QUIMICA FSICA III

Grado en Qumica
2 Curso

GRADO EN QUMICA POR LA UNIVERSIDAD DE

SANTIAGO DE COMPOSTELA

PRCTICAS DE QUMICA FISICA III

2o Curso

MANUAL DE LABORATORIO DE
QUMICA FISICA III

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NDICE
1. NORMAS DE TRABAJO Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO.
1.1. Normas generales

1.2. Normas generales de seguridad

1.3. Pictogramas de seguridad

1.4. Eliminacin de residuos

1.5. Qu hay que hacer en caso de accidente: Primeros auxilios

2. LABORATORIO

GUIONES DE PRCTICAS DE QUMICA FSICA III

Prctica 1. Volumen molar parcial de una mezcla binaria

Prctica 2. Determinacin de la constante de equilibrio de un indicador

17

Prctica 3. Diagrama de fases. Sistema ternario.

24

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1. NORMAS DE TRABAJO Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 1.
1.1. Normas generales
La asistencia a las clases interactivas (seminarios), las tutoras y al laboratorio es
obligatoria para todos los alumnos.
Los alumnos debern presentarse en la fecha, hora y lugar que se les cite, con el
material que se les solicite y con el guin de la prctica que corresponda ledo.
El alumno encontrar su puesto de trabajo limpio y ordenado, en caso contrario
deber comunicarlo al profesor. Adems, se asegurar que dispone de todo el
material indicado en la relacin que se encontrar en su taquilla, y que dicho
material se encuentra en perfectas condiciones.
Desde el inicio hasta el final de la prctica el alumno se responsabilizar de su
puesto de trabajo as como del material all presente.
Lea atentamente el guin de cada prctica antes de acudir al laboratorio a realizarla.
Con carcter general, antes de empezar una prctica el alumno tendr que contestar
a una serie de cuestiones que se tendrn en cuenta para la nota de prcticas. En
algunas prcticas adems ser necesario traer hechos al laboratorio una serie de
clculos previos, planteados en los guiones de las prcticas.
Los materiales, reactivos y disoluciones que sean de uso compartido y tengan una
ubicacin determinada slo debern ser retirados en el momento de su uso y debern
ser devuelto a su lugar original inmediatamente. Esto se aplicar a los reactivos
slidos colocados cerca de las balanzas, papel indicador, indicadores para
valoracin, disoluciones patrn, disoluciones preparadas para el alumno, etc., y
especialmente a aquellas sustancias que requieren unas condiciones especiales para
su conservacin y que a la intemperie cambian sus propiedades.
Antes de usar un instrumento general de uso compartido (balanzas, bomba de vaco,
desecadores, espectrmetros, etc.) se asegurar que no est siendo utilizado por un
compaero. En caso de estar libre de uso, deber asegurarse de que funciona
correctamente. Suele ser frecuente la formacin de colas entorno a estos sitios. Esto
debe evitarse porque contraviene las normas de seguridad.
En ningn momento se harn bromas ni actividades ajenas al trabajo de laboratorio,
sobre todo si producen distraccin o falta de atencin a los compaeros.
Nunca deber correr en el laboratorio, trabajar slo, ni llevar a cabo experimentos de
otras prcticas ni realizados por cuenta propia.
En caso de querer salir, se lo solicitar al profesor y slo lo har en un tiempo lo
ms breve posible. Aprovechar los momentos en los que en la marcha de la
prctica pueda darse un tiempo de inactividad por parte del alumno, y siempre que
abandone el laboratorio deber lavarse las manos incluso si llev guantes puestos
constantemente.
1

Unas normas de seguridad en los laboratorios de prcticas ms completas las puede encontrar en el
captulo 1 del libro de Martnez Grau (referencia 1) o en el documento de la pgina web del Servicio de
Prevencin de Riscos de la USC: (http://www.usc.es/estaticos/servizos/sprl/normalumlab.pdf)

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Antes de dar por terminada la prctica deber consultar al profesor la calidad de los
resultados obtenidos.
Al terminar de forma normal la actividad en el laboratorio, todo el material de
prctica usado debe lavarse y dejarse limpio, y el puesto ocupado debe dejarlo
ordenado. El material de vidrio se colocar sobre una hoja de papel de filtro limpio.
IMPORTANTE: Recuerde la obligacin de dejar el material de laboratorio de su
puesto de trabajo perfectamente limpio y en orden. Notifique al profesor cualquier
rotura o deterioro que sufra el material de su puesto u otro de uso compartido
para que ste lo pueda reponer.
Es obligatorio presentarse al profesor y solicitar su autorizacin antes de
abandonar el laboratorio.
1.2. Normas generales de seguridad.
Est absolutamente prohibido trabajar en el laboratorio sin bata ni gafas de
seguridad
No se admiten lentes de contacto en el laboratorio.
Es necesario recogerse el pelo largo, llevar las uas cortas y no usar anillos en las
manos. El calzado, sin tacones altos, tendr que cubrir totalmente los pies.
Infrmese de donde estn los elementos de seguridad del laboratorio (extintores,
alarmas, salidas, lavaojos, etc.)
Sacar material o productos fuera del laboratorio ser severamente sancionado.
En ningn caso se tirarn productos qumicos o disoluciones, salvo que sean inertes,
a los desages del laboratorio (especialmente prohibido est tirar por el desage
materiales slidos insolubles). Todas estas sustancias (residuos) tienen que ser
depositados en los lugares dispuestos para tal efecto y no se tienen que tirar nunca en
los desages ni en las papeleras del laboratorio (para ms detalles ver apartado 1.4).
Las reacciones en las que se genere algn gas nocivo se deben realizar siempre en la
vitrina con el aspirador en funcionamiento. La atmsfera del laboratorio debe
mantenerse lo ms limpia posible.
No retornar nunca el exceso de reactivo al recipiente de origen.
En caso de accidente avisar inmediatamente al profesor.
En caso de dao en el ojo, lavarlo inmediatamente con grandes cantidades de agua y
continuar as, por lo menos, durante 10 minutos. Acudir inmediatamente al mdico.
No olvide leer siempre la etiqueta de cualquier reactivo antes de usarlo. Comprobar
que se trata realmente del reactivo indicado y observar los smbolos y frases de
seguridad que sealan los riesgos ms importantes derivados de su uso y las
precauciones que hay que adoptar para su utilizacin.
Importante: Evite usar material de vidrio con roturas o grietas, disoluciones
contaminadas o sospechosas, etc. 2

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1.3. Pictogramas de seguridad

Fuente: Martnez Grau, M . y Csk, A. G., Tcnicas experimentales en sntesis

orgnica, Ed. Sntesis, Madrid, 2001-2008.
1.4. Eliminacin de residuos.
La Facultad, conjuntamente con la Unidad de Gestin de Residuos Peligrosos de la
USC, tiene un plan de recogida de los residuos que no deben ser vertidos al
alcantarillado o depositarse en las papeleras.
El material de cristal roto se tirar en los recipientes destinados especialmente a
este fin. Los papeles y otros desperdicios se tirarn en la papelera.
Los productos qumicos txicos se tirarn en contenedores especiales para este
fin. En ningn caso se tirarn productos qumicos o disoluciones, salvo que sean inertes,
a los desages del laboratorio Especialmente prohibido est tirar por el desage
materiales slidos insolubles, que puedan atascarlos, productos que reaccionen con el
agua (sodio, hidruros, amiduros, halogenuros de cido), o que sean inflamables
(disolventes), o que huelan mal (derivados de azufre), o que sean lacrimgenos

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(halogenuros de bencilo, halocetonas), o
biodegradables (polihalogenados: cloroformo).

productos

que

sean

difcilmente

Las sustancias lquidas o las disoluciones que puedan verterse al fregadero, se

diluirn previamente, sobretodo si se trata de cidos y de bases.
1.5. Qu hay que hacer en caso de accidente: Primeros auxilios.
En caso de accidente, avisa inmediatamente al profesor. En caso de gravedad llamar al
061, y de ser necesario al telfono de informacin toxicolgica 915 620 420. En
cualquier caso comunicar por escrito los hechos al Servicio de Prevencin de Riesgos
Laborales de la Universidad.
Fuego en el laboratorio. Evacuad el laboratorio, de acuerdo con las indicaciones del
profesor y la sealizacin existente en el laboratorio. Si el fuego es pequeo y
localizado, apagadlo utilizando un extintor adecuado, arena, o cubriendo el fuego con
un recipiente de tamao adecuado que lo ahogue. Retirad los productos qumicos
inflamables que estn cerca del fuego. No utilicis nunca agua para extinguir un fuego
provocado por la inflamacin de un disolvente.
Fuego en el cuerpo. Si se te incendia la ropa, grita inmediatamente para pedir ayuda.
Tindete en el suelo y rueda sobre ti mismo para apagar las llamas. No corras ni intentes
llegar a la ducha de seguridad si no est muy cerca de ti. Es tu responsabilidad ayudar a
alguien que se est quemando. Cbrele con una manta antifuego, condcele hasta la
ducha de seguridad, si est cerca, o hazle rodar por el suelo. No utilices nunca un
extintor sobre una persona. Una vez apagado el fuego, mantn a la persona tendida,
procurando que no coja fro y proporcinale asistencia mdica.
Quemaduras. Las pequeas quemaduras producidas por material caliente, baos,
placas o mantas calefactoras, etc., se trataran lavando la zona afectada con agua fra
durante 10-15 minutos. Las quemaduras ms graves requieren atencin mdica
inmediata.
Cortes. Los cortes producidos por la rotura de material de cristal son un riesgo comn
en el laboratorio. Estos cortes se tienen que lavar bien, con abundante agua corriente,
durante 10 minutos como mnimo. Si son pequeos y dejan de sangrar en poco tiempo,
lvalos con agua y jabn, aplica un antisptico y tpalos con una venda o apsito
adecuados. Si son grandes y no paran de sangrar, requiere asistencia mdica inmediata.
Derrame de productos qumicos sobre la piel. Los productos qumicos que se hayan
vertido sobre la piel han de ser lavados inmediatamente con agua corriente abundante,
como mnimo durante 15 minutos. Las duchas de seguridad instaladas en los
laboratorios sern utilizadas en aquellos casos en que la zona afectada del cuerpo sea
grande y no sea suficiente el lavado en un fregadero. Es necesario sacar toda la ropa
contaminada a la persona afectada lo antes posible mientras est bajo la ducha.
Recuerda que la rapidez en el lavado es muy importante para reducir la gravedad y la
extensin de la herida. Proporciona asistencia mdica a la persona afectada.
Actuacin en caso de producirse corrosiones en la piel. Por cidos. Corta lo ms
rpidamente posible la ropa. Lava con agua corriente abundante la zona afectada y avisa
a tu profesor.

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Actuacin en caso de producirse corrosiones en los ojos. En este caso el tiempo es
esencial (menos de 10 segundos). Cuanto antes se lave el ojo, menos grave ser el dao
producido. Lava los dos ojos con agua corriente abundante durante 15 minutos como
mnimo en una ducha de ojos, y, si no hay, con un frasco para lavar los ojos. Es
necesario mantener los ojos abiertos con la ayuda de los dedos para facilitar el lavado
debajo de los prpados. Es necesario recibir asistencia mdica, por pequea que parezca
la lesin.
Actuacin en caso de ingestin de productos qumicos. Antes de cualquier actuacin
concreta pide asistencia mdica. Si el paciente est inconsciente, ponlo tumbado, con la
cabeza de lado. Tpalo con una manta para que no tenga fro. No le dejis slo. No
ingerir lquidos, ni provocar el vmito.
Actuacin en caso de inhalacin de productos qumicos. Conduce inmediatamente a
la persona afectada a un sitio con aire fresco. Requiere asistencia mdica lo antes
posible.

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2. LABORATORIO
UTILES A TRAER POR EL ALUMNO
Bata
Gafas de Seguridad
Cuaderno de Laboratorio
Calculadora

NORMAS DE TRABAJO
Antes de empezar
Antes de empezar cada prctica, el profesor comprobar que el alumno ha ledo el guin
correspondiente y contestado las preguntas previas.
Durante las sesiones
Cada alumno tendr asignado una mesa y una taquilla con el equipo individual.
Trabajar siempre en la mesa, salvo que se necesite la campana de gases.
Mantener siempre limpia la mesa de trabajo.
Utilizar el cuaderno de laboratorio, incluyendo el l todos los apuntes preliminares,
los datos recopilados, los resultados obtenidos, la evaluacin de los mismos (tablas,
grficas, etc) y las respuestas a las cuestiones planteadas en el guin y por el profesor a
lo largo del desarrollo de la prctica
Al acabar
Limpiar la mesa y el material utilizado.
Dejar el equipo individual en la mesa de trabajo.
Avisar al profesor antes de abandonar el laboratorio.

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PRCTICA 1: Volumen Molar Parcial de una Mezcla Binaria.
OBJETIVO: Determinacin del volumen de mezcla y de los volmenes molares
parciales de los componentes de una disolucin binaria.

CONCEPTOS: Propiedades extensivas, Propiedades molares, Propiedades molares

parciales, Volumen de mezcla, Volumen molar parcial.

MATERIAL:
Picnmetro
Pipeta Pasteur
Balanza
Termostato
Vasos de precipitados
Frasco lavador

REACTIVOS
cido actico
Alcohol etlico
Acetona
Agua destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se preparan una serie de disoluciones acuosas binarias de composicin que vara
entre la de los componentes puros. Para calcular la densidad de estas disoluciones se
emplear un picnmetro.
El primer paso es la pesada del picnmetro seco y vaco con la mayor precisin
posible. Despus, debe llenarse completamente con el lquido en cuestin y a
continuacin taparse cuidadosamente teniendo la precaucin de que no queden burbujas
en su interior. A continuacin se introduce el picnmetro durante 15 minutos en un

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termostato a 25 oC para que el lquido alcance esta temperatura. Dentro del termostato
se enrasa por la parte superior y, a continuacin se saca, se seca por fuera y se pesa.
La primera vez se realizar este proceso con agua destilada, de modo que,
conocida la masa de agua en el interior del picnmetro y la densidad del agua a 25 oC
se puede conocer el volumen exacto del picnmetro. Repetir el experimento tres veces.
Una vez conocido este volumen y la masa de cada una de las disoluciones
preparadas dentro de l a 25 oC se pueden conocer las densidades de todas las
disoluciones.

INFORMACIN DE SEGURIDAD
Los alcoholes son sustancias fcilmente inflamables. Pueden provocar sequedad
en contacto con la piel. La ingestin de la sustancia puede provocar alteraciones en el
sistema nervioso central.
El cido actico glacial es inflamable. En contacto con la piel puede provocar
quemaduras. Los vapores de cido actico son irritantes. Debe manipularse con
precaucin en el interior de la campana de gases.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
lquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.
BIBLIOGRAFA.
P.Atkins and J. de Paula, Qumica Fsica, 8 Edicin, Oxford U.P. 2008.
P.Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th Edition, Oxford U.P. 2006

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CLCULOS Y RESULTADOS.
Clculo del volumen del picnmetro:
m (picnmetro) =
densidad agua (T =

)=

Resumen de los datos experimentales:

Muestra

V1*

m1

n1

V2*

m2

n2

1
2
3
4
5

Clculo de las densidades de las disoluciones preparadas:

Muestra
1
2
3
4
5

x1

x2

m (disolucin)/g

(disolucin)/gmL-1

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Tabla de resultados:
Muestra

xlquido

V lquido / mL mol-1

V agua / mL mol-1

1
2
3
4
5

CUESTIONES:
1. Explica la determinacin de la densidad mediante el uso del picnmetro.
2. Indica que otros mtodos podras haber utilizado para su determinacin.
3. Discute la magnitud de la influencia sobre la densidad de un lquido de los siguientes
factores: temperatura, composicin, presin, impurezas.
4. Compara el volumen real calculado para cada mezcla con el que se obtendra al
considerar los volmenes aditivos.
5. Por qu los volmenes de los componentes no son aditivos?
6. Define propiedad molar parcial. Qu propiedades tiene?.

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Prctica 1. Volumen molar parcial de una mezcla binaria.
Las magnitudes termodinmicas son propiedades del sistema. Algunas como la entropa
S, energa interna E, volumen V entalpa H son magnitudes extensivas, porque tienen
un valor que depende de la cantidad de sustancia. Otras son las magnitudes intensivas
porque no dependen de la cantidad que se utilice para su medida, por ejemplo, el valor
de la densidad, la temperatura, el ndice de refraccin, el volumen molar(Vm=V/n), etc.
Es conveniente introducir estas magnitudes termodinmicas que no dependan de la
masa y tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras,
hemos de cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo por la
masa (debemos recordar que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una
magnitud intensiva). As, aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de
componentes, se define la magnitud molar parcial. Dicha magnitud representa la
contribucin por mol de cada componente i a la propiedad total X del sistema y se
define as:
X i = (X/ni)T, P, n1, n2, ....
Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:
X= n1 X1 + n2 X 2 +...+ni X i
donde X i es la magnitud molar parcial del constituyente i.
Las magnitudes molares dependen de la presin y de la temperatura y, adems, en las
mezclas, tambin dependen de la composicin de las mismas.
Volumen molar parcial
El volumen molar parcial, V i , de una sustancia en disolucin expresa la variacin que
experimenta el volumen del sistema en la adicin, a P y T constantes de un mol de i a
una cantidad tan grande de disolucin que no produce cambio apreciable en la
concentracin. El valor de V i variar, naturalmente con la concentracin de i. En una
mezcla ideal, V i , es igual al volumen molar V i de la sustancia pura.
Al estudiar disoluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento ideal
debido a que las fuerzas intermoleculares entre los componentes puros tienen diferente
intensidad a la del soluto-disolvente y hay diferencias en el empaquetamiento de las
molculas debida a los tamaos, formas y polaridad. Por ejemplo, al mezclar 50 mL de
agua con 50 mL de metanol, el volumen de la disolucin es de 95ml.
En suma, el volumen molar parcial de una sustancia depende de la composicin de la
mezcla (n1, n2, ni), adems de la presin y de la temperatura:

V i = V i (T, P, n1, n2, )

Para una disolucin formada por varios componentes, el volumen molar parcial de cada
componente se define como:

V i = (V/ni)T, P, n1, n2

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Determinacin del volumen molar parcial
Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:
i) mtodo de la pendiente
ii) mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen.
Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2). El
volumen total de la disolucin ser a P y T constantes:
V
V

+
V = n1V1 + n2 V2 = n1
n
2
n

2
n1 P ,T ,n2

P ,T ,n1

i) Mtodo de la pendiente. Para medir el

volumen molar parcial del componente 2, se
preparan disoluciones con el mismo nmero
de moles del disolvente (1) (n1 = constante)
pero variando el nmero de moles del
componente (2), a presin y temperatura
constantes. Se mide el volumen total de las
diferentes disoluciones y se representa V de
la disolucin frente al nmero de moles del
componente 2, tal y como se indica en la
Figura. Segn se deduce de la ecuacin
anterior, la pendiente de la recta tangente a
la curva a cualquier composicin ser el
volumen molar parcial del componente 2,
V 2 . Y una vez obtenido V 2 ser fcil

conocer el volumen molar parcial del

disolvente, utilizando la ecuacin:
V = n1V1 + n2 V2

Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se representa

la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable del denominador de
la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la tangente en un punto ser la
magnitud que defina esa derivada. Para este caso ser:
V

n
2

= V2

P ,T ,n2

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ii) Mtodo de las ordenadas en el
origen: Se prepara una serie de
disoluciones a diferentes fracciones
molares de 1 (1) y 2 (2), y se representan
los volmenes molares medidos para estas
disoluciones, (V/n, siendo n=n1+n2) frente
a la fraccin molar de uno de los
componentes, 2.
Se traza la lnea tangente a la curva
experimental en el valor deseado de la
fraccin molar 2, y la interseccin de esta
tangente con el eje V a 2 = 0 da el
volumen molar parcial del componente 1 a
dicha composicin, mientras que la
interseccin de esa misma tangente con el

eje V a un valor de 2 = 1 da el volumen

molar parcial del componente 2.

Para demostrar la anterior afirmacin podemos seguir el desarrollo siguiente:

La regla de la aditividad de volmenes molares parciales V = n1V1 + n2 V2 se escribe
de forma diferencial como:
dV = V1dn1 + V2 dn2
dividiendo ambos miembros entre dn,
dn
dn
n
n
dV
V
= d = dV = V1 1 + V2 2 = V1d 1 + V2 d 2
dn
dn
dn
n
n
n

= V1d 1 + V2 d 2

donde hemos definimos el volumen molar de la disolucin: V = V / n

Como 1 + 2 = 1 resulta d1 + d2 = 0, es decir, d1 = - d2
Sustituyendo en la ecuacin anterior llegamos a:

dV = V1d 2 + V2 d 2 = V2 V1 d 2

dV
= tg = V2 V1
d 2
es elngulo formado por la tangente a la curva experimental en el punto 2 (la
composicin que estamos estudiando) y la recta AB paralela al eje de abcisas (Figura
anterior). Por otra parte, si miramos la misma figura, el segmento BD ser igual a la
suma de los segmentos BBy BD:
BD = BB + BD
siendo: BB= AA= V = 1 V1 + 2 V2
donde V = V/n, que es el volumen molar de la disolucin para la mezcla que estamos
estudiando de composicin 2 ( 2 = 0.3 en la grfica).

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B D = GBtg = (1 2 )tg = 1 tg = 1 V2 V1
Dado que tg =

B D
= V2 V1 y GB= (1 2 ) = 1
GB

con lo que sustituyendo los valores de BB y BD en BD, tendremos que:

BD = 1 V1 + 2 V2 + 1 V2 V1 = V2 ( 1 + 2 ) = V2
Por tanto, queda demostrado geomtricamente que el corte de la tangente con el eje
2=1 da el volumen molar parcial del componente 2.
Anlogamente, por ngulos opuestos, se cumplir que el segmento AC ser:
AC = AACA

Siendo:
AA= BB= V = 1 V1 + 2 V2

CA = GAtg = 2 tg = 2 V2 V1

Con lo que sustituyendo los valores de AA y CA en AC, tendremos:

AC = 1 V1 + 2 V2 2 V2 V1 = V1 ( 1 + 2 ) = V1
Por tanto, queda demostrado geomtricamente que el corte de la tangente con el eje
2=0 da el volumen molar parcial del componente 1.

ATENCIN
El volumen molar parcial de cada componente generalmente cambia cuando se
mezclan los componentes a diferentes proporciones, es decir, el volumen molar parcial
del agua en una mezcla agua/alcohol de composicin 30% / 70 % (p/p), ser diferente
del volumen molar parcial del agua en una mezcla agua/alcohol de composicin 10% /
90% (p/p). Y lo mismo para el alcohol!.
En la figura vers que el valor del corte de la tangente con cada uno de los ejes resulta
con diferente valor. Por tanto, es fcil ver que efectivamente el valor del volumen
molar parcial de cada componente vara con la composicin.

Prctica
En la prctica se determinarn las densidades () de varias muestras y se representar el
valor inverso (1/), volumen especfico de las disoluciones, frente a la composicin. En
este caso, las intersecciones con los ejes son los volmenes especficos parciales (1/1 y
1/2). Si stos se multiplican por la masa molecular de la sustancia, se obtienen los
volmenes molares parciales:
V =

M (cm3/mol)

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PRCTICA 2: Determinacin de la Constante de Equilibrio de un Indicador.
OBJETIVO: Utilizar el espectrofotmetro en la obtencin de espectros UV y registro
de datos. Determinar la constante de equilibrio de un indicador cido-base mediante
espectrofotometra UV.

CONCEPTOS: Equilibrio cido-base, Constante de equilibrio, espectrofotometra.

MATERIAL:
Matraz aforado
Pipetas
Cubetas de espectrofotmetro
Vasos de precipitados
Frasco lavador

REACTIVOS:
Indicador
NaOH
KCl
HCl
Hidrgenoftalato potsico (KHC8O4H4)
Hidrgenocarbonato sdico (NaHCO3)
Dihidrgenofosfato potsico (KH2PO4)
Borax (Na4B4O7)
Agua destilada

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Preparacin de disoluciones

Primero debemos de preparar las siguientes disoluciones:

100 mL de indicador 5x10-4 M

KHC8O4H4: 0.1 M (pK1=2.95 y pK2=5.41 )

250 mL de HCl: 0 2M

KH2PO4: 0.1 M (pK = 7.21)

250 mL de NaOH: 0.2 M

Na2B4O7 0.025 M (pK = 9.2)

50 mL de KCl: 0.2 M

Preparacin de las disoluciones tampn.

Con las anteriores disoluciones se preparan estas otras tampn de diferentes valores de
pH. Se preparan con las cantidades que se indican y enrasando con agua destilada en el
matraz aforado de 50 mL.
pH
1.0

12.5 mL de KCl 0.2 M

30 mL de HCl 0 2M

1.5

12.5 mL de KCl 0.2 M

8 mL de HCl 0 2M

2.0

12.5 mL de KCl 0.2 M

3 mL de HCl 0 2M

2.5

25 mL de KHC8O4H4 0.1 M

9 mL de HCl 0 2M

3.0

25 mL de KHC8O4H4 0.1 M

6 mL de HCl 0 2M

3.5

25 mL de KHC8O4H4 0.1 M

3 mL de HCl 0 2M

4.0

25 mL de KHC8O4H4 0.1 M

1 mL de HCl 0 2M

4.5

25 mL de KHC8O4H4 0.1 M

1.5 mL de NaOH 0.2 M

5.0

25 mL de KHC8O4H4 0.1 M

5 mL de NaOH 0.2 M

5.5

25 mL de KHC8O4H4 0.1 M

6.9 mL de NaOH 0.2 M

6.0

25 mL de KH2PO4 0.1 M

1.5 mL de NaOH 0.2 M

6.5

25 mL de KH2PO4 0.1 M

2 mL de NaOH 0.2 M

7.0

25 mL de KH2PO4 0.1 M

6 mL de NaOH 0.2 M

7.5

25 mL de KH2PO4 0.1 M

8.3 mL de NaOH 0.2 M

8.0

25 mL de KH2PO4 0.1 M

10 mL de NaOH 0.2 M

8.5

25 mL de Na2B4O7 0.025 M

2.6 mL de HCl 0.2 M

9.0

25 mL de Na2B4O7 0.025 M

20 mL de HCl 0.2 M

13.0

12.5 mL de KCl 0.2 M

30 mL de NaOH 0.2 M

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Preparacin de las disoluciones para la cubeta del espectrofotmetro.

Se colocan 2.5 ml del indicador en un matraz aforado de 50 mL. A continuacin se

diluye con una de las disoluciones tampn hasta el enrase.

Realizacin del espectro de absorcin.

El profesor dar in situ las instrucciones de funcionamiento del espectrofotmetro y

del registro de datos. Se realiza el espectro de todas las disoluciones, haciendo un
barrido en el intervalo de longitudes de onda desde 360 a 650 nm.
Se imprimen todos los espectros superpuestos y se anota la longitud de onda del punto
isobstico, as como las longitudes de onda de las bandas de absorcin.
Se anotan las absorbancias a los distintos valores de pH. Se toman slo los de la mejor
banda de absorcin para nuestro propsito, aquella en la que se observe ms amplitud
en la absorbancia y menor desplazamiento en los mximos de absorcin.

INFORMACIN DE SEGURIDAD
Los indicadores producen manchas permanentes en la ropa y en la piel.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
lquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.

BIBLIOGRAFA.
P.Atkins and J. de Paula, Qumica Fsica, 8 Edicin, Oxford U.P. 2008.
P.Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th Edition, Oxford U.P. 2006

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CLCULOS Y RESULTADOS. Resumen de los datos experimentales:
trabajo =
HIn =

nm

pH

(isosbstico) =

nm
AHIn =

In- =

nm
log

nm

AIn- =

A A HIn
A In A

Realiza la representacin grfica de la absorbancia en funcin del pH y del logaritmo de

la relacin de absorbancias frente al pH. A partir de sta determina la constante de
equilibrio del indicador, sabiendo que:

pK a = pH log

A AHIn
AIn A

(1)

CUESTIONES:
1. Deduce la ecuacin (1)
2. Razonar que en el punto isosbstico la forma cida y la forma bsica tienen el mismo
valor en su coeficiente de absortividad molar:
( isosbstico, HA) = ( isobstico, A-)
3. Explicar por qu la banda de absorcin elegida para el clculo de la constante de
equilibrio nos ofrece ms confianza que la otra.
4. Calcula el valor del pH de todas las disoluciones tampn.
5. Realiza una valoracin de los resultados obtenidos comparndolos con el valor de la
constante de equilibrio real.

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Prctica 2. Determinacin de la constante de equilibrio de un indicador
cido-base.

En general se puede considerar que los indicadores cido-base son compuestos

cido-base cuyas formas cida (pH bajo) y bsica (pH alto) presentan distinto color. El
cambio de estructura, que implica el cambio de color, tiene lugar en un intervalo de pH
pequeo (1-2 unidades de pH alrededor del pK del indicador). En este intervalo de pH
se encuentran presentes simultneamente las dos formas del indicador, la forma cida y
la bsica.
Para realizar el clculo de la constante de equilibrio de un indicador cido-base, se
determinan las concentraciones de las formas cida y bsica de un indicador, a un valor
de pH en el cual ambas formas existen en concentraciones apreciables. Estas medidas de
concentracin se realizan a travs de tcnicas espectrofotomtricas, sobre la base que
ambas especies obedecen la ley de Lambert-Beer.
Ley de Lambert-Beer
La ley dice que la fraccin de luz monocromtica que se transmite a travs de una
disolucin es proporcional a la concentracin de la sustancia absorbente y del espesor
que atraviesa, Figura 1. Se formula as:

A = log

I1
= l c
I0

Donde:

Io es la intensidad de la luz que incide frontalmente

sobre el medio e I1 la intensidad que emerge al otro
lado.

A es la absorbancia

c es la concentracin de la sustancia

es el coeficiente de absortividad molar

caracterstico de la sustancia absorbente y funcin
de la longitud de onda de la luz absorbida

Figura 1

l es la longitud que recorre la luz en el medio

absorbente.

Si en la disolucin hay dos especies de concentraciones c1 y c2 en equilibrio, cuyos

respectivos coeficientes de absortividad molar son 1 y 2, la ley de Beer se escribe:
A = 1 l c 1 + 2 l c 2
Siendo c = c1 + c2

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La constante de equilibrio
Para el caso de un indicador cido monoprtico HIn, el equilibrio se puede
representar mediante la ecuacin:
HIn

K=
Tomando logaritmos:

In + H +

[H ][In ]
[HIn]
+

[In ]
[HIn]
[HIn]
pK = pH + log
[In ]

log K = log[H + ] + log

Determinando la relacin logartmica de esta ecuacin para un pH conocido, es

posible obtener el correspondiente valor de pK.
La absorbancia y el pH
En la Figura 2 se ilustra lo expuesto anteriormente. Se representa una familia de
espectros de absorcin de distintas disoluciones que contengan la misma concentracin
total del indicador a diferentes valores de pH. Una, cuyo pH sea tal que la forma
disociada del indicador sea la especie predominante, otra en que la especie
predominante sea la no disociada y la tercera solucin a un pH intermedio en el que
ambas formas se encuentren en equilibrio. Representando la absorbancia en funcin de
la longitud de onda para las disoluciones, se obtendrn curvas como las que se muestran
en la Figura 2.

punto isosbstico

Figura 2. Absorbancia en funcin de la longitud de onda

de disoluciones de un indicador a distintos valores de pH.

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Punto isosbstico
Puede observarse que los tres espectros se cortan en un punto, que se denomina
punto isosbstico. Este comportamiento se observa cuando, en una reaccin qumica,
una especie absorbente [X] se transforma en otra especie absorbente [Y]. La presencia de
un punto isosbstico durante una reaccin qumica es una buena prueba de que slo
estn presentes dos especies principales. El punto isosbstico se observa a una longitud
de onda determinada, cuando X = Y y [X] = [Y]. Tambin son iguales las absorbancias
en este punto, a cualquier pH, pues la suma de las concentraciones de las dos especies
absorbentes siempre es constante e igual a la concentracin del indicador. Por la misma
razn, a ambos lados del punto isobstico, hay dos bandas de absorcin cuyos mximos
coinciden con los mximos de los coeficientes de absortividad molar. Son ejemplos con
punto isosbstico, los equilibrios entre tautmeros, el potencial redox y el cido-base.
Eleccin de la longitud de onda de trabajo
Luego de obtenidos los espectros para las distintas disoluciones, se seleccionar
para el anlisis una longitud de onda tal que los valores de absorbancia de la forma no
disociada [HIn] y el de la forma disociada [In] tengan la mayor diferencia, por ejemplo
1 o 2 en la Figura 2.
Clculo
Si en la Figura 2 seleccionamos, por ejemplo, la longitud de onda 1, llamamos
HIn al espectro de la forma cida (sin disociar), In al espectro de la forma alcalina
(totalmente disociada) y mez al espectro de la disolucin de pH intermedio y aplicamos
la ley de Lambert-Beer:
AHIn = HIn l [HIn] = HIn lc
AIn = In l [In] = In lc

Amez = HIn l [HIn] + In l [In]

Amez = AHIn

Si llamamos

[HIn] + A [In]
c

In

[HIn]
X=

y 1 X =

[In]

y reemplazamos en la expresin anterior:

c
c
Amez = AHIn X + AIn (1 X )
A AIn
despejando X: X = mez
AHIn AIn
[HIn] = X en la expresin de pK: pK = pH + log X
Reemplazando
[In] 1 X
1 X
finalmente,
A AIn
pK = pH + log mez
AHIn Amez

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PRCTICA 3: Diagrama de fases. Sistema ternario
OBJETIVO: Estudiar las relaciones de solubilidad de tres componentes. Trazar el
diagrama de equilibrio del sistema estudiado

CONCEPTOS: Equilibrio de fases. Regla de las fases. Diagrama de fases. Diagrama

de fases triangular.

MATERIAL:
Bureta
Pipetas
Balanza
Vasos de precipitados
Frasco lavador

REACTIVOS
cido actico
Acetato de etilo
Butanol
Agua destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
a) Primera parte: Se determinar la solubilidad del compuesto orgnico en agua y la
solubilidad del agua en el compuesto orgnico. Esto nos proporcionar los primeros dos
puntos del diagrama de fases. Para ello se colocan 20 mL de agua en un erlenmeyer y se
aade, agitando continuamente, gota a gota el compuesto orgnico hasta turbidez. De la
misma forma, se colocan 20 mL del compuesto orgnico en un erlenmeyer y se aade,
agitando continuamente, gota a gota agua hasta turbidez. Por ltimo, calculamos las
fracciones en peso de cada componente. Debe realizarse la pesada de todas las
disoluciones.

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b) Segunda parte: Se determinarn los puntos que forman la curva binodal. Se
preparan una serie de disoluciones acuosas ternarias de composicin que vara entre la
de los componentes puros. Este experimento se llevar a cabo preparando una mezcla
binaria compuesto orgnico-cido actico, sobre la que se va aadiendo agua desde una
bureta. En el momento en que aparecen dos fases en el sistema, el lquido se pone
turbio. Las cantidades de los tres componentes en el sistema en ese momento permiten
determinar un punto en la lnea binodal de separacin de las zonas de una fase y dos
fases del sistema triangular. Repitiendo el procedimiento para otras cantidades de la
mezcla binaria inicial se determinan ms puntos de la lnea y, por tanto, el diagrama de
fases.
Se preparan por pesada 9 mezclas de compuesto orgnico y cido actico y agua que
contengan aproximadamente entre el 10 y el 90% en peso del compuesto orgnico. Cada
mezcla debera tener un volumen aproximado de 20 mL. A partir de la cantidad de agua
aadida y de las iniciales de los otros componentes, se calcula el % en peso y la fraccin
en peso de cada uno de los componentes. Indicar sobre el diagrama las zonas de una o
dos fases.
Una vez obtenido el diagrama de fases, el profesor indicar un punto sobre la zona
monofsica y el alumno deber calcular qu cantidad de agua debe aadrsele para
alcanzar la zona bifsica. Una vez realizado el clculo, debe comprobarse
experimentalmente si se verifica la prediccin realizada.

INFORMACIN DE SEGURIDAD
El cido actico glacial es inflamable. En contacto con la piel puede provocar
quemaduras. Los vapores de cido actico son irritantes. Debe manipularse con
precaucin en el interior de la campana de gases.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
lquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.

BIBLIOGRAFA.
P.Atkins and J. de Paula, Qumica Fsica, 8 Edicin, Oxford U.P. 2008.
P.Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th Edition, Oxford U.P. 2006

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CLCULOS Y RESULTADOS.
Resumen de los datos experimentales, y clculo del porcentaje en peso de los
componentes:
a)Primera parte:
Muestra

mL comp.orgnico

g comp. orgnico

mL agua

g agua

1
2

Muestra

% (comp.orgnico)

% (agua)

1
2

b) Segunda parte:
Muestra

1
2
3
4
5
6
7
8
9

mL c.orgnico

g c.orgnico

mL actico

g actico

mL agua

g agua

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Tabla de resultados:

Muestra

% (compuesto orgnico)

% (cido actico)

% (agua)

1
2
3
4
5
6
7
8
9

Representar el diagrama triangular.

CUESTIONES:
1. Cuando se forman dos fases Cul es la acuosa?.
2. Como influye la variacin de la temperatura en esta experiencia?.
3. Teniendo en cuenta las fuerzas intermoleculares explica el comportamiento de los
sistemas binarios y del ternario.
4. Se tendr mayor precisin preparando las muestras por pesada o por volumen?.
5. Determina el nmero de componentes, el nmero de fases y los grados de libertad del
sistema en cada regin del diagrama de fases.

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Prctica 3. Diagrama de fases. Sistema ternario.
Es posible tratar a los equilibrios heterogneos por medio de la Regla de las fases, con
lo cual el nmero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo
cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales. En los casos de
sistemas de tres componentes, conviene fijar la temperatura y la presin, variando
nicamente la composicin del sistema.
Los diagramas de fase ternarios se utilizan de forma considerable en problemas de
separacin y extraccin con disolventes y gracias a ellos puede conocerse si la
separacin buscada puede realizarse y en que condiciones ha de realizarse para lograr
resultados ptimos.
Diagrama de equilibrio ternario.
Para la representacin de la composicin de un sistema lquido ternario se va a utilizar
el mtodo propuesto por Gibbs, Stokes y Rozeboom, que consiste en la asignacin de
un punto en un diagrama basado en un tringulo equiltero. Cada uno de los vrtices del
tringulo representa un componente puro (es decir, el 100% de ese componente).
Una vez que se ha establecido el vrtice que corresponde a cada sustancia pura, se
trazan lneas paralelas a los lados opuestos a cada uno de los vrtices y as se establece
la escala en cada eje.
Se puede comprobar que cualquier punto que se encuentre dentro del diagrama es un
sistema formado por tres componentes, mientras que los puntos que se encuentran en
cualquiera de los lados representan un sistema formado por dos componentes.
Por ejemplo, en el diagrama de la Figura
se
representa
los
puntos
correspondientes a las siguientes
mezclas:
1. 60% A | 20% B | 20% C = 100%
2. 25% A | 40% B | 35% C = 100%
3. 10% A | 70% B | 20% C = 100%
4. 0.0% A | 25% B | 75% C = 100%

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El sistema de tres componentes (A, B y C) que se va a estudiar consta de dos
componentes (A y B) que son prcticamente inmiscibles, mientras que el otro
componente, C, es miscible en todas proporciones con A y con B. Si representamos los
datos de equilibrio lquido-lquido, a temperatura constante, para un sistema de este
tipo, en un diagrama triangular, obtendremos una grfica similar a la que se muestra a
continuacin.
Para conocer si a una determinada mezcla le corresponden una o dos fases, los
diagramas triangulares lquido-lquido presentan la denominada curva binodal o de
solubilidad. La posicin de la curva cambia con la temperatura. Una mezcla
representada por un punto situado por encima de la curva binodal estar constituida por
una sola fase. Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de la curva binodal le
corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta
de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la curva
binodal indicando la concentracin de las dos fases en equilibrio. Las lneas de reparto
se obtienen experimentalmente y no existe una metodologa terica, a partir de la cual,
puedan conocerse. Las lneas de reparto no tienen por que ser paralelas entre si ni a la
base del tringulo.

Punto
crtico
2 fases

1 fase
Curva binodal
Recta de reparto

El rea que queda por debajo de la curva de solubilidad, aporta informacin sobre las
proporciones de los componentes cuya mezcla da lugar a dos fases diferentes. Una de
las fases es rica en agua por lo que se denomina fase acuosa y la otra es rica en el
disolvente orgnico utilizado y se denomina fase orgnica. Ambas fases son
transparentes, sin embargo, en un sistema bifsico, se observa la existencia de una
frontera fsica que las mantiene separadas, una sobre la otra.

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Sistema monofsico

Sistema bifsico

Tres componentes

Tres componentes

Una mezcla de A y B estar formada por dos fases, una esencialmente de A puro y otra
esencialmente de B puro. Las cantidades relativas de las dos fases dependen de las
cantidades iniciales de ambos componentes. Si se aade a la mezcla una pequea
cantidad de C, ste se distribuye entre las dos fases, adems se encuentra que se ha
disuelto algo de A en la fase rica en B y algo de B en la fase rica en A. Las
composiciones de las dos fases resultantes en equilibrio, se hallan en los extremos de las
rectas de reparto.
Si se aade ms C, las dos fases lquidas cambian de composicin, generando una nueva
recta de reparto, que no es paralela a la anterior. A medida que se aade C, las
composiciones de las dos fases lquidas se hacen ms semejantes. Sin embargo, la
caracterstica ms significativa del proceso es que la cantidad de una de las fases se hace
cada vez mayor, y la otra cada vez menor, hasta que una de ellas desaparece.
A medida que el porcentaje de C se hace mayor, las composiciones de las dos fases se
aproximan y las lneas de reparto se hacen ms pequeas. Las composiciones de las dos
fases se hacen iguales en un punto denominado punto de doblez o punto crtico.