 ppm, dar plumbul, dei are clarkul
mai mic, are capacitate de acumulare foarte mare (formnd zcminte), pe cnd la galiu
prevaleaz capacitatea de dispersie (nu formeaz minerale proprii i nici zcminte). Galiul
are capacitatea de a urma n migraie aluminiul, fapt care explic de ce clarkul lui este un pic
mai mare dect cel al plumbului. Un alt exemplu este dat de perechea Au Ag. Clarkurile lor
sunt diferite Ag 0,08 ppm i Au 0,004 ppm, dar amndou se caracterizeaz prin capacitate
de concentrare.
elementele majore sunt acelea a cror cantitate este de ordinul procentelor (> 1%) i particip
la formarea rocilor comune (Si, O, Al, Fe, Ca, Na, K i Mg). Elementele minore sunt acele
elemente care se afl ntr-o cantitate de ordinul prilor pe milion i au tendina de a forma
minerale accesorii n roci (Zr, Ti, Cr, Ba etc.). Elementele disperse nu formeaz minerale
independente ci sunt cuprinse n reeaua cristalin a altor minerale (Rb, Ga, Hf, Re etc.);
coninuturile acestora pot fi adesea semnificative sau din contr foarte mici. Faptul c un
element este minor sau major nu depinde de clarkul lui ci de formaiunea geologic n care se
afl.
Concentraia normal n orice element pe care o prezint rocile, solurile, apele sau
vegetaia poart denumirea de fond geochimic (fig.2). Fondul geochimic nu trebuie confundat
cu clarkul, fiind n general mai sczut dect acesta. Fondul geochimic se determin prin
metode statistice pentru fiecare zon n parte, fondul fiind o valoare medie, alctuit deci din
valori mai mari i mai mici de coninut. Trebuie acordat o mare atenie fondului geochimic
al zonei, pentru c orice depire a lui se datoreaz unei contaminri (naturale sau antropice).
Pragul geochimic (fig.2) reprezint concentraia n orice element peste a crei valoare
toate celelalte concentraii sunt considerate anomale, caracteriznd o anomalie geochimic.
Anomalia geochimic contrasteaz deci cu fondul, de care este separat prin prag. Valoarea
contrastului se obine prin compararea valorilor ce caracterizeaz zona anomal cu valoarea
fondului geochimic. Cu ct valoarea contrastului este mai mare, cu att se identific i se
contureaz n spaiu aureola geochimic (zona anomal). Aceste anomalii pot fi izolate
(valori ntmpltoare ; lipsite de semnificaie) sau pot caracteriza suprafee mai ntinse. De
obicei pragul geochimic se stabilete prin metode statistice sau se poate considera prin
convenie ca fiind de 2-3 ori fondul geochimic.
10
11