UAMI10261

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA
UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISIN DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERIA

INGENIERIA QUMICA
LABORATORIO DE PROCESOS Y DISEO III
PROYECTO:
ANLISIS DE ALTERNATIVAS DE PROCESOS PARA

LA ELIMINACIN DE BENCENO EN PROCESOS DE
REFORMACIN.
ASESOR: DR. TOMAS VIVEROS GARCA
ALUMNOS:
ROJAS TORRES JORGE
SANTIAGO PEDRO SMID
Mxico D.F. a 08 de enero del 2003.
NDICE
PAGINA.
OBJETIVOS
RESUMEN
ANTECEDENTES Y
JUSTIFICACIONES
SECCIN I.
REFORMACION CATALITICA
PROCESOS DE REFORMACION CATALITICA
OPERACIONES DEL PRCESO
REACCIONES RC
CATALIZADORES
PROCESOS SEMI-REGENERATIVOS CON LECHO FIJO DE CATALIZADOR
10
PROCESOS DE REGENERACION CONTIUO DE CATALIZADOR (RC)
11
SECCIN II.
ESTUDIO DE MERCADO
PRODUCTOS PRINCIPALES Y SUBPRODUCTOS
13
ESTIMACION DE LA DEMANDA ACTUAL
14
SITUACION ACTUAL Y FUTURA DE LA OFERTA DE GASOLINA
15
LOCALIZACION DE LA PLANTA
16
SECCIN III.
ETUDIO TECNICO ECONOMICO
16
SECCIN IV.
PLANEACIN DE ACTIVIDADES
CONCLUSIONES
19
ANEXO
20

NDICE.
Pag.
OBJETIVO Y RESUMEN
ANTECEDENTES Y JUSTIFICACIONES
ETAPA 1.__________________________________________________________________
Procesos de Reformacin Cataltica
Procesos de reformacin y operacin
Reacciones de reformacin cataltica
Catalizadores
Proceso semiregenerativo
Proceso de regeneracin continua (CCR)
Estudio de mercado
Estimacin de la demanda actual y futura de gasolina
Situacin actual y futura de la oferta de gasolina
3
4
8
9
10
11
13
14
15
ETAPA 2.__________________________________________________________________
Sntesis de catalizadores y experimentacin
Sntesis de catalizadores
Experimentacin
16
17
18
ETAPA 3.__________________________________________________________________
Reproducibilidad y Diseo
Balances de materia y energa
Modelo de diseo
Planta de Reformacin cataltica
24
27
28
30
ETAPA 4.__________________________________________________________________
Evaluacin econmica
Ubicacin de la planta
Estudio tcnico econmico
Calculo de la TIR
31
32
33
CONCLUSIONES
34
ANEXO
35
BIBLIOGRAFA
38
OBJETIVOS:
El desarrollo del presente trabajo, tiene como objetivo principal el de realizar una
investigacin sobre como la modificacin del soporte de los catalizadores de reformacin cataltica
pueden reducir o eliminar el contenido de Benceno en las gasolinas comerciales provenientes de los
Procesos de Reformacin Cataltica (RC), cuya eliminacin se lleva acabo actualmente por
unidades de alquilacin anexas al proceso de reformado.
Para este propsito, se propone modificar el soporte de los catalizadores utilizados normalmente en
la RC. Esto es, se pretende utilizar catalizadores mono y bimetlicos soportados sobre xidos
mixtos (Pt, Pt-Sn /almina; Pt, Pt-Sn /almina-titanio, y Pt, Pt-Sn/AlminaCirconio, en lugar
de los catalizadores comerciales (Pt, Pt-Sn/Almina). Se espera que con la implementacin de estos
catalizadores, se tenga como resultado una disminucin o eliminacin total del benceno en este
proceso de reformacin cataltica.
RESUMEN:
El proyecto en general se desarrollo en las cuatro etapas siguientes:
1.- En la primera etapa se describe lo que es un proceso de Reformacin Cataltica y se muestra un
estudio de tecnologas de los procesos RC que actualmente se encuentren en funcionamiento en las
diferentes refineras del pas, las cuales permiten la obtencin de gasolinas comerciales con bajo
contenido de contaminantes (como metales pesados y benceno principalmente) sin disminuir su
calidad como combustible. Para terminar esta etapa, se desarroll el estudio de mercado sobre la
demanda actual y futura de gasolina en el pas.
2.- En la segunda etapa se desarrollo la parte medular del presente trabajo, la parte experimental. En
la que como primer paso, se realiz la sntesis de los diferentes catalizadores propuestos para
cumplir con el objetivo planteado. El paso siguiente fue el de poner a prueba, en una reaccin de
reformacin de n-heptano bajo condiciones de laboratorio que simulen en lo posible las condiciones
industriales, cada uno de los catalizadores sintetizados, con la finalidad de segn los resultados
experimentales obtenidos, descartar los catalizadores que no cumplan con las expectativas
esperadas (eliminacin de benceno).
3).- En la tercera etapa, para corroborar los resultados de la etapa anterior, se realiz nuevamente la
sntesis de catalizadores y se reprodujeron los experimentos de reaccin bajo las mismas
condiciones y mtodos con los que fueron obtenidos estos, en la etapa anterior. Una vez
corroborados los resultados, se plante y realizo un mtodo experimental por medio del cual se
logro el dimencionamiento de los reactores catalticos para una planta de Reformacin Cataltica a
nivel industrial, utilizando como herramientas la informacin obtenida de esta parte experimental y
complementada por la proporcionada por varios artculos relacionados con este tema de
reformacin.
4).- En esta cuarta y ltima etapa, se llev a cabo la evaluacin econmica, con base en la
informacin de surgida de la etapa anterior y utilizando las herramientas de ingeniera econmica
como: el estudio de mercado de la demanda actual y futura, que se realiz en la primer etapa, y el
estudio tcnico que nos proporcionan las caractersticas ptimas del proceso, los estados
financieros, el punto de equilibrio y la evaluacin financiera y econmica que nos orientaron a la
seleccin de la tecnologa a implementar ms rentable.

ANTECEDENTES Y JUSTIFICACIONES:
Por varias generaciones se ha incrementado la tendencia de deterioro en la capacidad de

renovacin de nuestros recursos naturales y en la calidad del medio ambiente, por lo que en la
actualidad, las principales reas metropolitanas se enfrentan a graves problemas de contaminacin.
Aunado a esto, en la actualidad surgen nuevas exigencias de los mercados, tales como la demanda
de gasolinas de mayor octanaje que cumplan con los decretos regulatorios para la proteccin de la
salud y el medio ambiente, por lo que se requiere una recomposicin de los productos de las
refineras para lograr las concentraciones permitidas de emisiones contaminantes.
Como una respuesta a este problema, se han desarrollado nuevas tecnologas
(modificaciones de los procesos, utilizacin de unidades de alquilacin y nuevos catalizadores) que
permiten producir combustibles que disminuyen las emisiones de hidrocarburos txicos y
peligrosos como el benceno y mejorar de esta manera la calidad del aire.
Para realizar la implementacin de una innovacin tecnolgica, como la propuesta en este
trabajo (utilizacin de los xidos mixtos Almina-Titanio25,2 y Almina-Titanio25,2como soportes de
los catalizadores de RC), que permitan mejorar la gasolina cataltica, se parti de la premisa de que
la inversin en refinacin para el futuro cercano se enfocar casi exclusivamente a adems de
incrementar la rentabilidad y eficiencia de las unidades de reformacin cataltica, la elaboracin de
productos que cumplan con las especificaciones de calidad y de impacto ambiental impuestas por
acuerdos internacionales.
Habiendo comprendido la importancia de la produccin de combustibles ecolgicos de
mejor o igual calidad a los actuales para un mercado demandante cada vez mayor, la justificacin
para la realizacin del presente trabajo se sustenta en las siguientes hiptesis generales:
1).- Crecimiento econmico y el medio ambiente. Hasta hace algunos aos el desarrollo
econmico e industrial, as como el crecimiento de las grandes urbes se dio sin considerar sus
efectos en el medio ambiente y la salud. Actualmente como consecuencia de los graves problemas
ambientales y de salud que sufren las principales ciudades del mundo, se ha llegado a la premisa de
que ya no es posible el desarrollo sustentable sin la conservacin del medio ambiente y la salud.
2).- Elaboracin de gasolinas ecolgicas. Con la elaboracin de gasolinas con menor
contenido de contaminantes (benceno) y mayor octanaje se podr satisfacer dos polticas del
gobierno federal con relacin a la conservacin del medio ambiente.
3).- Productividad y mayor valor agregado de los productos refinado. Las refineras
Mexicanas fueron diseadas para maximizar los volmenes de produccin. Estas instalaciones
deben ser reconfiguradas para optimizar el valor productivo del sistema nacional de refinacin y
cumplir con la demanda de combustibles no contaminantes del mercado actual.
4).- La globalizacin de los mercados. A la industria petrolera nacional, se le han abierto
enormes posibilidades de incrementar su actividad con la apertura comercial, siempre y cuando
prosiga en el camino de la modernizacin e incremento de la productividad y la calidad de sus
productos entre los que se encuentra la gasolina como fuente de energa de gran demanda.
ETAPA 1.- PROCESOS DE REFORMACIN CATALTICA.

Esta etapa, inicia con una introduccin general de los procesos de Reformacin Cataltica, su
desarrollo a travs de la historia, las caractersticas de operacin, las reacciones qumicas
principales que se suscitan en las unidades RC, adems de una descripcin breve de la
funcionalidad de los catalizadores, concluyendo con un estudio ms detallado de los procesos
semiregenerativos y de regeneracin continua (RCC), procesos que en la actualidad representan
mejor rentabilidad. Finalmente, se aborda el estudio de mercado donde se analiza el aumento de la
demanda de energticos en la actualidad y en los prximos aos.
REFORMACIN CATALTICA (R.C.)

La reformacin cataltica es un proceso en el cual se transforma una corriente proveniente
del proceso de destilacin primaria del petrleo (parafinas, olefinas, naftenos y aromticos PONA)
en gasolinas de alto octano y productos aromticos como el Benceno, el Tolueno y el Xileno
(BTX), de gran valor para la industria petroqumica.
El proceso de Reformacin Cataltica se ha mejorando continuamente para satisfacer las
necesidades cambiantes de la industria automotriz, para lograr esto, se han combinado los esfuerzos
de las reas de desarrollo de catalizadores y de ingeniera que han permitido la creacin de
reformadores de regeneracin cataltica continua (RCC) con lo que se obtienen producciones altas,
sin hacer paros frecuentes por desactivacin cataltica.
En la siguiente tabla (#1) se observa la produccin de gasolina en las refineras de Mxico,
donde se aprecia importancia de los procesos RC.
REFINERA
CADEREYTA
MINATITLAN
SALAMANCA
TULA
SALINA CRUZ
MADERO
REFORMACIN
MTBE
Isomerizacin
Alquilacin
REFORMACIN
Isomerizacin
REFORMACIN
MTBE
Isomerizacin
Alquilacin
REFORMACIN
MTBE
Isomerizacin
TAME
Alquilacin
REFORMACIN
MTBE
Isomerizacin
TAME
Alquilacin
CAPACIDAD
(BLS/DA)
20,000
750
12,000
6,141
20,000
14,500
17,000
1,100
12,000
3,410
65,000
2,000
15,000
2,100
7,500
30,000
750
15,000
1,500
14,145
REFORMACIN
Isomerizacin
20,000
12,500
PLANTA
Tabla 1.-Produccin de gasolina en las refineras del pas.
De esta informacin(tabla1), se deduce que la RC es un proceso clave en la refinacin del

petrleo ya que, tiene la flexibilidad para poder cubrir los requerimientos de gasolinas con alto
octanaje y tambin proporcionar los productos aromticos de gran valor en la industria

petroqumica, el esquema No. 1 muestra la ubicacin de la unidad de reformacin cataltica dentro
del proceso de refinacin del petrleo.
LPG
Propano y Butano
Unidad de
Recuperacin
BTX
Refinado
Hidrodesulfuracin
Reformador
Cataltico
UNIDAD DE
DESTILACIN
Petrleo Crudo
Naftas
Gasolina
Ligera
Gas oil
cracking
Cataltico
Gasolina
Gasolina
Pesada
Alquilacin
Destilados
Procesamiento
De Residuos
Turbosina
Destilad
Residuos
Diesel
Aceite
Asfalto
Alkitran
Residuos
Figura 1.- Refinacin del Petrleo.
PROCESOS DE REFORMACIN CATALTICA.

Las primeras unidades de reformado cataltico de lecho fijo a nivel industrial que fueron
construidas para producir gasolina de alto octanaje y alto contenido de aromticos, fueron
conocidas con el nombre de Unidades Hydroforming. El xido de Molibdeno sobre gel de almina
era el catalizador utilizado, contena 9% de 0xido de Molibdeno, presentaba gran resistencia a la
desactivacin y la vida til poda llegar a los 12 meses.
Dentro de los procesos con lecho mvil tenemos al Termofor, cuyo catalizador contena
32% de oxido de cromo, y 68% de almina, fue patentado en 1951 y para 1955 ya operaba a escala
industrial, este proceso poda tolerar altas concentraciones de azufre (hasta 3.5%)
Posteriormente, la necesidad de trabajar con cargas ricas en parafinas gener la necesidad
de desarrollar procesos regenerativos ya que la aromatizacin de los alcanos requiere de presiones
ms bajas que en los procesos no regenerativos. Una presin ms baja en la zona de reaccin
favorece las reacciones de deshidrociclizacin y las que conducen a la formacin de carbono, lo que
trae como consecuencia un incremento en el rendimiento de gasolina un aumento en la produccin
de hidrgeno por barril procesado, pero tambin se tiene la desventaja que la alta formacin de
carbonizaciones hace indispensable la regeneracin frecuente del catalizador, lo que a obligado a
construir una seccin de regeneracin alterna a la de operacin.
Hoy en da existen varios procesos de reformado principales en uso. Entre ellos se

encuentran los procesos de Platforming, Powerforming, Ultraforming y Houdriforming. Estos
procesos de reformado se clasifican en continuos, cclicos y semiregenerativos, dependiendo de la
frecuencia de regeneracin del catalizador.
El equipo para los procesos continuos est diseado para permitir el retiro y sustitucin del
catalizador durante la operacin de reformado. Como resultado el catalizador puede regenerarse
continuamente y mantenerse en un alto nivel de actividad. Puesto que los depsitos de coque y el
equilibrio termodinmico hacia el rendimiento en el reformado se favorecen con las presiones de
operacin bajas. La principal ventaja de una unidad de tipo continuo es la posibilidad de mantener
actividades altas del catalizador, mediante la regeneracin continua del mismo. Esta ventaja debe
ser evaluada en comparacin con los mayores costos de capital.
En la unidad semiregeneradora, para minimizar los depsitos de coque a niveles aceptables
y consecuentemente la prdida de actividad del catalizador, es necesario el proceso de regeneracin.
Durante este proceso, la unidad se encuentra fuera de servicio. La regeneracin se realiza en
periodos de entre 3 y 24 meses dependiendo del rigor de la operacin.
El proceso cclico constituye un compromiso entre los dos procesos ya mencionados
(regeneracin continua y semiregenerativos), se caracteriza por tener un reactor de reserva a dems
de los que estn en funcionamiento, en el cual se puede regenerar el catalizador sin detener el
funcionamiento de la unidad. Cuando la actividad del catalizador de alguno de los reactores en
funcionamiento cae por debajo del nivel deseado, el reactor se asla del sistema y se regenera por
admisin de aire caliente que elimina por combustin al carbn. Despus de la regeneracin se
utiliza para reemplazar otro reactor que precise la regeneracin.
OPERACIN DEL PROCESO DE RC.
Los proceso en las unidades de reformacin presenta una configuracin bsica de muchas
unidades de refinacin cataltica. El esquema general es el siguiente:
Preparacin de la
Alimentacin (**)
Control de
Temperatura
REACTORES
Recuperacin
de Productos(**)
(**) Componentes de la alimentacin y productos ver anexo.
Cada etapa del esquema mostrado es diseado para las necesidades de un proceso particular
ya que una unidad de reformado puede constar de 3 a 5 reactores, dependiendo de los
requerimientos del proceso.
Preparacin de la alimentacin:
La carga alimentada al reformador son las naftas que han sido previamente tratadas en una
unidad de deshidrodesulfuracin, donde se remueven contaminantes como: azufre, nitrgeno y
arsnico. Estos contaminantes envenenan al catalizador temporal o permanentemente, por lo que
son eliminados en la unidad de deshidrodesulfuracin, donde se utilizan catalizadores bimetlicos
cobalto - molibdeno (Co Mo) nquel molibdeno (Ni Mo), incluyendo una alimentacin de
hidrgeno. Despus el flujo tratado pasa a una seccin de agotamiento o fraccionador que remueve
el H2S, NH3, agua e hidrocarburos ligeros.
Control de Temperatura:
Una vez lista la carga del reactor, se precalienta a cierta temperatura (510C) para que la
reaccin de reformacin ocurra inmediatamente cuando la carga entre en contacto con el
catalizador. Toda la carga del reactor es calentada primero por un intercambio con la corriente de
salida del ltimo reactor y por intercambiadores de calor colocados entre uno y otro reactor.
El flujo de salida del ltimo reactor tiene una temperatura de 500 550 C y debe ser
enfriada a 32 50 C para entrar a un separador flash.
Los Reactores:
La reformacin cataltica es un proceso que se realiza en fase vapor. Despus de que la
carga del reactor pasa por los intercambiadores se tiene una alimentacin 100% vapor con la
temperatura suficiente para iniciar la reaccin de reformacin. Por lo general en las unidades de
reformacin se tienen de 3 5 reactores de diferente tamao, donde el ms pequeo se coloca en la
posicin No 1 y el mayor en la ltima posicin, debido a que reacciones como la deshidrogenacin
es endotrmica, el primer contacto de la alimentacin con el catalizador causa un rpido descenso
de la temperatura, por ejemplo en el reactor No 1 se tiene que la temperatura decrece entre 25 50
C, lo que acusara bajas velocidades de reaccin. Por esta razn las unidades de reformacin estn
diseadas con mltiples reactores y calentadores entre ellos.
Los reactores que se utilizan en el reformado cataltico varan en tamao y detalles
mecnicos, pero la mayora poseen aspectos bsicos, tal como se muestra en la figura No.2. Estos
tiene un forro interior refractario, el cual se instala para aislar cubierta de las altas temperaturas de
la reaccin y reducir el espesor del metal requerido. Las paredes metlicas expuestas a la atmsfera
de hidrgeno a altas temperaturas, se construyen con acero conteniendo 5% de cromo y 0.5% de
molibdeno, para resistir la corrosin del hidrgeno. Para la utilizacin mxima del volumen
disponible del catalizador es necesaria una distribucin apropiada de la alimentacin (vapor) en la
entrada del reactor.
Algunos diseos de reactores incluyen flujos radiales del vapor. El aspecto ms importante
de la distribucin del vapor es proporcionar un tiempo de contacto mximo con una prdida mnima
de presin.
Las partculas del catalizador se sostienen generalmente sobre un lecho de esferas de
cermica de una profundidad aproximada de 12 a 16 pulgadas, el tamao de las esferas vara desde
1 pulgada de dimetro en la base hasta 0.35 pulgadas de dimetro en la parte superior del reactor.
Vaina para
termmetro
ENTRADA
PANTALLA DE
DISTRIBUCIN DE
LA ALIMENTACIN
FORRO INTERIOR
DE CEMENTO
REFRACTARIO
REJILLA DE
SUJECIN DEL
CATALIZADOR
CATALIZADOR
BOCA DE
DESCARGA
ESTRUCTURAS
DE CERMICA
INERTES
REJILLA DE
SOPORTE
SALIDA
Figura 2 .- Reactor de Reformado Cataltico
Recuperacin de productos:
El flujo proveniente del ltimo reactor tiene una temperatura de entre 525 550 C es
enfriado con agua y aire, en un intercambiador de calor, hasta 20 50C, entonces el flujo entra a
un separador flash donde el hidrgeno y algunos hidrocarburos ligeros como el metano y el etano se
separan como gas. El gas obtenido contiene 60 90 % de hidrgeno que a travs de un compresor
se recircula y se alimenta junto con las naftas que provienen del agotador. La parte lquida se
comprime para obtener el producto reformado que contiene pequeas cantidades de hidrgeno,
metano, etano, propano y butano por lo que se bombea a un estabilizador. A continuacin se
muestra el diagrama completo del proceso de reformado figura 3
Recirculacin deH2
H2 S
NH3
AGUA
Compresor
REACTORES
Estabilizador
Agotador
Metano
Reformado
CALENTADORES
NAFTAS
Enfriador
Separador
Figura 3 .- Proceso de Reformado Cataltico

REACCIONES EN DE LA RC.
En los procesos de reformacin las reacciones ms importantes que ocurren son las de
deshidrogenacin, isomerizacin, deshidrociclizacin y la desintegracin de las
molculas(Hidrocracking) de las naftas alimentadas, que bajo la influencia de la composicin de los
catalizadores y las condiciones de operacin favorecen o inhiben dichas reacciones. A continuacin
se realiza la descripcin de cada una de estas reacciones.
Deshidrogenacin.- Es una reaccin altamente endotrmica que da lugar a un descenso de
la temperatura a medida que la reaccin progresa, poseen las velocidades de reaccin ms elevadas
de las reacciones de reformado lo que hace preciso el uso de intercambiadores de calor entre los
lechos catalticos, para mantener la temperatura de la alimentacin suficiente mente alta (520C)
para que las reacciones tengan lugar a velocidades adecuadas.
Las reacciones de deshidrogenacin principales son:

a).- Deshidrogenacin de alquilciclohexanos a aromticos.
b).- Deshidroisomerizacin de alquilciclopentanos a aromticos.
c).- Hidrociclizacin de parafinas a aromticos.
Dentro de estas reacciones, la deshidrogenacin de los derivados del ciclohexano es una
reaccin muchos ms rpida que las que cualquiera de las reacciones de deshidroisomerizacin de
alquilciclopentanos deshidrociclizacin de parafinas. Por otro lado, se debe mencionar que este
tipo de reacciones se llevan a cabo en la parte metlica del catalizador (Parte activa Pt, Re, etc.) a
las temperaturas antes descritas.
Isomerizacin.- La isomerizacin de parafinas y ciclopentanos dan lugar a productos de
ms bajo octanaje que el obtenido con su conversin a aromticos. Sin embargo hay un aumento
sustancial sobre el de los compuestos no isomerizados. Son reacciones rpidas y con pequeos
efectos calorficos.
a).- Isomerizacin de parafinas normales a isoparafinas.
b).- Isomerizacin de alquilciclopentanos a ciclohexanos, con su subsecuente conversin a benceno.
Craqueo con hidrgeno (Hidrocracking).- Estas reacciones son exotrmicas dando lugar
a productos ms ligeros y productos gaseosos. Son reacciones relativamente lentas y por lo tanto
estas tienen lugar en la ultima seccin del reactor. Las principales reacciones de hidrocracking
implican el craqueo y la saturacin de parafinas.
Para la obtencin de rendimientos y calidad de productos elevados, es necesario controlar
cuidadosamente las reacciones de craqueo y aromatizacin adems de supervisar cuidadosamente la
temperatura del reactor para controlar la extensin de cada una de estas reacciones.
Reaccin
Hidrocracking
Isomerizacin
Ciclacin
Isomerizacin de
naftenos
Deshidrogenacin de
naftenos
Velocidad Efectos de Efectos de

de reaccin presin alta Temperatura
alta
A favor
A favor
Ms baja
Efecto de
velocidad
esp. alta
Se opone
Efecto sobre
el
hidrgeno
Absorbe
Efecto sobre
el
rendimiento
Vara
Efecto sobre
el octanaje
Rpida
Ninguno
A favor
Se opone
Ninguno
Ligero
aumento
Aumento
Baja
Se opone
A favor
Se opone
Desprende
Descenso
Aumento
Rpida
Ninguno
A favor
Se opone
Ninguno
Ligero
descenso
Ligero
descenso
Muy
rpida
Se opone
A favor
Se opone
desprende
Descenso
aumento
Aumento
Tabla 2.- Factores que favorecen o desfavorecen las reacciones de Reformado Cataltico.
CATALIZADORES
Los catalizadores utilizados en le proceso de reformado constan de metales como Pt, Ir y
Re soportados en una base de slice o de almina slice. En muchos casos existen combinaciones
de estos metales para formar un catalizador bimetlico ms estable.
Los catalizadores utilizados, como resultado de su composicin, realizan dos funciones

(catalizadores bifuncionales): la parte metlica del catalizador esta diseada para que sea en ese
sitio donde se lleven a cabo las reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin. En el soporte
(almina clorada), que es una zona cida, suceden las reacciones de isomerizacin, ciclizacin y
cracking.
La actividad de un catalizador de reformado es funcin del rea, del volumen del poro y del
contenido de los metales activos. Por lo general la actividad de los catalizadores se reduce durante
el funcionamiento por los depsitos de coque y prdidas de cloruros. En un proceso RC pueden
tratarse hasta 200 barriles de carga por libra de catalizador antes de que sea precisa una
regeneracin de este. La regeneracin de los catalizadores se puede realiza por la oxidacin a altas
temperaturas seguida de una cloracin. Generalmente el catalizador se puede regenerar tres veces
antes de ser reemplazado.
PROCESOS SEMI-REGENERATIVOS CON LECHO FIJO DE CATALIZADOR
La aparicin de los catalizadores bimetlicos ( Pt-Sn / Al2O3 ) trajo un nuevo cambio de

estrategia en los procesos industriales de RC ya que estos nuevos catalizadores presentan una alta
resistencia a la desactivacin por carbn (esto es, corridas mas largas a presiones parciales de H2
relativamente bajas) mayor estabilidad en la dispersin del metal y una capacidad superior de
recuperacin de sus propiedades despus de la regeneracin , lo que permite que se recupere su
mxima actividad para el inicio de cada nuevo ciclo de operacin.
Algunos datos de la literatura mencionan el hecho de que un catalizador Pt-Sn / Almina
ha operado en condiciones industriales por espacio de 10 aos sin que tenga que remplazarse. Por
tales motivos aparecieron los procesos semiregenerativos, los cuales permiten la regeneracin
ocasional del catalizador (aproximadamente de 8-10 meses) poniendo fuera de operacin la unidad
y realizando el quemado de carbn y el rejuvenecimiento del catalizador en todos los reactores, por
lo tanto un reactor de reserva no es necesario. Los procesos semiregenerativos con catalizador
bimetlicos, por lo general, usan como carga gasolina primaria o mezcla de esta gasolina con la
proveniente de los procesos trmicos, con limites de destilacin entre 70-420 C, pero cualquiera
que sea la alimentacin, sta debe ser hidrotratada para eliminar compuestos rgano-metlicos, de
azufre, de nitrgeno, de oxigeno e insaturados. Los catalizadores con dos o ms metales exigen
niveles de contaminantes mucho ms bajos que en el caso de los catalizadores monometlicos.
El modelo Rheniforming de la chevron Research Co. Cuyo esquema simplificado se
puede ver la FIG. 4 y que apareci a principios de los aos 70, fue diseado especialmente para
trabajar con catalizadores bimetlicos Pt-Sn / Al2O3, los cuales estn constituidos tpicamente por
un 0.375% peso de cada metal, 1% de halgeno, (cloro) y el resto - Al2O3, en la actualidad existen
74 unidades con una capacidad superior a 1,000,000Bls/D y pueden utilizarse estas instalaciones
ya se a para producir gasolina de alto ndice de octano o para aromticos , se obtienen resultados
ptimos cuando se trabaja con cargas con limites de destilacin entre -187 C (sin importar que
estas sean parafinosas o cicloalcanicas). Los niveles de contaminantes deben ser rigurosamente
respetados.
Dentro de una corrida tpica el usuario obtiene un rendimiento del 25% vol. de gasolina
reformada con un ndice de octano promedio de 93. Las condiciones de operacin tpicas para un
proceso del tipo Rheniforming se puede apreciar en los siguientes datos
- Temperatura en el reactor C
70 - 515
- Presin en el reactor
7.0 14.0
- Relacin H2 / HC
2.5 3.5
%H2S en gas de recirculacin (mximo) 0.0001
10

Figura 4.- Modelo Rheniforming
H2
REACTORES
Gases
CALENTADORES
Carga lquida
Reformado
PROCESOS DE REGENERACIN CONTINUA DE CATALIZADOR (CCR).

Las necesidades cada vez mayores de hidrocarburos aromticos para la industria
petroqumica , de mayor octanaje en las gasolinas debido alas restricciones legales en el uso del
TEP (Tetra etilo de Plomo) y el desarrollo de nuevos catalizadores bimetlicos, los catalizadores
Pt-Sn / Al2 O3, los cuales tienen un excelente capacidad para recuperar su actividad cataltica
despus de ser regenerados y que no necesitan ser presulfhidratado para reducir su fuerza de
desintegracin como en el caso de los catalizadores con Pt, permitieron la aparicin de los procesos
con regeneracin continua.
En la primera unidad de Platforming con sistema de regeneracin continua de
catalizador, la seccin de reaccin de lecho mvil se encuentra acoplada a una seccin de
regeneracin, ambas diseadas para operacin continuas. La zona de reaccin puede ser operada (e
instalada) independientemente a la regeneracin, la seccin de regeneracin puede ser diseada
para regenerar a una velocidad determinada.
El catalizador regenerado se recircula a la zona de reaccin, con lo que esencialmente se estar
reformando con catalizador fresco, o sea una alta actividad y alta selectividad. Otra ventaja adicional del
proceso Platforming con regeneracin continua (CCR) es que la seccin de regeneracin puede ser
acoplada fcilmente con posterioridad, si en un principio se opt por un proceso Platforming
semiregenerativo. En la tabla 3 se pude comparar las condiciones de operacin y los rendimientos obtenidos
en el proceso Platforming con y sin regeneracin continua de catalizador.
PROCESO
CATALIZADOR
LHSV(1/h )
RELACION H2/HC(mol/mol)
PRESIN REACTOR (atm)
INDICE OCTANO(RONC)
RED. EN REFORMADO(%VOL)
H2 PRODUCIDO(m3H2/m3HC )
SEMI- REGENERATIVO
Pt-Re / Al2O3
1.1
5.0
16.5
100
75.7
189
CCR
Pt-Sn / Al2O3
1.2
3.5
3.5
100
81.7
272
Tabla 3.- Comparacin de las principales condiciones de operacin del proceso Platforming
semiregenerativo y con regeneracin continua.
El catalizador a regenerar (FIG. 5) fluye por gravedad del fondo del ltimo reactor a travs
de un colector hacia una tolva de almacenamiento, y de ah a un elevador donde, por la accin de
11
una corriente de nitrgeno es transportado a una tolva de venteo situada en la parte superior de la
torre de regeneracin. El catalizador, nuevamente por gravedad, baja al regenerador, el cual tiene un
diseo similar al de los reactores, de ah pasa a un colector en donde se realiza las condiciones del
catalizador nuevo(de reposicin). Por un sistema similar al utilizado para transportar el catalizador
del fondo del reactor al domo de la torre de regeneracin, el catalizador regenerado es transportado
ala zona de reduccin slo que en este caso, el gas de transporte es hidrgeno producido durante la
reaccin. Nuevamente, por gravedad, el catalizador se desplaza por los reactores hasta llegar al
fondo del ltimo reactor y reiniciar el ciclo.
H2 baja presin
H2 de Recirculacin
H2 alta presin
Gases
Agua
H2
Hidrgeno
Agente
Carga lquida
H2
Reformado
Figura 5.-Reformador Cataltico con catalizador bimetlico Pt-Sn/Al2O3 en lecho mvil con
regeneracin continua. Unidad tipo PLATFORMING.
12
ESTUDIO DE MERCADO
La estructura energtica del pas mantiene como la principal fuente de produccin de
energa primaria a los hidrocarburos, ya que su participacin actualmente es alrededor de un 90 %.
La energa primaria es utilizada en ms del 90% en los centros de transformacin, tales como
refineras, fraccionadoras, termoelctricas y otras.
Los derivados de los hidrocarburos participan con un 78% del consumo final energtico. En
este ltimo, el sector transporte tiene una participacin de un 40 % aproximadamente y se espera un
incremento a un 46.9 % en el ao de 2010, mientras que el sector industrial se ubic en 33.7 % por
su parte, el agregado conformado por el sector residencial, comercial y pblico registr una
participacin de 24% y finalmente, el sector agropecuario contribuy con 22.6%. De este total, las
gasolinas aportaron el 66.4%, el diesel 25.7%, las kerosinas el 6.3%, el gas licuado 1.3%, la
electricidad el 0.2% y el combustoleo 0.1% .
El autotransporte de carga y pasajeros represento el 91.6 % del consumo del sector
transporte en su conjunto. Los principales energticos consumidos fueron las gasolinas , que
aportaron el 72.4% el diesel participo con 26.2% y por su parte el, gas licuado aporto el 1.4% del
total.
Para cumplir con este requerimiento energtico, Pemex-refinacin elabora tres productos
principales de gasolina: la gasolina Nova que apareci en el mercado en 1973 con 81 octanos y 3.5
mililitros de tetraetilo de plomo (TEP) por galn. En 1986, como resultado de estudios para el
mejoramiento de su calidad y buscando disminuir la contaminacin ambiental se modificaron las
especificaciones para disminuir el TEP dentro de un rango de 0.5 a 1 para el rea metropolitana;
cambiando el nombre a Nova-Plus.
La segunda gasolina elaborada por PEMEX se puso a disposicin del publico consumidor a
partir del 17 de septiembre de 1990, denominndola Magna Sin. Esta se destina principalmente, aun
cuando no en forma exclusiva, a los vehculos equipados con un convertidor cataltico, con los que
se disminuir considerablemente la emisin de gases txicos, monxidos de carbono e
hidrocarburos no quemados que se envan a la atmsfera. Esta gasolina es equivalente en calidad a
la que distribuye en los Estados Unidos, con el nombre Regular Unleaded de 87 octanos sin la
adicin de compuestos de plomo.
Con base en los lineamientos del Instituto Nacional de Ecologa (INE). Cuyas
especificaciones son: azufre total menor a 500 ppm en peso, 7.7 psi de PVR, 88 de ndice de
octano, 24% en volumen de aromticos, 6% en volumen de Olefinas y 1% en volumen de
benceno, en marzo de 1996, se empez a elaborar la tercera gasolina comercializada por PEMEX,
denominada gasolina Premium con un ndice de octano de 92 unidades, y cumpliendo las
especificaciones de la gasolina Unleaded Premium distribuida en los Estados Unidos y a partir del
6 de diciembre se comercializo en la ZMVM.
La gasolina elaborada por el sistema nacional de refinacin es distribuida principalmente en
las zonas metropolitanas de la repblica, ya que estas presentan menores emisiones de
contaminantes. Para el resto del pas se elabora gasolina con especificaciones menos severas,
debido a que no hay problemas ambientales. Las caractersticas y tipos de gasolina comercializadas
en Mxico se pueden ver en la tabla siguiente (4).
13

Tabla 4.- Tipos y especificaciones de gasolina comercializadas en Mxico.
TIPO DE GASOLINA
PROPIEDADES
RON
MON
(R+N)/2
DESTILACIN
10%VOL.
50%VOL
90%VOL
TFE
PVR
TEP
AROMATICOS
OLEFINAS
BENCENO
AZUFRE
OXIGENO
MAGNA
UNIDADES
C
C
C
C
Lb/in2
%vol.
%vol.
%vol.
%vol.
%peso
%peso
NOVA
OXIGENADA
NORMAL
82 min.
87 min.
82 min
87 min
65 max
77/118
190 max
221 max
6.5/8.5
0.01 max
65 max
77/118
190 max
221 max
6.5/8.5
0.01 max
4.9 max
0.05 max
4.9 max
0.05 max
OXIGENADA
81 min
PLUS
81 min
PREMIUM
92 min
70 max
77/121
190 max
225 max
6.5/8.5
0.2/0.3
30 max
15 max
2 max
0.15 max
1-2
70 max
77/121
190 max
225 max
0.15 max
60 max
77/116
185 max
225 max
11.5 max
0
25 max
10 max
1
max
0.05 max
1-2
ESTIMACIN DE LA DEMANDA ACTUAL Y FUTURA

La Zona Metropolitana del Valle de Mxico presenta en la actualidad el mayor reto para
Pemex-refinacin, pues al alto consumo de combustibles se suma la altura de la cd. de Mxico,
mayor de 2400m, y estar rodeado de una cadena montaosa que evita la dispersin adecuada de los
contaminantes. Tomando como primordial esta gran demanda de gasolina ecolgica en la ZMVM
(el 24% y el 28% del total de gasolinas magna (474 MBD) y premium(59MBD), respectivamente,
que se consumen en el pas) y a la demanda futura prevista en la siguiente tabla5, fue que se
determino implementar la modificacin tecnolgica en la Refinera de Tula, Hidalgo, aprovechando
las instalaciones de la unidad de reformacin con la que cuenta actualmente y a la cercana con este
gran mercado.
Tabla 5.- Demanda futura de las gasolinas en Mxico (MBD)
DEMANDA TOTAL DE GASOLINA
ESCENARIO
AO
Pesimista
Ms Probable
Optimista
487
512
1997
515
1998
495
525
530
1999
501
538
546
527.3
551
2000
567
537
560
2001
576
*** Comparando los datos del escenario ms probable, con los reportados en los anuarios estadsticos de Pemex (para el
ao 2000 la demanda promedio fue de 533MBD alcanzando la estimacin ms probable entre los meses de noviembre y
diciembre con un total de 545 y 567 MBD respectivamente; para el mes de mayo del ao en curso (2001) se tiene que la
demanda es de 561 MBD). Por lo que se puede concluir que el modelo desarrollado es aplicable en la estimacin de las
demandas de gasolina futuras.
Para obtener las cantidades anteriores, se contemplo el desarrollo un modelo matemtico de

estimacin (elaborado por el IMP) con el que utilizando una relacin matemtica y lgica de las variables
que de acuerdo con la teora econmica, explican el comportamiento del consumo de gasolina, basndose en
enfoques sobre la perspectiva que prevalecer en los niveles de actividad que considera los diferentes sectores
socioeconmicos, haciendo un nfasis en los relacionados directa e indirectamente con la actividad del
sector transporte.
14
SITUACIN ACTUAL Y FUTURA DE LA OFERTA DE GASOLINA

Mxico cuenta actualmente con seis plantas de refinacin localizadas bsicamente en el
centro y golfo de la repblica. Pemex refinacin tiene una capacidad instalada en destilacin de
1,520 MBD distribuidos en las seis plantas de refinacin, la produccin y tipo de gasolina en los
ltimos aos se muestran en la siguiente tabla 6.
Tabla 6.- Oferta de gasolina en los ltimos aos.
AO
GASOLINA (MBD)
NOVA(MBD)
MAGNA(MBD)
PREMIUM(MBD)
1998
1999
2000
412
52
348
10
442
46
369
25
466
28
378
60
En la proyeccin de la oferta de los aos venideros, se consider la capacidad instalada

actual, ms los nuevos proyectos en planeacin y construccin. Por lo que se espera que la oferta
de las gasolinas crezca en un 75 % de la oferta actual, para el ao 2010.
15
ETAPA 2.- SNTESIS DE CATALIZADORES Y EXPERIMENTACIN.

En esta etapa, se sintetizaron los diferentes catalizadores que se utilizaron en la parte experimental
del proyecto. Estos se dividieron en dos categoras: en una de ellas se encuentran los catalizadores
denominados monometlicos, que cuentan slo con un metal activo, platino en este caso, y en la
otra categora se encuentran los denominados bimetlicos que presentan una aleacin de dos
metales como centro activo (Pt-Sn).
La elaboracin de los catalizadores se desarroll en los tres pasos que a continuacin se describen:
1.- Sntesis de los soportes:
La sntesis de los diferentes soportes a utilizar (almina, almina-tiatnio y y almniacircono y donde, los superndices ( y ) se refieren a las relaciones en peso en que se
encuentran presentes los xidos en cada soporte), se realiz por el mtodo Sol-gel en medio cido a
baja temperatura (5C), en el mtodo de preparacin se utilizo 2-propanol como medio de
disolucin de cada uno de los correspondientes alcxidos (Terbutil secbutxido de aluminio,
Isopropxido de titanio y propxido de circonio).
Despus de eliminar el exceso de solvente del gel obtenido, en una cmara de vaco, el slido
recuperado se calcin a una temperatura de 600C durante 6 hrs en flujo de aire. Finalmente, los
soportes obtenidos fueron triturados para obtener un polvo fino de cada uno de ellos para la
posterior impregnacin de los metales activos.
Con este mtodo de preparacin, se busco obtener soportes con las caractersticas fsicas, qumicas
y mecnicas que los catalizadores de reformacin requieren.
2.-Caracterizacin de los soportes.
En este paso, utilizando los mtodos de DTA y Fisisorcin de N2, se obtuvo informacin
sobre las estructuras de los soportes y dos importantes propiedades fsicas, como el rea superficial
y el volumen por gramo de soporte. Propiedades que fueron necesarias para la posterior
impregnacin de los metales activos (Pt y Sn). Estos mtodos de caracterizacin proporcionaron los
siguientes resultados.
Con el DTA se determin la estructura cristalina de la almina, esto es, la fase de hidratacin en la
que se encuentra el soporte al ser calcinado a 600C. En la figura 6, siguiente se muestran las
distintas fases de la almina en funcin del grado de hidratacin
Temp. de cal.(C)
Fase
Frmula
0C
Bohemita gelatinosa
Al2O3
30C
Bohemita cristastalna
Al2O3 H2O
600C
, Al2O3
Al2O3 nH2O 0<n<0.6
900-1000C
, Al2O3
Al2O3 nH2O n<0.6
>1100C
Al2O3
Al2O3
Figura 6.- Estados de hidratacin de la almina
16
Para la reformacin cataltica se utiliza la Al2O3 debido a que a la temperatura de reaccin de

reformacin (490-550 C), esta fase de la almina se mantiene estable, es decir, no pierde sus
propiedades mecnicas (resistencia a la extrusin), propiedades fsicas (rea superficial interna) y
qumicas (acidez). La almina calcinada a esta temperatura presenta por lo general un rea
superficial interna de Sa = 200-300 m2/gcat que resulta ser excelente para la deposicin de Pt. Las
caractersticas de los soportes sintetizados almina, almina-tiatnio y y almnia-circono y o Al2O3 , Al2O3-TiO2 , TiO2 , ZrO2 , ZrO2 , respectivamente, se muestran en la siguiente tabla 7.
Soportes
-Al2O3
Al2O3 - TiO2()
Al2O3 - TiO2 ()
Al2O3 - ZrO2 ()
Al2O3 - ZrO2 ()
rea superficial
(m2 / g )
440
376
336
248
303
Volumen total
(cc / g)
2.29
1.6
0.89
1.8
0.9
Tabla 7.- Caractersticas fsicas de los soportes
3.- Impregnacin de platino y estao.

En este paso, para obtener la primer categora de catalizadores, los cuales slo contienen Pt
como metal activo, se utilizo el mtodo de impregnacin excipiente. En el cual, se prepara una
solucin de H2PtCl6(H2O)6 con una concentracin tal que permita aadir a 1 gr. de cada uno de los
distintos soportes, la misma cantidad de moles de Pt. Asegurando que cada uno de los catalizadores
formados contenga el mismo porcentaje en Pt (1% en peso)
Para obtener la segunda categora de catalizadores, los cuales contienen una aleacin de Pt-Sn como
metal activo, se repite el mtodo de impregnacin de Pt, pero en este caso, los soportes
impregnados con Pt fueron colocados en condiciones ambientales por 24 hrs para eliminar el
exceso de solvente, despus de este tiempo, utilizando una solucin de cloruro estanoso (SnCl2)
como precursor, se impregn el Sn, la relacin Pt/Sn fue de 1.
Una vez que los soportes fueron impregnados de Pt y Pt-Sn, se permiti que se evaporara el exceso
de solvente y posteriormente, se calcinaron a 550 C por 6 hrs en flujo de aire.
Calcinando a esta temperatura, se busc que los catalizadores presentaran una dispersin metlica
parecida a la que presentan actualmente los catalizadores de reformacin comerciales. La dispersin
de los metales activos se determino por el mtodo de quimisorcin de hidrgeno, mtodo en el cual
dependiendo de la cantidad de hidrgeno adsorbido, se calcula el porcentaje de dispersin metlica.
Los resultados se muestran a continuacin, tabla 8.
Catalizadores monometlicos
Pt/Al2O3
Pt/Al2O3-TiO2
Pt/Al2O3- TiO2
Pt/Al2O3-ZrO2
Pt/Al2O3-ZrO2
Catalizadores bimetlicos
Pt-Sn/Al2O3
Pt-Sn/Al2O3-TiO2
Pt-Sn/Al2O3- TiO2
Pt-Sn/Al2O3-ZrO2
Pt-Sn/Al2O3-ZrO2
Dispersin metlica
22.3 % - 12.3%
14.7% - 6.2%
19.4% - 17.6%
10.2% - 6.2%
24.4% - 8.6%
Tabla 8.- dispersin metlica de los soportes.
17
Como punto final, cabe mencionar que ambos tipos de catalizadores (monometlicos y
bimetlicos), se prepararon bajo las mismas condiciones, esto es, se busc que cada uno de los
soportes tuviera la misma cantidad de platino (catalizadores monometlicos) y de platino estao
(catalizadores bimetlicos). Esto con la finalidad de que en la primera fase de prueba, la nica
diferencia en las caractersticas de cada uno los catalizadores sintetizados fueran las proporcionadas
por el soporte.
Por otra parte, en la impregnacin se tom en cuenta que se parte de una sal de Pt que contiene
cloro en su estructura y que en disolucin forma iones Cl- que afectan de manera importante las
propiedades qumicas de los soportes (la acidez). La figura siguiente 7, muestra claramente como es
afectada la acidez de la almina.
Al
OH
+ PtC l 6
Almina
Al
OH
Al
Cl
Cl
Pt
Al
Cl
+ 2 C l+ 2H +
Cl
Al
Al
Cl
+ 4 C l-
Cl
+ 2H +
Pt
Al
OH
Al
+ 4Cl
Al
Cl
OH
+ OHAl
OH
Figura 7.- Reacciones de la -almina con H2PtCl6(H2O)6
Al cambiar grupos OH- de la estructura original de la almina por Cl-, la acidez de esta se ve
modificada en buena medida. Por esta razn, tambin se prepararon catalizadores con platino como
nico metal activo, pero la impregnacin se realiz con un precursor de platino que no tuviera cloro
para no modificar la acidez de los soportes, se utiliz nitrato de tetramino platino II (Pt(NH4)4NO3)
Experimentacin:
La pimer fase de la prueba o experimentacin a la que se hace mencin, se refiere a un descarte
cualitativo y en ciento grado cuantitativo entre cada uno de los distintos catalizadores sintetizados.
La prueba consisti en utilizar los distintos catalizadores elaborados para llevar a cabo la reaccin
de reformacin de n-heptano en un reactor diferencial, bajo las mismas condiciones de operacin
(Temperatura 500C, presin atmosfrica, concentracin de n-heptano y cantidad de catalizador
50mg constantes).
18
En esta prueba, una pequea cantidad (50mg) de catalizador fue cargada en un reactor diferencial,
el catalizador cargado fue previamente reducido en una atmsfera de H2 a 500C durante 2hrs. para
asegurar la actividad cataltica de los sitios metlicos, una vez reducido el catalizador(Pt0), se hizo
fluir sobre l una corriente gaseosa de n-heptano, con una concentracin constante, acarreado de un
saturador por un flujo constante de H2(50cc/mn). Con un cromatgrafo de gases, se analizaron los
productos de salida del reactor en diferentes intervalos de tiempo. El esquema siguiente muestra el
sistema utilizado.
Como punto de comparacin se utilizaron los resultados de los productos obtenidos utilizando Pt
/Almina como catalizador de la reaccin de reformacin del n-heptano bajo las siguientes
condiciones de reaccin: temperatura de 500C, presin atmosfrica, flujo de n-heptano constante
de 50cc/min, carga de catalizador 50mg. Se utiliz este catalizador por que es el que es el utilizado
comercialmente. A continuacin en la siguiente grfica se muestran los productos de reaccin
obtenidos.
Productos de la reaccin de reformacin del n-heptano
%Productos
16
14
Ligeros
12
Benceno
10
MCH
8
Tolueno
6
4
2
0
0
20
40
60
80
100
tiempo(mn)
Grfica 1.- Productos de la reaccin de reformacin de n-heptano con Pt /Almina como catalizador
En esta grfica se aprecia que en general en una reaccin de reformacin se tienen productos ligeros
(H2, CH4 C4H10), Benceno y Metilciclohexano(MCH) y tolueno principalmente; cuya mezcla
determinar la calidad de la gasolina, adems se aprecia que el benceno aparece en una cantidad
importante. Orto punto a sealar es la tendencia decreciente de los productos debida a la
desactivacin del catalizador por coquificacin principalmente.
19
Flujo de n-heptano acarreado

por H2 (50cc/mn)
Reactor de vidrio
(50 mg de catalizador)
Flujo de H2
(50cc/mn)
Horno elctrico (500C)
Saturador de vidrio con

n-heptano (0C)
Cromatgrafo de columna
Figura 8.- Sistema de laboratorio utilizado en la prueba de los distintos

sintetizados catalizadores
20
Como el objeto de estudio de este trabajo es la eliminacin de benceno por la modificacin de los
soportes de los catalizadores, se llevaron varias reacciones de reformacin utilizando los diferentes
catalizadores sintetizado. De los resultados obtenidos, slo se enfoco en la cantidad de benceno
producida en cada reaccin.
En la siguiente grfica 2, se muestra el porcentaje de benceno obtenido en la misma reaccin de
reformacin de n-heptano utilizando los distintos catalizadores.
Beneceno como producto de reaccin
"catalizadores con Pt como nico metal activo"
10
Almina
% Beneceno
9
8
Al-Zrb
Al-Zra
Al-Tib
Al-Tia
4
3
2
1
0
0
10
20
30
tiempo (mn)
40
50
60
Grfica 2.- Comparacin entre los catalizadores monometlicos sintetizados tomando como punto de
partida la formacin de benceno.
Esta figura muestra que al utilizar los catalizadores monometlicos (Pt como nico metal activo)
cuyo soporte se modifico, la cantidad de benceno obtenida es diferente a la obtenida al utilizar el
catalizador comercial soportado por almina. Se aprecia que utilizando los catalizadores Pt/Al2O3,
Pt/Al2O3-ZrO2 , Pt/Al2O3-ZrO2 y Pt/Al2O3-TiO2 se obtienen diferentes cantidades de benceno,
sobre todo para el catalizador Pt/Al2O3-ZrO2 y en el caso del catalizador Pt/Al2O3- TiO2 la
cantidad de benceno es nula, resultado que era el esperado para alguno de los catalizadores.
En el caso del catalizador Pt/Al2O3-TiO2 ocurre que en un principio se tiene como producto una
cantidad pequea de benceno, cantidad que desaparece posteriormente conforme el catalizador se
desactiva, razn por la cual se consider descartado de igual manera que los otros catalizadores
(Pt/Al2O3, Pt/Al2O3-ZrO2 , Pt/Al2O3-ZrO2 ).
Resultados muy similares se obtuvieron al utilizar los catalizadores cuyo precursor utilizado en la
impregnacin fue el nitrato de tetramino platino II (Pt(NH4)4NO3) que no contiene tomos de cloro
en su estructura molecular.
Al repetir el procedimiento anterior para los catalizadores bimetlicos que contienen la aleacin PtSn como centro metlico activo se encontraron resultados similares a los presentados por los
catalizadores monometlicos como lo muestra a continuacin la siguiente grfica 3.
21
Benceno como producto de reaccin

"catalizadores con Pt-Sn como metal activo"
10
Almina
Al-Zrb
%Benceno
Al-Zra
Al-Zrb
Zrb
5
4
3
2
1
0
0
10
20
30
tiempo(mn)
40
50
60
Grfica 3.- Comparacin entre los catalizadores bimetlicos sintetizados tomando como
punto de partida la formacin de benceno
En esta se aprecian comportamientos semejantes a los de la grfica anterior(2) donde al utilizar los
catalizadores Pt-Sn/Al2O3, Pt-Sn/Al2O3-TiO2 , Pt-Sn/Al2O3-ZrO2 y Pt-Sn/Al2O3-ZrO2
proporcionan como uno de los productos de reaccin cierta cantidad de benceno y nuevamente, en
el caso de utilizar del Pt-Sn/Al2O3- TiO2 como catalizador no aparece cantidad alguna de
benceno.
La diferencia entre los catalizadores monometlicos y los bimetlicos radica en la velocidad de
desactivacin que presenta cada uno de ellos, adems de la mayor selectividad hacia la formacin
de compuestos aromticos que presentan los catalizadores bimetlicos de este tipo (Pt-Sn).
En el caso de los catalizadores monometlicos, estos presentan una mayor conversin en
comparacin con los catalizadores bimetlicos, pero una ms rpida desactivacin como se observa
en la siguiente figura 4
Conversin de n-heptano en catalizadores "Pt/almina y Pt-Sn/almina"
25
Pt/almina 54% de desactivacin

Pt-Sn/almina 27% de desactivacin
% de conversin
20
Pt/Almina
Pt-Sn/almina
15
10
5
0
0
20
40
60
80
100
Tiempo (mn)
Grfica 4.- Disminucin de la conversin de n-heptano por la desactivacin cataltica.
Para el catalizador monometlico (Pt/almina) se tiene una conversin mayor inicial (0.23) la cual
disminuye dramticamente con el tiempo hasta una conversin de 0.12 despus de 90 minutos de
haber iniciado el experimento, lo que indica que la desactivacin de este catalizador es mayor a la
22
presentada por el catalizador bimetlico (Pt-Sn/almina), en esta comparacin, en 1.3hrs de

reaccin de un flujo constante de n-heptano sin variar la concentracin, la presin y la temperatura
de reaccin (presin atmosfrica y 500C) se tuvo que el catalizador Pt/almina redujo su actividad
en un 54% mientras que el catalizador Pt-Sn/almina redujo su actividad en un 27%.
Esta menor susceptibilidad a la desactivacin por parte del catalizador bimetlico se debe a la
adicin de estao que reduce en cierta medida la actividad del platino por lo que se tienen
conversiones menores, pero al afectar la actividad del platino, se reduce tambin formacin de
coque y por ende la velocidad de desactivacin del catalizador.
Al final de toda esta serie de experimentaciones y descartes se obtuvo como excelente resultado que
los catalizadores Pt/Al2O3- TiO2 y Pt-Sn/Al2O3- TiO2 son lo que cumplen con las expectativas
planteadas ya que al utilizarlos no slo no producen cantidad alguna de benceno como resultado de
la reaccin de reformacin, si no que tambin presentan una gran selectividad hacia la formacin de
tolueno, el cual tiene un proporciona un alto grado de octanaje a las gasolinas (120) y es por ende
que son los que se utilizaran de esta etapa en adelante para proseguir con el trabajo.
23
ETAPA 3.- REPRODUCIBILIDAD Y DISEO.

En esta etapa se realiz, nuevamente, la sntesis de catalizadores y la experimentacin bajo las
mismas condiciones en que se llevaron a cabo en la etapa anterior, con la finalidad de corroborar los
resultados obtenidos. De esta manera, al obtener resultados cualitativamente similares a los
primeros, se concluyo que los catalizadores Pt/Al2O3- TiO2 y Pt-Sn/Al2O3- TiO2 son los que se
utilizarn para cumplir con el objetivo planteado en un inicio.
Debido a que en la reproducibilidad se obtuvieron resultados similares a los de la etapa anterior,
estos no se muestran en esta etapa.
Habiendo cumplido con la reproducibilidad de resultados, el paso siguiente fue el de disear un
experimento donde utilizando el catalizador Pt-Sn/Al2O3- TiO2, proporcione los datos necesarios
para realizar el dimencionamiento de los reactores que se utilizaran para la reformacin cataltica a
nivel industrial. Se decidi slo utilizar el catalizador Pt-Sn/Al2O3- TiO2 para continuar con el
trabajo debido de acuerdo a nuestro juicio es el catalizador sirve mejor a nuestros interese, ya que se
tendrn menos problemas de diseo por la desactivacin.
Como primer paso se determin el sistema de reacciones que se llevan a cabo en la reformacin del
n-heptano. Esto se realiz observando los productos de la reaccin de reformacin del n-heptano en
el catalizador Pt-Sn/Al2O3- TiO2 bajo las condiciones de reaccin establecidas anteriormente
(presin atmosfrica, temperatura de 500C, flujo de n-heptano(50cc/mn) y concentracin de nheptano constante). Para mantener la concentracin de n-heptano constante se mantuvo el saturador
que lo contiene a una temperatura de 0C controlando de esta manera su presin de vapor y por lo
tanto la concentracin que se alimenta al reactor. Los resultados se muestran en la siguiente grfica
5.
Productos de reaccin
8
Fraccin mol
MCP
7
MCH
Tolueno
Ligeros
5
4
3
2
1
0
2.80
3.80
4.80
5.80
6.80
7.80
Conversin de n-heptan
Grfica 5.- Productos de reaccin obtenidos utilizando Pt-Sn/Al2O3- TiO2 como catalizador
De esta figura, se observan los productos de reaccin a distintas conversiones del n-heptano, la
conversin del n-heptano como se ha mencionado se ve afectada por la desactivacin. Aqu, se
aprecia que el Tolueno es un producto final ya que a cualquier conversin, su fraccin mol es la
mayor, en el caso del Metilciclopentano (MCP) y del Metilciclohexano(MCH), a cierta conversin
alcanzan un mximo lo que indica que son productos intermedios.
La no-aparicin de productos ligeros (metano, etano, propano y butano) es indicativa de que no se
presentan reacciones de cracking o de hidrogenolisis. Por otra parte se observa que el MCP se
encuentra en pequeas cantidades que indican que la mayor parte del MCP formado se transforma24
en coque rpida mente, situacin que favorece la desactivacin del catalizador, ya que el segn los
trabajos desarrollados por P.A. Van Tripmpont y G.F. Froment (coquicacin en la reformacin de
n-heptano) el MCP es un importante precursor de coque.
De estas observaciones se dedujo que las reacciones que ocurren en la reformacin de n-heptano,
utilizando al Pt-Sn/Al2O3- TiO2 como catalizador, son principalmente reacciones de
deshidrociclizacin (n-heptano a tolueno e hidrgeno), de isomerizacin y ciclizacin (n-heptano a
MCP y MCH), de deshidrogenacin (de MCH a Tolueno) y reacciones de coquificacin (de MCP
a coque).
Partiendo de estos resultados y tomando como base los modelos desarrollados por Kugelmans,
Mahoney y K. Liu, para la reformacin de n-heptano, se obtuvo el siguiente modelo de reacciones.
k1
n-C7
MCH
k2
k3
k4
k5
MCP
Tol
k6
n-C7 n-heptano (C1)

MCP etilciclopentano (C2)
T
Tolueno (C3)
MCH Meticiclohexano (C4)
Coque (C5)
Coque
Sistema del cual se parti para el desarrollo de las siguientes ecuaciones de diseo, con las cuales
se pretende obtener las dimensiones de los reactores de RC.
Ecuaciones de diseo:
d C1
= k 1C 1 + k 2 C 1 + k 3 C 1
d 1
MSV
dC2
= k 3C1 k 5 C 2 k 6 C 2
d 1
MSV
d C3
= k 2 C1 + k 4 C 4 + k 5C 2
d 1
MSV
d C4
= k 1C 1 k 4 C 4
d 1
MSV
d C5
= k 6C 2
d 1
MSV
1).-
2).-
3).-
4).-
5).-
Donde:
C1 n-heptano
C2 MCP
C3 Tolueno
C4 MCH
C5 Coque
C6 ligeros
k1, k2, k3, k4, k5 y k6 son las
constantes cinticas de
reaccin
1/MSV = tiempo espacial
Aunado a las consideraciones hechas para obtener este sistema de ecuaciones se conoce que la
reaccin de n-heptano hacia tolueno adems de ser una reaccin directa y la ms rpida es
25
irreversible; en el caso de las reacciones de MCP y MCH hacia tolueno son virtualmente
irreversibles(K. Liu). Por otra parte, una consideracin importante fue de que en un exceso de
hidrgeno como el que ocurre en el sistema de reaccin, las velocidades de reaccin se pueden
considerar de primer orden
Resolviendo el sistema de ecuaciones anteriores por un mtodo numrico de segundo orden de
diferencias finitas bajo las siguientes condiciones iniciales se tiene:
En un tiempo to=0, =0 y las condiciones son:
C1=1, C02=C03=C04=C05=0 y
Para cualquier tiempo t>0:
C1= C01(), C2= C02(),C3= C03(), C4= C04 (), C5= C05 ()
Parea evitar los efectos causados por la desactivacin, fue necesario trabajar con los datos
posteriores a los 60mn de estar en contacto el catalizador con el flujo de n-heptano, ya que despus
a este tiempo, la desactivacin por coquificacin no presenta efectos significantes. De esta manera
se obtuvo la integracin de las ecuaciones 1-4
1.
C ( ) = k e
2.
( ) = k 3 e 1 k 5 e 2
3.
( ) = k 2 e 1 + k 5 e 2 + k 4 e 3
4.
( ) = k 1 e 1 k 4 e 2
+ k 2e 2 + k 3e 3
donde los tres valores propios son:
1=15.8,
2 = 2.14
3 = 5.0 (1/h)
El sistema muestra tres escalas de tiempo caracterstico en el cual, el ms rpido caracterizado por
1/1 es dominado por la ciclizacin, la deshidrogenacin y la reaccin de expansin del anillo. La
ms lenta caracterizada por 1/3 dominada por la ciclizacin.
Con estas ecuaciones se puede realizar el dimencionamiento de los reactores, proporcionando
valores a . Esto es, basta con realizar una grfica de la concentracin de cada uno de los productos
y reactivos (C1 C4) en funcin del tiempo espacial y elegir l en el cual se tiene la mayor fraccin
o concentracin molar del producto ms deseado.
Pero, desafortunadamente el diseo de los reactores de reformacin se basa en la temperatura como
se explico en la primer etapa de este trabajo.
26
La temperatura en cada uno de los reactores debe encontrarse en un rango de temperatura de 490570 C, razn por la cual es indispensable considerar las diferentes reacciones que ocurren en cada
reactor (reacciones endotrmicas o exotrmicas) y basndose en esta consideracin se tiene que los
reactores de reformacin deben ser de diferente tamao para evitar una diferencia de temperatura
importante entre el flujo de entrada y salida de cada reactor. Esto se refiere a que, los dos primeros
reactores deben ser de menor tamao ya que en ellos se suscitan las reacciones de deshidrogenacin
y deshidrociclizacin principalmente, reacciones que son altamente endotrmicas. Y en el caso de l
o los ltimos reactores el tamao se incrementa ya que en ellos se llevan a cabo las reacciones de
craqueo e hidrogenlisis que son reacciones exotrmicas.
Por estas razones, fue necesario realizar balances de materia y energa considerando el sistema de
reacciones de la figura (X).
Para realizar el diseo de los reactores de reformacin tomando en cuenta el proceso industrial, fue
necesario considerar que como se comenta en la mayora de los textos de reformacin, los
diferentes componentes provenientes de la destilacin primaria del petrleo para ser reformada
(NAFTA), se agrupan segn el compuesto de que se trate en Parafina(P), Naftenos (N) y
Aromticos (A) los cuales son por medio de la reformacin cataltica forman la gasolina, adems de
las condiciones de operacin a los que normalmente se lleva acabo la reformacin en la industria.
En los siguientes balances de materia y energa se tom en cuenta la formacin de naftenos (MCP y
MCH) a partir del n-heptano; la formacin de tolueno a partir de los naftenos formados (MCP y
MCH); la formacin de ligeros por el cracking del n-heptano y por la hidrogenlisis de MCP que en
condiciones de operacin industriales ocurre en gran medida. La hidroisomerizacin del n-heptano
hacia tolueno, se consider que la reaccin pasa primero por la ciclizacin a MCH y la posterior
deshidrogenacin del mismo. Tambin se tom en cuenta la reversibilidad de las reacciones de
ciclizacin y deshidrogenacin que si es verdad que en los experimentos de laboratorio no ocurren,
a nivel industrial son normales.
Balances de materia y energa
1).- n-heptano(P)
N =
dCN
=
d(1
)
MSV
Naftenos(N) + hidrgeno(H)
k P
P C K
K
C
C P
P
donde: la constante de equilibrio Kp se da en funcin de las presiones parciales como:

Kp =
P
P P
N
= 8.09 x10
49900
RT
(atm ) ,
kPN= 4.23x1015 exp(-36,500/RT) mol/gcat.atm.h

HrN = -10,500 cal/mol
N (Hr) =
10,500
cal/ mol
d(1/ MSV)
m
d CN
27
2).- Naftenos (MCP y MCH)(N)
d CN
=
)
d( 1
MSV
NA =
Tolueno(A) + 3H2
k P
C K
K
NA
C A 3
P
P
C N H 2
Donde la constante de equilibrio Kp esta dada por:
P P
P
A
KP =
2
H2
= 1.1x10
20
27 , 600
RT
atm
kNA = 1.20x1010 exp(-21300/RT) mol/gcat.atm.h

Hr = 16,900cal/moll de H2 liberado, se tiene:
N (Hr) =
50,800
cal/ mol
d(1/ MSV)
m
d CN
3).- Para hidrocracking de naftenos:
dCN
= k NC C N
)
d( 1
MSV
con Hr = -12,400 cal/mol se tiene:

kN= 4.5x1018 exp(-38,200/RT) mol/gcat.atm.h
N (Hr) =
12,400
cal/ mol
d(1/ MSV)
m
d CN
4).- Para hidrocracking de n-heptano
NA =
dCP
= C N k PC
d( 1
)
MSV
kNC = 4.5x1018 exp(-38200/RT) mol/gcat.atm.h

Hr = -13,500cal/moll de H2 consumido, se tiene:
N (Hr) =
13,500
cal/ mol
d(1/ MSV)
m
d CP
Para el balance de energa global se tiene:

Q
CpdT =
( H
NP
NP
+ NP H NP + NP H NP + NP H NP )dWc
Reareglando la expresin anterior se tiene finalmente: Modelo de diseo
dT
1
=
(
+
+
+
) -------
Cp NP H NP NP H NP NP H NP NP H NP
d 1 MSV
28
Donde :
Q
Wc
= (MSV ) velocidad espacial molar
T- temperatura (C)
Ci- Concentracin de cada elemento (mol/ cc)*
Pi presin parcial de cada compuesto (atm)*
Kp Constante de equilibrio (atm-1) *
ki Constante cintica (mol/gcat.atm.h)*
i - velocidad de reaccin
(Hr) calor de reaccin*
m densidad del lecho empacado*
MSV velocidad espacial molar
Datos obtenidos de Antons, J. George Catalytic Nnaphtha Reforrming
Resolviendo la ecuacin principal() con el programa POLYMAT para un intervalo de

temperatura de entre 400-600C y un tiempo espacial molar de 0-20 h-1, se realiz una grfica en la
cual se presentan los perfiles de temperatura de cada uno de los reactores, perfiles en los cuales se
basa el diseo de cada uno de los reactores de reformacin, ya que para obtener la cantidad de
catalizador en cada reactor y por ende el volumen su volumen, se considera la cada o aumento de
temperatura que se observan en los perfiles de temperatura presentado por cada reactor, esto es, se
toma el tiempo espacial molar al cual por ejemplo, para el primer reactor, la temperatura del flujo a
reformar no descienda ms a bajo de los 450C tomando en cuenta que por lo regular la temperatura
del flujo en la entrada de cada uno de los reactores es de 500C, la razn para que la temperatura no
debe ser ms baja de los 450C es de que como la reaccin de reformacin se realiza a 500C en
promedio, se tendra un gasto mayor de energa al elevar ms de 50C la temperatura del flujo que
abandona cada reactor para que se llevase a cabo de manera adecuada todo el proceso. En el caso
de los reactores 2 y 3, como es en estos ltimos en los que se llevan a cabo las reacciones de
craqueo y de hidrogenlisis, reacciones exotrmicas, se elige un valor del tiempo espacial molar de
manera que la temperatura no sea mayor a los 520C para no afectar la capacidad cataltica de los
catalizadores. A temperaturas mayores de 550, los catalizadores reducen su actividad por la prdida
de rea superficial interna, por la disminucin de la dispersin metlica (sinterizado) y por la
prdida de tomos de cloro en la estructura del soporte(acidez).
P e r fi l e s d e te m p e r a tu r a e n l o s r e a c to r e s
R e a c to r 3
Temperatura C
540
R e a c to 2
R e a c to r 1
520
500
480
460
440
420
400
0
6
1 /M S V ( 1 /h )
10
12
Grfica 6.- Perfiles de temperatura en los reactores resultado de la resolucin de la ecuacin
29
Con base en los resultados de esta grfica, se tiene que los valores del tiempo espacial
molar para cada reactor es el siguiente:
Reactor 1 (1/MSV) = 4 h-1 ; Reactor 2 (1/MSV) = 10 h-1 ; Reactor 3 (1/MVS) = 10 h-1
Lo que implica una diferencia de temperatura entre el flujo que entra al reactor y el flujo
que sale del mismo de 50, 21 y 0C respectivamente.
Con estos valores y la expresin
Wc
= (MSV ) se calcul la cantidad de catalizador que
cada reactor contiene para un flujo de 1000 barriles por hora de alimentacin fresca y una densidad
empacada de 540 kg/m3 se tienen las siguientes cantidades de catalizador en cada reactor.
Reactor 1(Wc) = 20,000 kg de catalizador
De donde la masa de catalizador del primer reactor es empacada en un volumen de 37 m3
cuyas dimenciones son 2.5 m de dimetro y 7.5 metros de longitud; para los reactores 3 y 4 el
volumen empacado es de 74 m3 y las dimenciones del empaque son de 2.5 metros de dimetro y 15
metros de longitud.
Planta de reformacin cataltica
Proceso de Reformacin Cataltica
T1=500C
R1
T2=500C
T3=500C
7.5 m
R2
15 m
R3
15 m
T1s=450C
Calentador
T2s=479C
T3s=500C
R1 (20,000kg de cat)
2.5 m de dimetro
7.5 m de altura
R2 y R3(40,000kg de cat)
2.5 m de dimetro
15 m de altura
Calentador
Calentador
Intercambiador
Carga lquida 1,000 barriles/h
30
ETAPA 4.- EVALUACIN ECONMICA.

Ubicacin de la Planta.
La implementacin del esquema de reformacin cataltica RCC debe localizarse en la
refinera de Tula, Hgo; debido a que este centro de trabajo proporciona la mayor cantidad de
gasolina para el Valle de Mxico, y por que uno de los requerimientos es la elaboracin de gasolina
Magna y Premium. Otro factor de relevancia es la demanda que existe en la zona metropolitana de
gasolina de alta calidad y ecolgica, tanto para satisfacer cuestiones polticas, sociales y
econmicas; como para disminuir el impacto ambiental ocasionada por la gran cantidad de
emisiones producidas por los automotores que da a da circulan por esta zona.
Tambin hay que considerar la situacin estratgica de la cercana de la refinera con el
mercado ms grande del pas, as como, la estructura de refinacin que presenta actualmente (dos
unidades reformadores, dos plantas catalticas, unidad TAME, MTBE y las unidades de alquilacin
e isomerizacin). Con este esquema se requerira de inversiones menores futuras en la
implementacin de procesos alternos de reformacin cataltica. Finalmente este centro de trabajo es
el que ms importaciones de gasolina de alto octanaje y ecolgica realiza, por lo que su
rentabilidad disminuye considerablemente. Al integrar un nuevo proceso (RC) que proporcione
gasolina de calidad, permitir disminuir los gastos efectuados en la importacin de hidrocarburos y
al mismo tiempo incrementar la utilidad de la refinera.
Estudio tcnico econmico.

El estudio tcnico se llev a cabo mediante una comparacin entre los procesos de reformacin
cataltica (semiregenerativos y continuos) para determinar las ventajas de la implementacin de esta
modificacin de catalizadores en el proceso de Reformacin Cataltica en la refinera de Tula,
Hidalgo.
Para realizar la evaluacin econmica fue necesario tomar en cuenta tres aspectos
importantes: a) la inversin inicial; b) el costo de operacin; c) los rendimientos. Tomando como
punto de referencia la refinera Miguel Hidalgo de Tula por las razones ya mencionadas, para
cumplir con las necesidades cada vez mayores de gasolina de alto octanaje y ecolgica que el D.F.
reclama.
a).- INVERSIN INICIAL:
Para la planta de RC de la refinera de Tula se tiene que en el proceso platforming se
utilizan 220100 lbs. de catalizador Pt-Sn/Al2O3TiO2, cuya densidad compacta de 540 k/m3 lo que
implica que el volumen de los reactores es de V= 110 m3.
Considerando las caractersticas de este catalizador(Pt Sn/ Al2O3TiO2) se tiene la siguiente
tabla, donde se presenta la inversin total inicial para ambos procesos (semiregenerativo y CCR).
Como inversin inicial se consider el costo necesario para poner a operar la unidad partiendo de
una planta de tipo platforming sin catalizador y sin mdulo regenerador, tabla siguiente 8.
31
Volumen total de los reactores (m3)

Tipo de catalizador
Catalizador en los reactores (lbs)
Catalizador para la Regeneracin (lbs)
Catalizador total (lbs)
Costo del catalizador (dlares / lbs)
Platino total (dlares)
CCR
110
Pt-Sn
220,100
--220,100
6.45
616.28
Semiregenerativo
110
Pt Sn
157,300
62,00
204,500
8.76
766.07
Costo total de Pt (dlares)
540,0000
671,0000
Costo del regenerador (700 lbs / hr)dlares)

--Costo total inicial (dlares)
681,964,5
Diferencia
--Tabla 8.- Comparacin entre los procesos semiregenerativos y RCC.
565,0000
141,514,20
733,177,5
En esta tabla se aprecia el ahorro econmico de implementar el proceso de reformacin de

regeneracin continua (RCC) en la refinera de Tula.
En las siguientes tablas (9 y 10) se observan los balances globales del estudio comparativo
entre ambos sistemas de reformacin para las gasolinas con un octanaje de 85, 90 y 95.
TABLA 9.- Gastos de Operacin del proceso de Reformado Cataltico.
Indice de octano 85
Inversin inicial (dlares)
Indice de Octano 90
Indice de Octano 95
Semiregenerativos
CCR
semiregenerativos
CCR
semiregenerativos
CCR
-681,964,5
-141,514,20
-681,964,5
-141,514,20
-681,964,5
-141,514,20
Diferencia (dlares / da)
-733,1.7
-733,1.7
-733,1.7
CONSUMO (Dlares / Da)

Energa elctrica
-308.0
-434.5
-326.4
-460.1
-344.6
-485.5
Combustible
-272.5
-279.3
-289.4
-295.8
-304.5
-312.1
Agua de enfriamiento
-304.4
-248.2
-321.9
-262.9
-339.8
-277.4
Agua tratada
-3941.2
-4153.9
-417,4.4
-439,9.1
-4404.8
-4641.7
Nitrgeno
0.0
-95.2
0.0
-95.2
-0.0
-95.2
Dicicloetano
-9.5
-1.4
-9.5
-1.4
-9.5
-1.4
Catalizador polvo
-42.6
-75.2
-42.6
-75.2
-42.6
-75.2
Catalizador perdido
-123.2
-20.8
-133.2
-20.3
-123.2
-20.8
Total de consumos
-5001.4
-5308.5
-5286.7
-5610.5
-5569
-5909.3
Diferencia
Regeneracin (dlares / da)
-307.1
-44.45
0.0
-323.6
-44.45
0.0
-340.3
-44.45
0.0
32

TABLA 10.- Insumos generados durante la Operacin de Reformado Cataltico.
Indice de octano 85
Semiregenerativos
CCR
Indice de Octano 90
semiregenerativos
Indice de Octano 95
CCR
semiregenerativos
CCR
RENDIMIENTOS (Dlares / Da)

Vapor generado
5+
Diferencia de C
Diferencia de H2
6,129.9
6,453.6
6,390.6
6,332.1
6,851.5
7,211.4
0.0
35,41.3
0.0
5,236.0
0.0
15,360.0
0.0
3,584.9
0.0
4,032.0
0.0
5,237.9
Diferencia de LPG
1,985.5
0.0
3,230.0
0.0
4,200.0
0.0
Rendimientos totales
8,115.0
13,272.8
9576.0
15,783.0
10,917.7
27,469.1
Ganancia Global (*)
5,194 Dlares / Da
6,206.3 Dlares / Da
16551.4 Dlares / Da
Ganancia = (Rendimiento del proceso RCC Rendimiento del proceso semiregenerativo)
La informacin para elaborar las tablas anteriores (Tabla 9 y 10) fue tomada de PEMEX-Refinacin
(Anuarios estadsticos 1985-1986, 1998-199) y de BTX Naphtha reforming 1995.
Finalmente, teniendo en cuenta la que segn la tabla 9, la inversin inicial es de $141, 151,420
dlares y que el monto de los gastos de operacin haciende a $2,156,894 y conociendo que la
refinera de Tula produce el 31% de las gasolinas totales(tabla1) de las cuales las provenientes de
reformado so el 70 % por lo que se calcularon los flujos de efectivo anuales que aparecen en la
siguiente tabla 11.
AOS
0
1
2
3
Inversin (dlares) Ingresos por ventas (dlares) Gastos de operacin Ingresos totales
(dlares)
(dlares)
-14,151,420
5,012,700
-2,156,894
1,345,979
10,958,500
-4,313,789
3,625,058
31,742,760
-12,941,367
9,742,434
Tabla 11.- Tabla de flujos de efectivo anuales del proceso RC en la refinera de Tula*PEMEX, anuario
2001.
Para verificar si el proyecto es rentable, tenemos:
VPN = -So + (So / 1+TREMA)t

Evaluando el modelo anterior para obtener la TIR, se tiene lo siguiente:
-141,151,420 X3 + 2,860,145 X2 + 6, 644,711X + 18,801,393 = 0
De donde resulta que X = 1.32 = (1 + TIR)
Por lo tanto: TIR = 32 %, resultado que demuestra la rentabilidad del proyecto
33
CONCLUSIONES:
Mientras el petrleo contine siendo la base principal de recursos energticos, y no se
detenga el incremento acelerado de automviles en el pas, ser necesario seguir desarrollando
nuevas tecnologas y procesos, como los presentados en este trabajo, que intervienen en la
elaboracin de gasolina, para proveer combustibles ecolgicos de mayor calidad que cumplan con
las normas establecidas, para la conservacin del medio ambiente y la salud, provenientes de un
mercado en crecimiento.
A hora, como se ha podido apreciar en este trabajo y de acuerdo a los resultados obtenidos
en el estudio tcnico econmico, podemos afirmar que la implementacin del catalizador PtSn/Al2O3- TiO2 en el proceso de Reformacin Cataltica de Regeneracin Continua CCR en la
refinera de Tula, Hidalgo, adems de ser factible es la ms rentable en la actualidad ya que como
muestran los resultados, con la implementacin de este catalizador el cual no produce cantidad
alguna de benceno en la reformacin, se puede prescindir de unidades, como las de alquilacin,
anexas a la de Reformacin utilizadas dentro de las refineras como una solucin al problema
generado por el benceno contenido en la gasolina proveniente de este proceso. Por otra parte, el
problema que presenta este catalizador por la rpida desactivacin, se soluciona al utilizar el
proceso de regeneracin continua.
Como en la actualidad el desarrollo sustentable de un pas se basa adems de en la mejora y
optimizacin de sus procesos industriales, en la preservacin de los recursos naturales y la
proteccin del medio ambiente, el desarrollo de este tipo de trabajos que tienen como objetivo el de
dar solucin a un problema grave de contaminacin, tienen su justificacin en la evolucin positiva
del pas.
34
ANEXO:
Alimentacin y Productos de los Reactores.- Las materias primas caractersticas del reformado
cataltico son gasolinas directas pesadas de primera destilacin y naftas (de puntos de ebullicin
entre 180 y 375F). Estas se componen de cuatro grupos de hidrocarburos principales: Parafinas,
Olefinas, Naftenos y aromticos (PONA). Las materias primas y los productos del reformado
caracterstico, presentan el siguiente anlisis de PONA.
% en volumen
Componente
Parafinas
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Alimentacin
45-55
0-2
30-40
5-10
Productos
30-50
0
5-10
45-60
Aromticos.- Un compuesto aromtico es aquel que representa en su estructura un anillo de ms de

cuatro carbonos y tiene una elevada reactividad.Esta clase de hidrocarburos viene representada en
los hidrocarburos por el benceno y sus homlogos, as como por los derivados bi y poli cclicos.
Coque del petrleo.- Es un masa slida porosa de color desde gris a negro, que consta de
hidrocaburos macromoleculares con alto grado de aromaticidad.
Gasolina.- La gasolina es un producto derivado del petrleo compuesta por una mezcla de
hidrocarburos parafnicos, isoparafnicos, olefnicos, naftnicos y aromticos, que principalmente
contienen molculas con cadenas de cinco a nueve carbonos, obtenidos de diversos procesos de
refinacin como destilacin, crackeo trmico y cataltico, reformacin cataltica, alquilacin, e
isomerizacinque, de relativa volatilidad, con o sin pequeas cantidades de aditivos, los cuales estn
mezclados para formar un combustible conveniente para uso en motores automotrices de
combustin interna. Uno de los requisitos funcionales es que se queme rpidamente con
uniformidad y de manera total en la cmara de combustin. En su fabricacin se consideran tres
factores fundamentales: La Volatilidad, El Numero de Octano y La Accin de Limpieza..
Gasolina ecolgica.- Es aquella que no presenta compuestos de plomo y las emisiones provenientes
de su combustin afectan al mnimo al medio ambiente, tambin es conocida como gasolina
reformulada.
Gasolina magna.- Gasolina comercial producida en Mxico que no es elaborada con compuestos de plomo
como aditivos de octano, presenta un ndice de octano de 87 unidades, 30 % en volumen de aromticos, 12 %
de olefinas y una presin de vapor de 10 libras por pulgada cuadrada.
Gasolina Nova.- Gasolina comercial que utiliza compuestos de plomo para aumentar el ndice de
octano.
Gasolina premium.- Gasolina de alto octano (91 unidades) sin plomo.
35
Kp.- Constantes de Equilibrio utilizadas:

Reaccin
Kp (atm-1)
Ciclizacin de C7
Aromatizacin
8.09x10-4 exp(-4900/RT)
1.1x1020 exp(-27600/RT)
Isomerizacin
Deshidrogenacin
3.31x10-2 exp(-2600/RT)
6.36x10-2 exp(-20000/RT)
ki.- Constantes cinticas

Reaccin
Ki ( mol/gcat. Atm. h)
kNP
kNA
kPC
knc
4.23 x1015 exp(-36,500/RT)

1.20 x1010 exp(-21,300/RT)
4.59 x1018 exp(-38,200/RT)
4.50 x1018 exp(-38,200/RT)
Nafta.- Fraccin ligera proveniente de la destilacin del petrleo, e integra la gasolina y las turbosina.
Naftenos.- Compuestos orgnicos policclicos formados por carbn e hidrgeno que estn integrados por
uno o ms anillos aromticos unidos a estructuras cclicas de parainas y olefinas principalmente. Compuestos
homlogos del frenantreno.
Octanaje.- La cualidad antidetonante de un combustible se mide por su octanaje. El heptano es un
combustible muy pobre que provoca un severo golpeteo en un motor. Se le da arbitrariamente un
nmero de octano de 0. Por otra parte el 2,2,4-trimetilpentano(isooctano) es un excelente
combustible y se le ha dado un nmero de 100. Los combustibles se comparan en un motor de
prueba con diversas muestras de heptano e isooctano. Una gasolina que muestre un rendimiento
igual al de una mezcla de 10% de heptano y 90% de isooctano tendr un octanaje de 90.
Existen tres mtodos para medir esta propiedad: Nmero de Octano en Motor (MON), Nmero de
Octano Investigado (RON) y Nmero de Octano en Marcha. El MON es tomado normalmente
como una indicacin de la habilidad del combustible para prevenir la detonacin en motores de
altas velocidades, mientras que el RON mide la tendencia de detonacin a bajas velocidades. Sin
embargo, el Nmero de Octano en Marcha es el que muestra realmente cmo se comporta el
combustible en el motor de un automvil, en cuanto a sus caractersticas de detonacin. Algunos
combustibles conocidos hoy da son mejores que el isooctano como se muestra en la siguiente
tabla:
Compuesto
Heptano
2-Metilheptano
2-Metilpentano
Octano
2-Metilbutano(isopentano)
Isooctano
Benceno
Tolueno
2,2,3-Trimetilpentano(tripano)
Ciclopentano
p-Xileno
Octanaje
0
24
71
-20
90
100
101
110
116
122
128
36
Parafina.- Sustancias gaseosas, lquidas o slidas que es tan constituidos con tomos de carbn
con simple ligadura y tomos de hidrgeno exclusivamente.
TEP.- Tetraetilo de Plomo, Compuesto utilizado para incrementar el ndice de octano de la gasolina
Modelo desarrollado por el IMP, para la estimacin de la demanda de gasolina.
Este mdelo fue probado en el paquete estadstico SPSS (Statical Package for Socials Sciences)
obteniendo una serie de datos que relaciona la demanda de gasolina con base en las siguientes
variables:
DG = Demanda de gasolina
PUA = Poblacin Urbana de Automviles
PIBPERC = Producto Interno Bruto Percpita
Vi =Vehculos en circulacin
PG = Precio de la gasolina
El modelo que describe el fenmeno de la demanda de gasolina es el siguiente:
DG = -19648.54 + (397.7 x PUA) + (2461.75 x PIBPERC) + (2.32 x Vi) (12.69 x PG)
La validacin de este modelo se realiz con el examen de las estadsticas de aos anteriores.
Una vez que se valid el modelo, el siguiente paso consiste en proyectar las variables que lo
conforman, mismas que estn sustentadas por diferentes supuestos de poltica econmica
plasmados en diferentes planes y programas a corto y mediano plazo que a continuacin se
mencionan:
a).- Poblacin.- Tomando en cuenta la dinmica de crecimiento poblacional durante los ltimos 25
aos, se considera que la tasa de crecimiento en el periodo de 2000 2010 para la poblacin total de
2% (informacin del INEGI)
b).- PIB .- En este sentido se consideran tres escenarios basados en las tasas de crecimiento
esperadas de acuerdo con los lineamientos de poltica econmica plasmados en el Plan Nacional de
Desarrollo 1995 2000.
c).- PIBPERC.- Se considera un indicador que permite observar la evolucin de la generacin de
riqueza nacional por habitante.
D).- Industria automotriz.- La industria est viviendo paradjicamente un boom exportador y un
colapso en su mercado interno, como consecuencia de los problemas en la economa mexicana.
Tabla de Especificaciones ecolgicas de agencias gubernamentales.
EPA
Propiedades
Azufre (ppm)
Olefinas (% vol.)
Aromticos (% vol.)
BENCENO (% vol.)
PVR(psi)
Oxgeno(%peso)
Destilacin (90%,C)
Destilacin(50%,C)
CARB
SEMRNAP
Actuales
Futuras
Actuales
Futuras
Actuales
Futuras
300
10
25
1
78
2
190
---
150
6
25
1
6
2
180
---
150
10
30
2
805
0
166
104
40
6
25
0.8
7
0
149
99
1000
15
30
4.9
6.5 8.5
2
190
77 - 118
500
12.5
25
2
7
2.4
190
---
EPA.- Environmental Protection Agency

CARB.- California Air Resources Board
SEMARNAP.- Secretara de Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca.
37
BIBLIOGRAFA:
1.- GEORGE J. ANTOS; ABDULLAH M. AITANI CATALYTIC NAPTHA REFORMING

SCIENCE AND TECNOOGY
2.- CELESTINO ISACC ALBERTO EVOLUCIN DEL USO DE LAS GASOLINAS COMO
COMBUSTIBLES PARA EL TRANSPORTE, 1991
3.-INFORME ANUAL 1998; PAG 5 32 PETROLEOS MEXICANOS
4.- MEMORIAS DE LABORES 1990, 1995, 1996, 1998, 2000; PETROLEOS MEXICANOS.
5.- ANUARIO ESTADSTICO DE PEMEX 1998, 2000.
6.-ALFONSO MARTN PREZ ARELLANO EVALUACIN TECNICO ECONMICA
PARA LA ELABORACIN DE GASOLINA ECOLGICA EN MXICO 1998.
7.- GARY HAMES REFINO DE PETROLEO 1990.
8.- L. MIGUEL RODRIGUEZ OTAL CAMBIO DEL PROCESO DE REGENERACIN
SEMICONTINUA A REGENERACIN CONTINUA EN LAS PLANTAS DE
REFORMACIN CATALTICA. 1989
A.- P.A, Van Trimpont, Reforming of C7 Hydrocarbons on a sulfided comercial Pt/Al2O3 catalyst
Ind. Eng. Chem. 1988, pag51-57
B.- K. Liu, S.C, Fung. Kinetics of Catalyst in Heptane Reforrming over Pt-Re/ Al2O3
Ind. Eng. Chem. 1997, pag3264-3274.
C.- K. Liu, S.C, Fung. Heptane Reforming over Pt-Re/ Al2O3: Reactions Network, Kinettics,
and Apparent Selective Catalyst deactivation Ind. Eng. Chem. 2002, pag 188-201.
38

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DIVISIN DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERIA

LABORATORIO DE PROCESOS Y DISEO III

ANLISIS DE ALTERNATIVAS DE PROCESOS PARA

Mxico D.F. a 08 de enero del 2003.

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PROCESOS DE REFORMACION CATALITICA

OPERACIONES DEL PRCESO

PROCESOS DE REGENERACION CONTIUO DE CATALIZADOR (RC)

ESTIMACION DE LA DEMANDA ACTUAL

SITUACION ACTUAL Y FUTURA DE LA OFERTA DE GASOLINA

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Por varias generaciones se ha incrementado la tendencia de deterioro en la capacidad de

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ETAPA 1.- PROCESOS DE REFORMACIN CATALTICA.

REFORMACIN CATALTICA (R.C.)

Tabla 1.-Produccin de gasolina en las refineras del pas.

De esta informacin(tabla1), se deduce que la RC es un proceso clave en la refinacin del

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octanaje y tambin proporcionar los productos aromticos de gran valor en la industria

Figura 1.- Refinacin del Petrleo.

PROCESOS DE REFORMACIN CATALTICA.

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Hoy en da existen varios procesos de reformado principales en uso. Entre ellos se

OPERACIN DEL PROCESO DE RC.

(**) Componentes de la alimentacin y productos ver anexo.

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Figura 2 .- Reactor de Reformado Cataltico

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Figura 3 .- Proceso de Reformado Cataltico

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Las reacciones de deshidrogenacin principales son:

Velocidad Efectos de Efectos de

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Los catalizadores utilizados, como resultado de su composicin, realizan dos funciones

La aparicin de los catalizadores bimetlicos ( Pt-Sn / Al2O3 ) trajo un nuevo cambio de

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PROCESOS DE REGENERACIN CONTINUA DE CATALIZADOR (CCR).

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ESTIMACIN DE LA DEMANDA ACTUAL Y FUTURA

Para obtener las cantidades anteriores, se contemplo el desarrollo un modelo matemtico de

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SITUACIN ACTUAL Y FUTURA DE LA OFERTA DE GASOLINA

En la proyeccin de la oferta de los aos venideros, se consider la capacidad instalada

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ETAPA 2.- SNTESIS DE CATALIZADORES Y EXPERIMENTACIN.

Al2O3 nH2O 0<n<0.6

Al2O3 nH2O n<0.6

Figura 6.- Estados de hidratacin de la almina

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Para la reformacin cataltica se utiliza la Al2O3 debido a que a la temperatura de reaccin de

Tabla 7.- Caractersticas fsicas de los soportes

3.- Impregnacin de platino y estao.

Tabla 8.- dispersin metlica de los soportes.

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Figura 7.- Reacciones de la -almina con H2PtCl6(H2O)6

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