CONDICIONES DE EQUILIBRIO: AG = 0 T= ET nike ELECTROLISIS Es el proceso quimico producido por la corriente eléctrica sobre los iones. Se realiza por medio del suministro de energia eléctrica una reaccién imposible de verificar termodindmicamente de forma espontanea. Al igual que cualquier otro tipo de reaccién, tiene lugar “equivalente a equivalente’, teniendo en cuenta que un equivalente de corriente eléctrica es una carga igual a la de un mol de electrones. N° equivalentes de corriente eléctrica = N° equivalentes de sustancia obtenida Intensidad de la corriente eléctrica tiempo gramos depositados valencia (N° electrones intercambiados en el proceso) Pm: Masa atémica 0 molecular de la sustancia liberada LEYES DE FARADAY: 1%: La cantidad de sustancia separada por una corriente eléctrica es proporcional a la cantidad de corriente que pasa por cl sistema 2°: Las cantidades de diferentes sustancias liberadas por una misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes quimicos Clasificacién de los problemas resueltos sobre ELECTROQUIMICA Grupo A - PILAS ELECTROQUIMICAS Grupo 8 - PILAS DE COMBUSTIBLE y DE CONCENTRACION Grupo C - ELECTROLISIS Grupo D - CONSTANTES DE EQUILIBRIO EN SISTEMAS REDOX Grupo A- PILAS ELECTROQUIMICAS. A-01 - Escribir las semirreacciones y la reaccion neta de la pila Zn,,, ZA?" ,.)!! Cd®* ae, / Cd, Determinar el potencial normal de la pila e indicar el flujo de electrones y los electrodos positive y negative A-02 - Tenemos una pila formada por un electrodo de cobre y otro de cine sumergidos en una disolucién acidulada de sulfato de cobre, por la que pasa una corriente de 10 Amperios durante 1 hora. Determiner: a) El valor de su f.e.m. y cual ser el polo positive. b) Los gramos de cobre que se habran depositado al cabo de la hora A-03 - A partir de los siguientes potenciales estandar de reduccién, todos ellos a 298°K: E° (H*/H,) = 0V; E° (Cu /Cu®) = 0,15 V; E® (NO, VINO) = 0,96 VA) Decida cual, de los dcidos H Cl 1M ylo HNO, 1M oxidaré al Cu’ hasta Cu en condiciones de estado estandar B) Escriba las semirreacciones de oxidacién y reduccién habidas en cada caso, indicando el oxidante y el reductor, asi como el potencial del proceso global ‘A-04 - Para la determinacién del producto de solubilidad del sulfuro de zinc se utiliza una pila Daniell: Zn/Zn?* f(Cu?*/Cu. La concentracién de Cu?” se hace 1 M, mientras que en el anodo se afiade sulfuro s0dico hasta que la concentracion en lones S* es 1 My ha precipitado casi todo el zinc, Sablendo que en esas condiciones el potencial de la pila es 1,78V. Calcular el producto de solubilidad del sulfuro de zinc. Datos: E°Zn?*/Zn =-0,76 Vy E° Cu?*/Cu = 0,34 V A.05 - Dada la pila Fe **/Fe** // MnO, “/Mn** a) Escriir las reacciones correspondientes a cada electrodo y la reacci6n total. b) Si todas las concentraciones fueran 0,1 M: calcular el potencial de la pila, indicar cual seria el electrodo positivo, cual el negativo y en qué sentido fluirian los electrones en el circuito externo, c) Dibujar un esquema de esa pila y explicar brevemente el papel del puente salino. d) Si la concentracién de protones fuera 0,1 M y la de los restantes iones fuera 0,01 M, calcular el potencial de la pila. Se produciria la misma reaccién que en el caso anterior? {Por qué? Datos: E' (MnO , “/Mn?* 1,510 V; E(Fe **/Fe*” ) =0771VA-06 - Dada la pila Fe **/Fe’* // MnO, “IMn?* a) Escribir las reacciones correspondientes a cada electrodo y la reaccién total. b) Si todas las concentraciones fueran 1 M: calcular el potencial de la pila, indicar cual seria el electrodo positivo, cual el negativo y en qué sentido fluirian los electrones en el circuito externo, c) Dibujar un esquema de esa pila y explicar brevemente el papel del puente salino. Datos: E' (MnO, “/Mn?* ) = 1,510 V; E(Fe'"/Fe?” )=0,771V A-07 - Dada la pila Fe?" (Fe °*// MnO, “/Mn2* a) Escribir las reacciones correspondientes a cada electrodo y la reaccién total b) Caloular el potencial normal de la pila si la concentracién de protones fuera 0,1 M y la de los restantes jones fuera 0,01 M. C) ¢Serd espontanea la reaccién? Palos: F' (Ma, "Mn?" ) = 1,510 V; F'(Fe°*/Fe2* amv A-08 - Se introduce una barra de cadmio en una disolucién 1 M de iones Cd **y otra barra de Ag en una disolucién 1 M de Ag*. Se conectan eléctricamente ambas y se unen mediante un puente salino. Escribe las reacciones que tienen lugar en cada electrodo, identificando el Anodo y el cétodo, la reaccién global de la pila y calcule la FEM de la misma y dibuje un esquema de esta pila identificando cada uno de los elementos que ia forman, DATOS. Potenciales normales de reduccién: Cd* /Cd? 0,40 v ; Ag * /Ag? = + 0,80 A-09 - Dada la pila: Mg w)/ Mg?" (ae) (1M) /f Cu2*,,. (1M) / Cu.) Se pide: a. Escribir las semireacciones y la reaccion neta de la pila y determinar el potencial normal de la pila. b. Calcular la concentracién de iones Cu** en el equilibrio si se afiade un exceso de Mg ,.,a una disolucion 0,2 M de iones Cu** Datos. E,2-/0, = 0,34V Ezy 2,38 A-10 - Una pila de “Boton" esta formada por dos electrodos uno de Zn/ZNO y otro de AGIAQ.O y Un gel alcalino que acta como electrolito. Se pide: a) Representar un esquema de la pila indicando que electrodo acta de catodo. b) Indique que semireacciones se producen sobre los electrodos la reaccién global en el proceso de descarga. c) Cual es el potencial tedrico de la pila. DATOS: Energia libre estandar de formacion del ZnO y ‘Ag,0, son respectivamente: A G°;,0 - 318,2 kuImol y \ G° yao -11,2 kilmol. F = 96485 Cu. A-11 ~ Una pila electroquimica esta formada por un electrodo de plata sumergido en una disolucién 1 M de Ag” y otfo electrodo de plomo sumergido en una disolucién 1M de Pb**. A) Escriba las semirreacciones Correspondientes a ambos electrodos indicando cual es el Anodo y cual el cétodo, asi como la reaccién total. B) Determine el potencial normal de la pila asi obtenida, DATOS: Potenciales esténdar de reduccién: E® Ag'/Ag? = +0,80 v ; E° Pb** /Pb* 13 v ‘A-12 - El potencial normal para el electrodo de niquel a 25°C es -0,250 V. Caleular el potencial para una disoluci6n 0,01 M de iones niquel (II).