BAB 5

PENGUMPULAN DAN ANALISA DATA LAJU REAKSI

Reaktor Batch:
Digunakan untuk reaksi homogen untuk memperoleh data Laju reaksi.
Reaktor Differential:
Digunakan untuk reaksi solid-fluid (gas/liquid)
Dalam reaktor batch, tekanan, konsentrasi dan volume dicatat pada waktu tertentu pada
kondisi unsteady state.
Dalam reaktor differential, konsentrasi produk diukur pada kondisi umpan yang berbeda
pada kondisi steady state.
Metode analisa data laju reaksi untuk menentukan reaction order (order reaksi) dan
spesific reaction rate (laju reaksi spesifik), yaitu:
1. Metoda Diferensial
2. Metoda Integral
3. Metoda Half Lives
4. Metoda Initial Rates
Data Reaktor Batch

Reaktor Batch digunakan untuk menentukan parameter persamaan laju reaksi

untuk reaksi homogen.

Konsentrasi diukur sebagai fungsi waktu selama reaksi berlangsung

Analisa data menggunakan metode diferensial/integral untuk menentukan order

reaksi , dan specific reaction rate, k.

Metode Diferensial
Reaksi : A

produk

rA kC A

d CA

kC A
dt

d CA .
k
dt

CA

d
ln CA ln k ln C A
dt

d CA
vs ln C A untuk mendapatkan k (intercept) dan
plot ln
dt

(slope)

Reaksi :
A

rA kC A C B

Product

Metoda excess :
Untuk B excess, CB tidak berubah selama reaksi (CB = CB0):

rA k ' C A

k ' kC B kC Bo
Setelah

ditentukan, reaksi dilakukan dengan A excess :

rA

k"
kemudian ditentukan.

k"C B

kC

kC

Ao

 rA k ' C A

k ' kC B kC B

ln rA ln k ' ln C A

ln rA
ln k

ln CA
Didapat :
ln k ' int ercept

ln k ' ln k ln C B

slope

ln k ln k ' ln C B

rA k " C B
k"

kC

ln rA ln k " ln C B

ln rA

ln k "
ln C B

kC

AO

Didapat

rA kC A C B

k ditentukan dari :
ln k ln k ' ln C B
k exp ln k

Prosedur Analisa Metode Diferensial:

1. Reaksi dilangsungkan dalam reaktor batch volume konstan
2. Konsentrasi diukur sebagai fungsi t selama reaksi.
3. Kombinasi pers dari mole balance dan rate Law (A

d CA

kC A
dt
d
ln CA ln k ln C A
dt

d
ln CA
dt

ln C A

d CA
ditentukan 3 cara :
dt

1)

Graphical Technique

2)

Differentation formula

int ercept ln k

produk)

3)

1.

Polynomial fitting

Graphical Method
a). Plot

CA
Vs.t
t

b). Gunakan equal area differentation untuk mendapat

C A
t

t
2.

Three point differentialtion formula

t

Time
Concentration

t0
CAO

t1
CA1
t

3C AO 4C Ai C A 2
d CA

t0
2t
dt
1
d CA
CA2 CA 0

t1
2t
dt

t2
CA2
t

d CA
dt

 d CA

dt

t2

1
C AO 4C A1 3CA2
2t

T
T1
T2

CA
CA1
CA2

t10

CA10

Jika menghitung t10, maka :

d CA

dt

t8

d CA

t9
dt
d CA

t10
dt

3.

Polynomial fitting
a).

Nth order polynomial :

C A a 0 a1t a 2 t 2 ................. a n t n

b).

Masukkan data C Vs t dan pilih order polynomial

c).

Konstanta ai ditentukan dari program

d).

Turunkan CA terhadap t
d CA
a1 2a 2 t 3a3 t 2 ................. na n t n 1
dt

e).

Set table :
Waktu
Konsentrasi
Turunan

f).

t0
CA0
d CA

dt

t1
CA1
d CA

dt

t2
CA2
d CA

dt

d CA
Vs ln CA untuk mendapat nilai k &
Plot ln
dt

Metoda Integral

t3
CA3
d CA

dt

Metoda integral digunakan untuk menentukan nilai k.

Prosedur :
1) Asumsi order reaksi
2) Intergral persamaan differensial
3) Plot C Vs t
4) Jika order reaksi benar, plot C Vs t menghasilkan garis lurus.
Reaksi :
A

Produk

Berlangsung pada constant volume batch reaktor :

d CA
rA (Neraca mol)
dt

Untuk reaksi order nol

O

rA kC A k
d CA
k
dt
CA

C AO

dCA k dt
0

CA CC AAO kt
C A C AO kt

C A C AO kt

Exp data

-k

Untuk reaksi order 1

d CA
rA
dt

dan

rA kC A

d CA
kC A
dt
CA

C AO

t
d CA
k dt
CA
0

ln CA

CA
CAO

kt

ln C A ln C AO kt

ln

ln

C AO
kt
CA

C AO
CA

t
Untuk reaksi order 2
A
d CA
rA
dt
rA kC A 2

Produk

d CA
2
kC A
dt
CA

t
d CA
CA 2 k 0 dt
C AO

1
CA

CA
C AO

kt

1
1

kt
C A C AO

1
1

kt
C A C AO
1
1

kt
C A C AO

1
CA

k
1
C AO

Contoh : Penggunaan metoda differensial

Tentukan order reaksi dikomposisi fasa gas Di tert butyl peroxide.
O

 CH 3 3 COOC CH 3 3 C 2 H 6

2CH 3 CCH 3

Reaksi berlangsung dalam reaktor batch isothermal skala lab. Total P diukur
pada t berbeda.
t (menit)
0.0
2.5
5.0
10.0
15.0
20.0

Total P (mmHg)
7.5
10.5
12.5
15.8
17.9
19.4

Digunakan piere di tert butyl peroxide.

Penyelesaian :

d CA

rA kC A
dt
C A C AO 1 X

V VO

PO
1 X T
P
TO

V VO ,

T TO

PO
1 X
P

PO PO

X
P
P

PO
P
X 1 O
P
P

P
P
1 O
PO
P

1
P PO 1 P PO
PO
y AO PO

1
P PO
PAO

PAO y AO .PO

C A C AO 1 X

C A C AO 1
P PO
PAO

CA

PAO
1
P PO
1
RT
PAO

C A C AO C AO X

CA

PAO PAO 1

P PO

RT
RT PAO

CA

PAO
1
P PO

RT RT

P PO
PAO

CA
RT

1 2 1 2
PAO y AO .PO 1 PO P O

P P O
PO
2

CA
RT
CA

3P P

O
2 RT

3PO P
2 RT

d CA
d
dP
dP

CA
dt
2 RTdt
dt
2 RT

d CA

kC A
dt

1 dP
3PO P
k

2 RT dt
2 RT

dP
2 RT
k
3PO P

dt
2 RT
dP

k ' 3PO P
dt

Dimana : k ' k 2 RT 1
ln

dP
ln 3PO P ln k '
dt

Plot ln

dP
vs ln 3PO P
dt

Slope =

; intersept = ln k

Metoda Initial Rates

Dapat digunakan untuk reaksi reversible, percobaan dengan C AO berbeda dilakukan
untuk menentukan r AO .
rAO kC AO

ln rAO ln k C AO

Plot ln rAO Vs CAO menghasilkan order reaksi

dan k

Metoda Half Lives

Order reaksi dan laju reaksi spesifik dapat ditentukan dengan membuat plot t 1/2 Vs
CAO.
t = adalah waktu yang dibutuhkan untuk menurunkan konsentrasi reaktan = CAO
A

Produk

d CA

rA kC A
dt
CA

t
d CA

k dt

C AO C A
0

1
1
1

1
1
k 1 C A
C AO

C
AO
t
1
kC AO 1 C A

(A)

Jika C A

1
C AO ,
2

t t

1
2

Subtitusi ke persamaan (A)

t

1 2 1 1
1

2 k 1 C AO 1

1 n 1 1
1

n k 1 C AO 1

ln t

Plot ln t

1
2 1 1
ln
1 ln C AO
2
1 k

1
Vs ln C AO , menghasilkan order reaksi
2

Analisa Least Squares :

Linearisasi Rate Law :

d CA

rA kC A C B
dt

Metode Initial rates :

d CA

dt

ln k ln C AO ln C Bo
0

d CA

Misalkan Y ln
dt

X 1 ln C AO

X 2 ln C BO
a 0 ln k

a1
a2
Y a 0 a1 X 1 a 2 X 2

& k = specific reation rates.

Jika percobaan dilakukan N run, untuk run ke j, persamaan :

Yj a 0 a1 X 1 j a 2 X 2 j
N

J 1

J 1

J 1

Yj Na0 a1 X 1 j a2 X 21
N

J 1

J 1

J 1

J 1

J 1

J 1

J 1

X 1 J YJ a0 X 1 J a1 X 1J a2 X IJ X 2 J
2

J 1

X 2iYi a0 X 2 j a1 X 1J X 2 j a 2 X 2 j
2

Non Linear Least Squares

Metoda ini digunakan untuk menentukan parameter kinetika seperti energi aktivasi
dan order reaksi dengan meminimalkan 2 .
N

2
i 1

rim ric 2
N K 1

Dimana :
N = Jumlah run
K = Jumlah parameter yang ditentukan
rim = Laju reaksi yang diukur untuk run i
ric = Laju reaksi yang dihitung untuk run i
Misalnya :
A
E

rC Ae RT

Produk

CA

Percobaan dilakukan dengan sejumlah Nrun dimana pada setiap run dengan temperatur
2
berbeda dan dihitung rim ric .

Parameter E dan A di trial. Nilai E dan A yang tepat diperoleh jika 2 min imum .
Search technique dapat digunakan untuk mencari minimum.
2 f A, E

Differential Reactors
Reaktor ini digunakan untuk menentukan laju reaksi sehingga fungsi konsentrasi
sistem heterogen.

Katalis
FAe

FAO

Inert

Inert

Gambar. Differential Reactor

A

Reaktor diisi dengan sejumlah katalis yang kecil sehingga konversi reaktan kecil.
Konsentrasi reaktant melalui reaktor dianggap konstant.

FAe
FAO

Fp

CAO

Cp

Steady State Mole Balance

W
FAO FAe r ' A W 0
Gambar. Differential Catalyst Bed
FAO F Ae
rA '
W
rA '

O C AO C Ae
W

rA '

FAO X
Fp

W
W

FAO X Fp jika koefisien stoikhimetri A & P sama.

Untuk constant volumetric flow :

rA '

O C AO C Ae
W

Laju reaksi dapat ditentukan sebagai fungsi konsentrasi reaktan di dalam katalis bed :
rA ' rA ' (C Ab )

C Ab

C AO C Ae
Z

Karena reaksi yang terjadi sangat sedikit C Ab C AO

rA ' rA ' (C Ao )

Metoda initial rates dapat digunakan untuk menentukan rA ' atau dengan teknik
numerik dan grafik.