MII, ASPECTOS TEORICOS DE LA EXTRACCTON POR SOLVENTES. 3.1 Definicién metalérgica da 1a extraceién por ~ sotvents Ia extraccién por solventes en metalurgia es una - operacién de transferencia de masa 1a cual se lleva a cabo e! tre dos fases inmisctbies que se ponen en contacto,una de tas fases esté formada por un reactivo diluido ( fase orgéni- ©.) y 4a otra por un Licor de lixiviacién ( fase acucea ), - et cual ser tratado con e1 objeto de extraer uno 6 més compo Rentes mediante un mecaniemo de control reversible, el cual = permite un ciclo de la fase orgénica en el sistema. Bl proceso de extraccién por solventes consta de - dos pasos: 1a extraccién y 1a reextraccién 6 despojamiento. - un e1 paso de extraccién el solvente orgénico se pone en con- tacto con el licor de lixiviacién a tratar, on este paso ee = efectéa la transferencia de masa de 1a fase acuosa a 1a fase. organica. En el paso de reextraccién el solvente orginico — (orgfnice cargado ) se pone en contacto con una solucién — acuosa adecuada y la transferencia de masa se invierte. 2728 La extraccién por solventes puede ser utilizada - para uno 6 varies ebjetives lee cuales ae mencionan a conti = Ia transferencia de valores metélicos desde un licor clari ficado hacia una solucién mas manejable para la etapa eub- secuente. = ta concentracién de valores metélicos en una solucién a partir de un licor clarificado. ~ Ia purificacién de valores metAlicos de sus contaminantes— Por medio de una extraccién selectiva. ~ Im purificacién de valores metélicos en un licor clarifica do por extraccién selectiva de uno 6 mas contaminantes. = tm separacién de dos 6 mas valores metélicos de un licor - clarificado por extraccién selectiva, 6 despojamiento se - Lectivo de los valores metflicos contenidos en 1a fase or- g&nica. ~ Ia eliminacién de unidades subsecuentes del proceso por - medio de 1a obtencién del producto final deseado en la eta pa de reextraccién, 3.2. Flujos manejados on 1a axtraccién por solven_, tes. Licor de alimentacién. Es el producto de una lixi-29 viacién dei cual se desea extraer una 6 nés sales metélicas Orgénico de alimentacién. Ee el flujo de orgénico - que proviene de las etapas de reextraccién después de haber ce digo su carga a 1a solucién reextractante, éete junto con el - reflajo de 1a misma celda se ponen en contacto con el licor de alimentacién en cada etapa. Reflojo, Ee la fraceién de 1a corriente de orgénico~ aque recicla al mezclador de 1a misma etapa con 1a finalidad de auentar 1a efictencia. Licor descargado ( Rafinado ). Ee 1a corriente de a- ‘cuoso que abandona ei sistena después de haberse contactado va rias occasions con et orgénico al cual ceaié gran parte de su- contenido en sales metélicas, este puede ser reciciado al pro- cose de lixiviacién, orgénico cargado. Es la corriente de solvente que a~ bandona 1a seccién de extraccién para pasar a la seccién de - Aespajamiente donde sus eon reextrafdas y regresan al pa, 0 de extraccién como orgénico de alimentacién. orgénico fresco. Es aquel que entra por primera vez- al sistema de extraccién por solventes con el objeto de repo - ner las pérdidas de solvente, las cuales pueden ser ocasiona - das por diversos factores como: formacién de emulsiones, eva - poracién, fugas, arrastre, solubilidad, ete..30 3.3, Diluyente. Aproximadanente e1 90% de la fase orgénica en el ~ sistema de extraccién por solventes es un compuesto inerte cu ya faneién principal es actuar cono acarreador 6 diluyente. - Generaimente, utiliza queroseno como diluyente en el proce, samiento del uranio débido a su bajo costo y al alto punto de Agnicién, adn cuando otros compuestos orgénicos como el acei~ te combustible, el tolueno, el tetracloruro de carbono, 6 1a mayorfa de loa productos derivados del petréleo pueden utili~ zarse. 1a seleccién del diluyente tiene un significative efec. to sobre el coeficiente de extraccién. 3.4 Extractante. Bl extractante es un solute orgénico que es 1a par= te activa del solvente, Esto significa que el solvente no e el cat inte directo de la operacién de transferencia de mai Para 1a seleccién del extractante adecuado se deben tomar en cuenta las siguientes caracteristicas: = Selectividad. Es 1a primera propiedad que se estudia de or~ Ginario para definir 1a aplicabilidad del extractante. Se - define como 1a medida de extraccién de una sustancia dada - en relacién con las denés, para alcanzar una mayor purifi -Ese cacién y aprovechar al méximo su capacidad. = capacidad de-extraceién. La capaciad para extraer el sola to es una de las principales condiciones que debe poser un extractante y se mide por el cosficiente de extraccién y 1a turacién. capacidad de = Solubilidad mutua. ta solubilidag mutua debe ser my baja - para obtener adecuadas concentraciqnes de soluto y para,evi tar pérdidas de extractante que generalnente es recirculado. = Recuperabilidad. En los procesos de extraccién por solven ~ kos os necesario separar de 10s productos e1 extractants. ~ Esto no 610 es importante para evitar 1a contaminacién de~ os productos con el extractante sino tanbién para usarlo - de nuevo. tabilidad. E1 solvente debe ser altamente estable de modo que‘ resista muchos ciclos de extracci6n-reextraccién sin ne cesidad de tratamiento para eliminar los productos de degra, aacién. = densidad, tensién interfacial, viscosidad. Estas tres pro - piedades intervienen en los fenénenos de Aispersién y sepa- racién de fases, asf cono en las velocidades de flujo permi, bibles en Loe eguipes continucs. Re Aaseahia para un solven, te: alta diferencia de densidades entre las fases, tensién- interfacial apropiada para permitir 1a separacién répide; ~sin impedir no obstante, 1a dispersién adecuada. 1a viscor dad debe ser baja para efectos de bombs, transmisién de ca lor, ete. = Reactividad quinica, £1 extractante debe ser estable e iner te quimicanente frente a los denés conponentes del sistena~ y frente a los materiales da constracctén. = tnflamabiigad y toxictdad. se deben comms my on cuenta ‘tas dos propiedades para evitar problemas de seguridad ° aL gilene en su manejo. De unt manera general, el grado de in - tamabiidad y toricidad dabe ser bajo, 6 lo contrario se- debe proveer in protecctén adecutda pars anbos casos. = costo. Bi bajo costo y 18 fhci1 aieponibilidad en cantida ~ es suficientes aon atributos deseables en un extractante. 3.5 Coeficiente de extraccién. 1a habilidad del solvente para extraer un metal i6- nico A, de la alimentacién acuosa on determinadas condiciones se conece cono costiciente de extraccisn, #* . Este valor mi- de 1a fuerza impuleora global de la reaccién y es anélogo a - 1a constante de equilibrie de una ecuacién quimica ordinaria. Ef, Concentracién de A en 1a fase oranica Concentracién de A en la fase acuosa33 3.6 Porcentaje de extraccién. la transferencia de un soluto de la fas la fase orgénica frecuentenente se expr cuantitativamente- fen términos de porcentaje de extraccién. £1 coeficiente de - extraceién B2, y el porcantaje de exteaceién eetén relaciona dos cono se muestra en la siguiente ecuacién: Porcentaje de extraccién _ 200 1+ VA/(BE-VQ) donde V, y V, son los volumenes de 1a alimentacién acuosa y - orgénica respectivamente. Una relacién de volumen igual a la- unidad y BE = 1 es equivalente a un 50x de extraccién. 3.7. Selectiviaad. ta selectividad en 1a extraccién esté representada- por el llamado factor de separacién , que mide 1a efectivi- aad de un solvente dado para extraer un metal de 1a alinenta- cién acuosa con respecto a otro. Se calcula mediante 1a razén de los valores de los dos coeficientes de extraccién. = BLN Eg(B) donde stay > ere)34 Im selectividad para las operaciones précticas de - extraccién debe exceder a 1a unidad. Un factor de separacién alto no es un juicio defini tivo que indique un sistena préctico, a menos que los coefi - chentes individuaies sean nimeros razonablenente altos. 3.8 Etapat 1a operacién de extraccién por solventes se lleva a cabo mezclando el solvente con la alimentacién acuosa, provo- cando una dispereién de las fases con un consecuente aumento- en el drea interfacial, 1o que causa un incremento en ia velo cidad de transferencia de un eoluto, seguidanente las fa @ispersas pasan a un asentador en el cual se separan. Un pro eso que se Lleva a cabo en esta forma recibe el nombre de - proceso de una sola etapa. Una etapa ideal 6 teérica es una - etapa en donde el tiempo de contacto entre las fases es sufi- ciente para que los efluentes estén realmente en equilibrio y Je corresponda una eficiencia de etapa de 100% . 3.9 Tsoterma de distribucién. Una isoterma de distribucién es una representacién- gr&fica de las concentraciones del soluto en el orgénicd car- ado contra su concentracién en el licor descargado a una -35 temperatura dada. Bxisten dos formas de obtener datos para construir una isoterma de distribucién: = Contactos simples del licor de alimentacién con diferentes volumenes de orgénico de alimentacién. = Extraceién a contracorriente: esto es contactando una al{~ cuota de Licor de alinentacién consecutivamente con alfeuo, tas de orginico fresco. tae figuras (1.A) y (1-B) ilustran gréficamente es tas alternatives. Por ejemplo, A Litros de Licor de alimenta ein conteniendo originalnente x, granos de solute por 1itro ‘se contactan con 0 Litros de orgénico de alimentacién. Poste rior al equilibric el licor descargado conteniendo x, gra - mos de soluto por litre, y el orgfnico cargado, ¥, granos de solute por Litre son recogido: EL balance de masa se expresa cono: Ax = AKL + OF‘oRGANICO ( gramoe por Litro ) ORGANICO ( gramos por 1itro ) 4 % ee \F Pendiente = - 2/0 Contactos simples de alinentacién y — solvente a varias “y relaciones de vo- vy lumen. foi oo ‘ i i a x x x ACUOSO ( gramos por Litro ) FIG, 1.8 Pendiente = - 4/0 Extraccién a contracorri~ ente. x x ACUOSO ( gramos por litre )37 En el Giagrama de la figura (1.8), el punto X, indi ca 1a conpocicién del Licor de slimentarién. Ta componicién fen el equilibrio del acuoso y €1 orgénico x y ¥, respectiva- mente, esté situada sobre la curva de distribucién de tal na~ nera que ¥,/(X,- X,) =~ A/0 la razén de voliimen de fase. Por 2o tanto, para variadas razones de volumnes de fase, se ob ~ t ynen los puntos de 1a isoterma. En ol diagrana de la figura (1.3), repetidas extrac cdones de A Litros de licor de alimentacién con 0 1itros de - orgénico de alinentacién cada vez, produce puntos en el equi~ Librio como se muestra. A esto se le llama extraccién a con - tracorriente. ta determinacién de una isoterma incluye un punto - de saturacién; esto es, 1a composicién del orgénico cargado ~ en el equilibrio con la alimentacién. £1 valor de 1a satura ~ cién se determina por repetidos contactos de una alfcuota de- extractante con alicuotas de licor fresco, hasta que no se - tranefiera née solute a la fase orgfnica. ta isoterift de extraccién se divide’en tres regio ~ la figura (2) muestra esquenaticamente estas regione: 1) Poreién casi lineal. 2) Poreién curvada, en 1a cual Ef disminuye a medida que se - consune el extractante libre.38 3) Poreién casi horizontal, donde se alcanza el Limite de satu racién 6 1a capacidad de carga ndxina del extractante. Ia pendiente de una tangente a 1a isoterm de ex - traccién es el coeficiente de extraceién. orginico (granos por 1itro) Acliono (gramos por litro) Figura 3.- Divisién de la isoterma de extraccién en sus tres distintas zonas.3.10 {nea de operacién. ta Linea de operacién esté basada en 1a estequione - tria ( balance de masa}; por lo tanto, la concentracién de 69 luto en el orgénico alinentado a 1a entrada y en el Licor des- cargado a la salida de cualquier etapa son coordenadas de pun- tos en 1a 1fnea de operacién. Simulténeamente, 1a concentracién de soluto en el licor de alinentacin a 1a entrada y en 1a fa- se orgénica ( orgénico cargado ) a la salida de cualguier eta Pa son coordenadas de puntos en la 1fnea de operacién. Como 1a Linea de operacién es recta, esta es determinada por dos pun - tablecida = tos cualquiera. Alternativamente esta puede ser por un punto solamente y la relacién del licor de alimentacién & orgénico de alimentacién que determina 1a pendiente de la - Linea de operacién. Ver figura (3). 3.11 Diagrama de Mccabe-thiele. Un diagrama de McCabe-Thiele es Gtil para estimar el niimero de etapas tedricas de extraccién requeridas para obte - ner resultados especificos en un sistema de extraccién por sol, ventes. #1 diagrama es una representacién gréfica compuesta de In isoterma de distribucién y 1a 1fnea de operacién. Ta figura (3) muestra la conetruccién del diagrana,las etapas teSricas o ideales se obtienen extendiendo una 1f- nea horizontal desde el extreno nds alto de la Linea de opera cin hasta interceptar 1a isoterma de extraccién, seguidanen- te una vertical intercepta 1a Linea de operacién y asf sucesi vanente, haste que el otro extreno de la linea de operacién ~ ee interceptado. Alternativanenta, se puede tramar una verti- cal desde el extremo més bajo de 1a linea de operacién que in torcepte 1a isoterma. cada ciclo 6“ sal6n" es llamado etapa ideal ( teérica ). La interseccién de cada par de ineas ver~ ticales y horizontales con 1a Linea de operacién indica el - contenido de soluto en el Licor descargado a 1a salida, y en- el orgénico @ la entrada, para una etapa ideal. 3.12 Eficiencia de etapa. ta concentracién de soluto metélico en 1a corriente de orgénico y acuoso a partix de una etapa de contacto se use lon conjunte con 61 correspondiente valor de equilibrio para ~ determinar 1a eficiencia de etapa. Los c&lculos se ilustran - a continuacién: Bficiencia ( basada en a corriente org&nica ) = yo Ynen YA > YaaORGANICO (granos por litro) ordenada: concentracién del solute fen el orgénico cargado. ‘abecies Concentracién del ‘folate en el Licor de alinentacién. Linea de operacién: Ia pendiente es 1a relacién de Tos fiujos de organic y eae tL Ordennans Come ererseAeoRs STkueSeactén ACUOSO (granos por 1itro) FIGURA 3.- Diagrama hipotético de Mc Cabe - ThieleBfictencia ( basada en 1a corriente acuosa ) = En estas ecuaciones ¥, y X, sch las composiciones - del efiuente orgénico y acuoso reapectivanente, Yo ¥ X= ‘s0n las correspondientes concentraciones en Ina corrientes de- entrada en la etapa "n", Los términos con asterisco son las - concentraciones ideales ( equilibrio ). 3.13 pispereién. Para lograr una extraccién eficiente el mezclador - utilizado debe poner en contacto {ntimo a las dos fases, esto~ ocurre de tal manera que una de lag fases 20 disperse on forms de gotas en 1a otra, de tal forma que el rea interfacial au - menta considerablemente manteniéndose asf el tiempo suficiente para que se Lleve a cabo la extraccién. Para llevar a cabo 1a disperaién es necesario reali- zar un trabajo mecSnico sobre el sistema. Sin embargo, esto no nos asegura necesarianente un mezclado adecuado. Ia efecti~ vidad del mesclade dapende del dieefio del mesclador. ta off - ciencia de etapa depende del grado de dispersién, del tienpo - de residencia y de 1a velocidad de traneferencia de masa.43 1a velocidad de transferencia de nasa a través de - a interfase es una funcién del érea interfacial, 1a cual tam bign eeté gobernada por el tipo de mezclador, las rpm aplica~ @as, 1a tensién superficial y 1a densidad de las dos fases. - Existe un punto donde alcanza el tamafio de gota éptimo y,- es anf donde la velocidad de transferencia de masa es,ndxina. Si la dispersién aumenta, e1 tamafio de las gotas de 1a fase - dispersa disminuye, comporténdose estas cono esferas rigidas, isminuyendo as{ la velocidad de transferencia de masa. Ade - mis el tiempo de separacién de fases aunenta y por consiguien te el tamafto del asentador. 3.14 Emulsiones. Un factor critico en 1a operacién de un sistena de- extraccién por solventes es la relativa facilidad con la que- punden sopararee Ine doe feses, note factor depende no soia ~ mente de las densidades relatives y vlscosidades de las fases individvales, sino también de 1a formacién de enisiones. tna emolatén eeté forage por pequetas gotee de un Ufguido disper 0 a través do un medio continuo, tas enulatones estables son squetias que 20 0 astentan zépidanente, y deben ser evitadas ve que coastonan pérdidas excesivas de reactive y producto. - Para que una emulsién se “rompa”, 0, se separe en sus fases,44 Gebers ocurrir tanto 1a sedimentacién como 1a separacién de - la fase diaperea. Ia velocidad de sedimentacién de una emuleién en re oso es mayor si ei tamaffo de las gotas y 1a diferencia de - densidad de los 1fquidos es grande y también ai 1a viscosidad @e 1a fase continua pequefia, tas enulsiones estables, es - decir, aquellas cuyo asentaniento se logra solanente después de Iargos perfodos de tiempo, generalmente se forman cuando ~ el difmatro de ins gotas dispersas es del orden de 1a 1.5 mi exas; las dispersiones de particulas de 1 mm de dignetro o ma yores por lo general sedinentan répidanente. En el caso de - emulsiones inestables, después de que se detiene 1a agitacién Ja mezcla se asienta y se separa répidanente en las dos fases Ligufdas a menos que le viscosidad sea alta. 3.15 Separacién de fa Im separacién de fases, puede dividirse en dos eta- Pas, una de rompiniento primario, eeguida por otra de ronpi - miento secundario. BL tiempo requerido para que las dos fases se unan- fon una interfase definida, después del mezclado, s2 denomina- tiempo de rompiniento primario, anbas fases pueden estar cla-Fas en este momento o turbias, que es cuando una £% cuentra dispersa en la otra. £1 tiempo para que dei Se le denonina tiempo de rompimiento secundario. EL tiempo de rompimiento primario es el que gobier- na e1 disefio del asentador, mientrae que el tiempo de rompi - miento secundario es la causa principal de las pérdidas de - solvente por arrastre mecénico en 1a fase acuosa. Otros factores que influyen en 1a velocidad de sepa xacin son: te temperatura, ia viscoesdad, 1a densidad, 1a pre sencia de ‘Lidos y los materiales modificadores utilizados. 3.16 Modificadores. ‘los alcoholes de cadena larga, mejoran la separa — ci6n de fases, asi como también 1a solubilidad de algunas sa- \ faminadas en queroseno. Varios alcoholes de cadena larga, insolubles en agua, y un nGmero de compusstes oxyanefuufGrs ~ os neutrales también se utilizan para evitar 1a fornacién de una tercera fai + En los compuestos organcfosséricos probados estén inclufdos aigurios de los trialkilfostatos, fosfonate fosfinatos y Sxidos de fostina.