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INFORME # 3.

APLICACIN DEL SOFTWARE HSC PARA OBTENER


DIAGRAMAS DE POURBAIX

Cristian Yesid Chaparro Garnica. Cd. 2090614


Andrea Fernanda Ortiz Castellanos. Cd. 2090645

Prof. JULIO ELIAS PEDRAZA ROSAS

ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES.


FACULTAD DE FISICO-QUMICAS.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER.
BUCARAMANGA, MARZO DE 2013

OBJETIVOS:
GENERAL
Elaborar y analizar los diagramas de pourbaix para los sistemas Cu-H 2O y CuH2O-NH3 usando el software HSC.
ESPECFICOS

Aprender a elaborar el diagrama de pourbaix del sistema Cu-H 2O sin el


software HSC.
Conocer el manejo del software HSC para construir diagramas de
pourbaix para los sistemas Cu-H2O y Cu- H2O-NH3 .
Interpretar las grficas resultantes a partir de las distintas situaciones
relacionadas con la entrada de los datos.

PROCEDIMIENTO

Para obtener los diagramas de pourbaix para los sistemas CU-H 2O y CUH2O-NH3 usando el software HSC.

Ingresar
al
software
HSC

OBTENCI
OBTENCI
N
DE LA
LA
N DE
GRFICA
GRFICA

SELECCIO
SELECCIO
NAR LOS
LOS
NAR
ELEMENTO
ELEMENTO
S
Y
S Y
COMPUES
COMPUES
TOS DEL
DEL
TOS
SISTEMA
SISTEMA

INGRESAR
PH ,,
INGRESAR PH
CONCENTRACIO
CONCENTRACIO
N
PRESIN
N Y
Y PRESIN

SELECCIONA
SELECCIONA
R
LA
R LA
TEMEPERAT
TEMEPERAT
URA
DEL
URA DEL
SISTEMA
SISTEMA

GUARD
GUARD
AR
AR

ANLISI
S DE LA
GRFICA

p
v
G
fi

x
d
n
e
u
z
t
U
r
N
la
o
ic
s

C
y
q
b
m
E
5
H
+
.S

Para obtener el diagrama de pourbaix para el sistema CU-H 2O sin el


software HSC.

RESULTADOS
1.

Sin ayuda de algn software, construir y presentar el diagrama de


Pourbaix a 250C para el sistema Cu H2O, efectuando todos los clculos y
anlisis necesarios, y considerando las siguientes especies y datos:

Cu0(s)
Cu+2(aq)

G0f, ,25C
Kcal/mol
0
15,7

CuO(s)

-30,57

Cu2O(s)

-35,35

Cu(OH)2

-85,3

H2O

-56,69

Especie

OH
H+

-37,6
0

Suponer que las concentraciones de las especies inicas del metal son iguales a
1x10-3M.
Tabla 1. Especies con su respectiva energa libre de Gibbs estndar y su nmero
de oxidacin.
Especie

G0f, ,25C
Kcal/mol

Cu0(s)
Cu+2(aq)

0
15,7

CuO(s)

-30,57

Cu2O(s)

-35,35

Cu(OH)2

-85,3

H2O

-56,69

OH
H+

Nmero de
oxidacin
0
+2
+2
+1
+2

-37,6
0

Para el sistema Cu H2O se consideran en total cinco especies de cobre :


Cuatro especies slidas :Cu0(s) -CuO(s )- Cu2O(s) -Cu(OH)2
Una especie acuosa: Cu+2(aq)

Reacciones
Nmero de reacciones=

Nmero de reacciones=

1. Cu0 - Cu+2 + 2e
2. Cu0+ H2O CuO + 2H++ 2e3. 2Cu0 + H2O Cu2O + 2H+ + 2e4. Cu0 + 2H2O Cu (OH)2+ 2H++
2e-

n ( n1 )
[ 1]
2
5 (51)
=10
2

5. Cu +2 + H2O CuO + 2H+


6. 2Cu+2 + H2O +2e- Cu2O + 2H+
7. Cu+2+ 2H2O Cu(OH)2+ 2H+
8. 2CuO + 2H+ + 2e- Cu2O + H2O
9. CuO+ H2O Cu(OH)2
10. Cu2O+ 3H2O 2Cu(OH)2+ 2H+
+ 2e-

Clculo de la energa libre de cada una de las reacciones establecidas a


25C y Eh a partir de las siguientes ecuaciones.

G0= G0 de los productos G0 de los reactivos


n o Eh=

G0 RT

LnK
nf
nf

n=o G 0=RT ln ( K )

[2]

[3]

[4]

1) Cu0 - Cu+2 + 2eG0Reaccin = G0productos - G0reactivos = 15,7 0 = G0Reaccin = 15,7 [Kcal]

G0 RT
Eh=

LnK
nf
nf

15.7
0.059
[1 x 103 ]
+
log
223,06
2
a Cu
0

Eh = 0,2519 [V]

2) Cu0+ H2O CuO + 2H++ 2eG0Reaccin = G0productos - G0reactivos = (-30.57)-(-56.69)

Eh=

G RT

LnK
nf
nf

+
H

G0Reaccin = 26,12 [Kcal]

aCuO
26.12
0.059
+
log
223,06
2

Eh = 0,5663 0,059pH [V]

( s)

3) 2Cu0 + H2O Cu2O + 2H+ + 2eG0Reaccin = G0productos - G0reactivos = -(-35,35)

+
H

G0Reaccin = 21,34 [Kcal]

aCu O
2

Eh = 0,4627 0,059pH [V]

(s )

G0 RT
21.34 0.059
Eh=

LnK =
+
log
nf
nf
223,06
2
4) Cu0 + 2H2O Cu (OH)2+ 2H++ 2eG0Reaccin = G0productos - G0reactivos = (-85.30)-(2*-56.69) G0Reaccin = 28,07[Kcal]

+
H

Eh=

G RT

LnK
nf
nf

a Cu(OH )
28.08
0.059
+
log
223,06
2

Eh = 0,61 0,059pH [V]

5) Cu +2 + H2O CuO + 2H+


G0Reaccin = G0productos - G0reactivos= (-30.57)-(15,7-56.69) G0Reaccin = 10,42 [Kcal]

+
H

= 10,42 Ph = 5,33

aCuO
(s)

G0=RT ln ( K )=1.36 log


6) 2Cu+2 + H2O + 2e- Cu2O + 2H+
G0Reaccin = G0productos - G0reactivos = (-35,35)-(2(15,7)-(-56.69) G0Reaccin = -10,06[Kcal]

G0 RT
Eh=

LnK
nf
nf

+
H

aCu O
(10.06) 0.059

log
223,06
2
2

Eh = 0,059pH 0,0469[V]

(s)

7) Cu+2+ 2H2O Cu(OH)2+ 2H+


G0Reaccin = G0productos - G0reactivos = (-85.30)-(15,7-2*56.69)

G 0=RT ln ( K )=

+
H

G0Reaccin = 12,38[Kcal]

pH=6,05

aCu ( OH )
1.36 log
2

8) 2CuO + 2H+ + 2e- Cu2O + H2O


G0Reaccin = G0productos - G0reactivos= (-35,35-56.69)-(2(-30.57) G0Reaccin = -30,90 [Kcal]

+
H

Eh=

G RT

LnK
nf
nf

aCuO

Eh = 0,6699

( s)

aCu O aH 2 O
(30.9) 0.059

log

223,06
2
2

(s )

0,059pH [V]
9) CuO+ H2O Cu(OH)2
G0Reaccin = G0productos - G0reactivos, (-85.30)-(-30.57-56.69) G0Reaccin = 1,96 [Kcal]
Esta reaccin no interviene en el diagrama de pourbaix debido a que no
involucra e y

+
H .

10) Cu2O+ 3H2O = 2Cu(OH)2+ 2H++ 2eG0Reaccin = G0productos-G0reactivos= (2*-85.30)-(-35,35-3*56.69) G0Reaccin = 34,82 [Kcal]

Eh=

G0 RT

LnK
nf
nf

+
H

a Cu (OH )
34.82
0.059
+
log
223,06
2

Eh = 0,7549 0,059pH [V]

Reacciones

G0 Reaccin
Kcal/mol

Eh/PH

15,7

Eh = 0,2519 [V]

26,12

Eh = 0,5663 0,059pH [V]

2Cu0 + H2O Cu2O + 2H+ + 2e-

21,34

Eh = 0,4627 0,059pH [V]

Cu0 + 2H2O Cu (OH)2+ 2H++ 2eCu +2 + H2O CuO + 2H+

28,07[Kcal]
10,42 [Kcal]
-10,06

Eh = 0,61 0,059pH [V]


Ph = 5,33
Eh = 0,059pH 0,0469[V]

12,38

pH=6,05

-30,90

Eh = 0,6699 0,059pH [V]

Cu0 - Cu+2 + 2eCu0+ H2O CuO + 2H++ 2e-

2Cu+2 + H2O + 2e- Cu2O + 2H+


Cu+2+ 2H2O Cu(OH)2+ 2H+
2CuO + 2H+ + 2e- Cu2O + H2O

CuO+ H2O Cu(OH)2

1,96

Cu2O+ 3H2O = 2Cu(OH)2+ 2H++ 2e-

34,82

Eh = 0,7549 0,059pH [V]

Ecuaciones del agua:

Ehoxidacin=1,230.059 pH
Ehreduccion=0.059 pH
Figura 1. Correspondiente a la grfica del diagrama de pourbaix realizada sin el
software HSC, se adjunta al final del informe.
Utliizando el software HSC se obtuvo:
Eh (Volts)
2.0

Cu - H2O - System at 25.00 C

1.5
Cu(+2a)

CuO

1.0
0.5
0.0

Cu2O

-0.5
-1.0
Cu

-1.5
H 2 O L im its

-2.0

10

C:\HSC5\EpH\edd.iep

ELEMENTS
Cu

12

14
pH

Molality
1.000E+00

Pressure
1.000E+00

Figura 2. Diagrama de pourbaix para el sistema Cu H2O realizado en el


software HSC.
Al comparar el diagrama obtenido de manera manual con el diagrama obtenido
con el software HSC se puede observar su similitud, comprobando que el
procedimiento empleado fue idneo. En el diagrama de Pourbaix se observa

que son estables las especies Cu0(s), Cu2O(s),CuO(s) y Cu+2(aq). La especie ms


estable en este diagrama es Cu0(s) sin embargo en la zona de estabilidad del
agua su estabilidad es comparable con la de las dems especies.
De acuerdo con el diagrama en una solucin acuosa en la que se encuentren
iones Cu+2(aq), se puede precipitar cobre en forma de xidos como el CuO(s),
Cu2O(s), o como cobre metlico Cu0(s). Para poder analizar bien este fenmeno, el
estudio del diagrama se puede dividir as:
Cu+2(aq) - Cu0(s).
Se puede precipitar Cu0(s) a partir de iones Cu+2 disminuyendo el potencial
electroqumico por debajo de 0.2519 (volts) pues la formacin de Cu0(s) a partir de
Cu+2(aq) es independiente del ph al estar representada por una lnea horizontal. Es
importante anotar que este proceso se lleva a cabo unicamente a pH cidos
menores a 2.
Cu+2(aq) - CuO(s)
La precipitacin de CuO(s) en una solucin acuosa que contenga Cu+2(aq) no
depende del Eh debido a que la lnea de estabilidad en el diagrama aparece
como una lnea vertical, por lo cual se puede afirmar que este proceso puede
llevarse a cabo con un pH igual a 5,33.
Cu+2(aq) - Cu2O(s)
En el diagrama se evidencia que la lnea que corresponde a la precipitacin de
Cu2O(s) partiendo de Cu+2(aq) depende tanto del pH como del potencial Eh pues
esta reaccin est representada por una pendiente positiva. El proceso puede
llevarse a cabo a un pH entre 2 y 4 aproximadamente.
En trminos generales se puede afirmar que la especie
reductora y CuO(S) es la especie oxidante.

2.

Cu0(s) es la especie

Utilizando el software HSC obtener y presentar los diagramas de Pourbaix


para el sistema Cu-H2O-NH3, considerando las siguientes especies: Cu0(s),
Cu+1(aq), Cu+2(aq), CuO(s), Cu2O(s), CuO2=(aq), Cu(OH)2(s), [Cu(NH3)]+2(aq),
[Cu(NH3)2]+2(aq), [Cu(NH3)3] +2 (aq), [Cu(NH3)4] +2 (aq), NH3(aq), NH4+(aq);
concentracin de las especies acuosas no metlicas de 1 M; 250C; para:

a) Concentracin de especies acuosas metlicas 1M

Figura 3. Diagrama de pourbaix del sistema Cu- H2O-NH3 a 25C y


concentracin de especies metlicas a 1M.
En la figura 3. las lneas verticales resultan de las reacciones qumicas con H+,
siendo independientes del potencial E. De igual forma, las especies ms
cidas se encuentran en la parte izquierda, las especies oxidantes se localizan
en la parte superior del diagrama y las especies reductoras (Cu) se localizan
en la parte inferior del diagrama. Por otro lado el Cu2O se encuentra en su
totalidad en la zona de estabilidad de los sistemas acuosos.
b) Concentracin de especies acuosas metlicas 1x10-3M

Figura 4. diagrama de pourbaix del sistema Cu- H2O-NH3 a 25C y


concentracin de especies metlicas a 1x10-3M.
De la figura 4. el Cu tiene una mayor zona de estabilidad comparada con la
figura 3 mientras que el Cu2O est en su totalidad en la zona de estabilidad
de los sistemas acuosos, para PH mayores a 4 aproximadamente. En este
diagrama se observa la aparicin de nuevas especies metlicas [Cu(NH3)]+2(aq
[Cu(NH3)3] +2 (aq) las cuales surgen de la reaccin qumica com el H+.
c) Concentracin de especies acuosas metlicas 1x10-6M.

Figura 5. diagrama de pourbaix del sistema Cu- H2O-NH3 a 25C y


concentracin de especies metlicas a 1x10-6M.
En este diagrama se puede observar la aparicin de nuevas fases de
estabilidad de las especies metlicas as como la zona de estabilidad de los
sistemas acuosos.
CONCLUSIONES

La construccin de los diagramas de Pourbaix permiti comprender la


estabilidad de las especies en sistemas electroqumicos, pues describen la
termodinmica de las reacciones y permiten inferir la probabilidad de que
estas reacciones ocurran.

Los diagramas de Pourbaix muestran reas de predominancia, consisten en


mapas que limitan la estabilidad termodinmica de especies inicas y
solidas que existen en un sistema determinado.

La existencia predominante de ciertas especies qumicas en un diagrama de


Pourbaix puede dirigirse mediante el control de los valores de pH y
potenciales de xido-reduccin de las especies presentes.

OBSERVACIONES

Para la construccin de un diagrama de Pourbaix es importante conocer


las posibles reacciones entre las especies, las cuales indican si existen
electrones o iones H+, OH- libres.
Para construir un diagrama de pourbaix se debe tener especial cuidado
al momento de calcular Eh y reconocer si la reaccin es aninica o
catinica para introducir el signo correctamente.

Durante el anlisis de los diagramas de Pourbaix es de gran importancia


distinguir los estados de oxidacin de las especies involucradas en el
sistema, para indicar las especies que se oxidan y las que se reducen.

BIBLIOGRAFA

Software HSC.
Muoz Portero, Mara Jos ,Ingeniera Qumica y Nuclear, Escuela Tcnica
Superior de Ingenieros Industriales, universidad politcnica de Madrid
,caractersticas y usos de los diagramas de pourbaix, extrado de :
http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter
%C3%ADsticas%20y%20usos.pdf?sequence=3
http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13709/Construccin
%20diagramas%20de%20Pourbaix.pdf