05/11/2012

DESTILACIN
INTRODUCCIN

Facilitador: Ing. Zoraida Carrasquero MSc.

Contenido
1. Introduccin
2. Usos y aplicaciones
3. Equilibrio vapor lquido
a. Mezclas ideales
b. Mezclas no ideales
c. Diagramas de fases: Pxy, Txy, xy

Punto de burbuja

Punto de roco

d Sistemas azeotrpicos
d.
4. Tipos de destilacin: Flash o de equilibro, diferencial sencilla (ASTM,
TBP y EFV), diferencial con varias etapas, por arrastre de vapor,
azeotrpica, extractiva y fraccionada.

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Introduccin
La destilacin es un proceso de separacin fsica de una mezcla de dos ms
componentes

que

presentan

diferentes

puntos

de

ebullicin,

preferiblemente ebullir el componente ms voltil de la mezcla.

Vapor

Condensador

Mezclabinaria
50%moldeA
50%moldeB
%
ld

Mezclabinaria
80%moldeA
20%moldeB

Mezclabinaria
35%moldeA
65%deB

Cuando una mezcla liquida de dos sustancias voltiles es calentada, el vapor

ser mas concentrado en el componente ms voltil (sustancia de menor
punto de ebullicin). Inversamente, si el vapor es enfriado, el componente
menos voltil (sustancia de punto de ebullicin ms alto), tendr una
tendencia a condensar en mayor proporcin que el componente ms voltil.

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La destilacin es la operacin unitaria mas ampliamente utilizada en la

industria como proceso de separacin. Desde el punto de vista cintico y
termodinmico, ofrece grandes ventajas sobre otros procesos existentes
para la separacin de una mezcla de fluidos (Rico Ramrez, V., Diwekar, U.,
2000):
1. Tiene un gran potencial para altas velocidades de transferencia de
masa, en general, en destilacin no hay materiales inertes o slidos
presentes.
2. La eficiencia termodinmica es mas alta que en otros procesos
utilizados en la industria qumica.

Ladestilacines,generalmenteelmejorymseconmicomtodoparaseparar
mezclasensuscomponentesexcepto:
Cuando existe una diferencia muy pequea entre las volatilidades relativas de

los componentes de la mezcla.

Cuando se desea recuperar pequeas cantidades de algn elemento de alto

punto de ebullicin.

Cuando un componente es trmicamente inestable aun bajo condiciones de

vaco.

Cuando la corriente es extremadamente corrosiva o altamente ensuciante.

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Usosprincipalesdeladestilacin

IndustriaPetrolera Refinera

IndustriaPetroqumica
IndustriaAlimentaria

IndustriaFarmacutica

EquilibrioLiquido Vapor
Para procesos basados en el equilibrio entre las fases gaseosas y liquida ij ,
Ki y Kj se relacionan con las presiones de vapor y coeficientes de actividad. Si
los componentes de la mezcla obedecen las leyes de Raoult y Dalton.
pi = P*yi = Pi * xi
Sistemas binarios
Para mezclas que solo contiene dos componentes i, j, donde yj = 1 yi y
xj = 1 xi sustituyendo en la definicin de factor de separacin , se obtiene:

ijs =

yi (1 xi )
xi (1 yi )

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Reajustndola como sigue, en una ecuacin que relaciona a yi, y xi en un

sistema vapor liquido binario:
yi =

ijs x i
1 + ( ijs 1 )x i

Si las fases en un sistema vaporliquido binario estn en equilibrio, la

ecuacin anterior se transforma en:

yi =

ij xi
1 + (ij 1)xi

Para mezclas muy diluidas en uno de los componentes puede admitirse la

ley de Henry, que expresa la relacin directa entre las composiciones del
vapor y liquido en equilibrio:
yi = Hi * xi
La constante de equilibrio, k, es una medida de la tendencia del
componente i a vaporizar y, puede definirse por la siguiente ecuacin:

ki =

yi Pio
=
xi P

Si k es alto, el componente tiende a concentrarse en la fase de vapor

Si k es bajo, el componente tiende a concentrarse en la fase liquida
Si k es igual a 1, el componente esta igualmente distribuido en ambas fases

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Mezcla no ideales
La desviacin de la idealidad del componente en mezclas liquidas es medida
por el coeficiente de actividad, , y en mezclas gaseosas por el coeficiente
g
, .
de fugacidad,
Aplicando este factor a la Ley de Raoult resulta,

p i = i x i Pi o
Integrando el coeficiente de fugacidad y el coeficiente de actividad a la Ley
de Raoult se obtiene,

i yi PT = i xi Pio
La volatilidad relativa en sistemas no ideales puede ser determinada por la
relacin siguiente:

ij =

i Pi j
y i xi
=
y j x j j Pjoi
o

Diagramas de fases
Los diagramas de fases son usados par describir sistemas de dos
componentes graficando dos o tres variables independientes, composicin,
temperatura y presin a un valor constante de la remanente ( Van Winkle,
E., 1967).

DiagramaPxy

DiagramaTxy

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Punto de burbuja: temperatura y presin a las que se forma la primera

burbuja de vapor.
El criterio de punto de burbuja es 1 xi*ki ,conx
Elcriteriodepuntodeburbujaes1=x
con xFi =xxi ey
e yi =K
Kixi

Punto de roco: temperatura y presin a las que se forma la primera gota de

condensado
El criterio de punto de roco es 1 = yi/ki

Diagramasdeequilibrio,yx
Los diagramas de equilibrio expresan el punto de burbuja y el punto de
roco de una mezcla binaria. La lnea curva es llamada lnea de equilibrio y
describe la composicin del liquido y el vapor en equilibrio a una presin
determinada .
1,00

y,fraccin
nmolardebenceno

0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0 40
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
x,fraccinmolardebenceno

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Esta grfica, en particular muestra el equilibrio liquido vapor de una mezcla binaria
uniforme que es relativamente fcil de separar. Igualmente, se observa que la
diferencia entre el valor de x e y es mas pronunciada si la presin es baja, y a presin
y la
critica,
iti y = x. As,
A ell equilibrio
ilib i es mas selectivo
l ti a bajas
b j presiones
i
l separacin
i no
es posible a presin critica (Kister, H., 2000).

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Diagrama Entalpia-composicin

Diagrama Entalpia-composicin
Paraunamezcla
con40%enpeso
de etanol:
deetanol:
Temperaturade
Burbuja:82,2C

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Composicin de la primera gota de burbuja

Temperatura de roco: 94,8 C

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Composicin de la ltima gota de lquido

Sisetieneunamezclaalimentadacon35%enpesodeetanolaT=92Cy
1kg/cm2ylamezclafueseparadaenvaporylquido,culesdeberanser
lasentalpiasdelaalimentacin,elvaporyellquido?

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Sistemasazeotrpicos
Los azetropos son mezclas liquidas que exhiben temperaturas de
p
que corresponden
a desviaciones p
positivas
ebullicin mnimas y mximas y q
y negativas de la ley de Raoult, respectivamente. Para un azetropo las
composiciones del vapor y el liquido son idnticas (Henley, E. J.; Seader, J.
D., 1998).

Si solamente existe una fase liquida se dice la mezcla forma un azetropo

homogneo; si hay ms de una fase liquida el azetropo es heterogneo.

DiagramasPxyparaSistemascomportamientoidealyreal

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En la figura I se muestra el diagrama de punto de ebullicin para un

azetropo de punto de ebullicin mxima. La temperatura mxima (punto
w) corresponde a una concentracin xA y en ese punto, xA = yA, un ejemplo
tpico es el sistema acetona cloroformo.
cloroformo En la figura II se muestra un
azetropo de ebullicin mnima yA = xA a una temperatura mnima (punto
w), un ejemplo tpico de este caso es el sistema etanol agua.

No azeotrpico
Metanol agua

Tipos comunes
de
diagramas de equilibrio
para sistemas binarios

Azeotropo de punto de
ebullicin mnima
Etanol agua

Azeotropo de punto de
ebullicin mxima
Acetona cloroformo

Azetropoheterogneo
B t
Butanol
l agua

Azeotropo no heterogneo
xido de propileno agua

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Tiposdedestilacin
1. Flash o de equilibrio

2. Diferencial sencilla o por etapas

3. Mezclas complejas (ASTM,TBP, EFV)

4. Por arrastre de vapor

5 Azeotrpica
5.

6. Extractiva

7. Fraccionada

Caractersticasdelosdiferentestiposdedestilacin
Unasolaetapasinreflujo

Simple
discontinua
Instantnea

Simple
continua

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Mltiplesetapasconreflujo

Rectificacincontinua

Rectificacindiscontinua

Destilacinsimple
Se usa para la separacin de lquidos con punto de ebullicin inferiores a
150 a presin atmosfrica de impurezas no voltiles o de otros lquidos
miscibles que presenten un punto de ebullicin al menos 25 superior al
primero de ellos.

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DestilacinInstantnea,deequilibrioFlash
En este proceso, parte de una corriente de alimentacin se evapora en una
cmara de evaporacin instantnea para separar vapor y liquido en
equilibrio mutuo. El componente mas voltil se concentrar ms en el
vapor.
En general, en este mtodo no se alcanza un alto grado de separacin.
V, yV, HV
PV, TV
Vapor

Ptambor
b
Ttambor

F xF
F,
PF, TF
Alimentacin
lquida

Calentador
Q

PL, TL
L, xL, HL

En el flash adiabtico la disminucin de presin es a travs de una vlvula,

y luego se separa el vapor del liquido residual en un separador.
vlvula en el calentador se puede vaporizar un liquido de
Si se suprime la vlvula,
baja presin y posteriormente separar las dos fases (Flash isotrmico
conocida TV) .

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DestilacinDiferencialointermitente
Es una operacin por carga en la cual una mezcla es alimentada a un
destilador y es calentada a su punto de burbuja. El vapor que se forma se
retira y condensa en forma continua, no se alcanza el estado estacionario y
la composicin de la carga inicial varia con el tiempo . En este proceso
ocurre un aumento de la temperatura y una disminucin de la cantidad
relativa de los componentes con menor punto de ebullicin en la carga
inicial al progresar la destilacin (Wankat, 2008).
Se conocen dos tipos de destilacin intermitente:
Destilacin diferencial simple
Destilacin diferencial por etapas

Destilacin diferencial simple

Nohayreflujo
Nohayflujoencontracorriente
y j
Nohaycorrientedealimentacin
Condensador Total

Vapor
Destilado

QR

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Destilacin diferencial con rectificacin

No hay corriente de alimentacin
p
j constante o reflujo
j variable
a reflujo
Opera
En ambos procesos las variables involucradas
son funcin del tiempo:

Composicin del liquido, x(t)

destilado y(t)
Composicin del destilado,
Flujo de destilado, D(t)
Liquido remanente, R(t)

Destilacindemezclascomplejas
Los procesos de destilacin de mezclas complejas se presentan, en general,
en las refineras de petrleo.
Esta destilacin requiere grandes equipos con altos consumos energticos que
involucran costos de instalacin y de operacin considerables, por lo que el
diseo exige estudios rigurosos de optimizacin.
ASTMD86

ASTM2892
TBP

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Destilacinporarrastredevapor
En la destilacin por arrastre de vapor se agrega agua (en forma de vapor) a
la mezcla orgnica que se destila con el fin de reducir la temperatura y
mantener suspendidos los slidos que puedan estar presentes (Geankolplis,
2000).

Destilacinporarrastredevapor

Es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco solubles en

agua

Se emplea para separar una sustancia de una mezcla que posee un

punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar

Se emplean para purificar sustancias contaminadas por grandes

cantidades de impurezas resinosas

Para separar disolventes de alto punto de ebullicin de slidos que no

se arrastren.

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Se usa:

Para purificar aceites esenciales en la industria de la perfumera

Para destilar compuestos orgnicos obtenidos del carbn

Para destilar hidrocarburos.

Para eliminar solventes de sustancias slidas durante la disposicin de

d
desechos
h

Destilacinalvaco
Consiste en reducir la presin de operacin para obtener la ebullicin a
temperaturas bajas, ya que el lquido empieza a hervir cuando su presin
de vapor iguala la presin de operacin.

Se utiliza para separar sustancias trmicamente inestables, o bien

sustancias con puntos de ebullicin muy elevados, que demandaran gran
cantidad de energa para su destilacin a la presin ordinaria.
ordinaria

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Destilacinalvaco
Se deben utilizar torres empacadas para destilaciones a presiones
absolutas del orden de 7 a 35 kN/m2, platos de capuchas y perforados con
cadas de presin cercanas a 350 kN/m2, torres de aspersin para cadas de
presin de 0,015 psi y columnas de aspersin agitadas mecnicamente y las
de paredes mojadas para cadas de presin an ms pequeas.

Se utiliza en productos naturales, separacin de vitaminas a partir de

aceites animales y de pescado,
pescado en la separacin de muchos productos
sintticos industriales (plastificantes).

DestilacinAzeotrpica
Cuando se forma un azeotropo homogneo o la mezcla tiene puntos de
ebullicin muyy cercanos no es p
posible separar
p
la mezcla p
por los mtodos
convencionales. Sin embargo, se puede aadir un solvente o portador que
forme un azeotropo binario o ternario y usarlo para separar la mezcla
(Wankat, 2008).

En la destilacin azeotrpica el solvente que se aade a la mezcla se extrae

d la
de
l columna,
l
usualmente
l
d l destilado,
del
d l d
como un azetropo

con uno o
ambos de los componentes claves.

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Ejemplos tpicos:
Separacin de isobutano del 1buteno usando furfural como disolvente
Separacin de aromticos entre si (benceno, tolueno, xilenos)

Figura 3. Destilacin azeotrpica ternaria

para separar etanol de agua, con portador
de hidrocarburo (Wankat, 2008).

DestilacinExtractiva
Cuando el solvente que se agrega a la mezcla se extrae casi exclusivamente
en el producto de fondo sin la formacin de un azetropo.

Se usa para separar un azeotropo y mezclas de puntos de ebullicin muy

cercanos.

Se agrega un

solvente a la columna de destilacin, que debe ser

selectivo a uno de los constituyente de la mezcla inicial.

El punto de ebullicin del solvente debe ser mayor que el de los

componentes que se estn separando.

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Ejemplos tpicos:

Separacin de tolueno de hidrocarburos parafinicos usando fenol como

disolvente,

g
,
Deshidratacin de alcoholes con glicoles,

Separacin de un corte C4 con metilpirrolidona

DestilacinFraccionada
Se usa para separar componentes lquidos que difieren en menos de 25 en
su punto de ebullicin. Cada uno de los componentes separados se les
denomina fracciones.

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La destilacin fraccionada :

Es el mtodo mas empleado actualmente para separar los componentes

de una mezcla liquida.

Incluye el retorno de una parte del vapor condensado al equipo

Este tipo de destilacin es continua y permite manipular grandes

cantidades
tid d de
d materiales
t i l y ell reflujo
fl j hace
h
posible
ibl alcanzar
l
purezas
elevadas en los productos destilados.

ReferenciasBibliogrficas

WANKAT, P. (2008) Ingeniera de procesos de separacin. Segunda Edicin.

Editorial Prentice Hall.

McCABE, W.;
McCABE
W ; SMITH,
SMITH J.;
J ; HARRIOTT,
HARRIOTT P.
P (2007) Operaciones unitarias en ingeniera
qumica. Editorial McGraw Hill. Sptima Edicin.

HENLEY, E.J.; SEADER, J. D. (1998). Operaciones de Separacin por etapas de

equilibrio en ingeniera qumica. Editorial Revert. Segunda Edicin.

FOUST, A.; WENZEL,L.; CLUMP, C.; MAUS, L.; ANDERSEN, L. B. (1980) Principles of
Unit Operations. Segunda Edicin. John Wiley & Sons editores.

TREYBAL R. (1980). Operaciones de transferencia de masa. Segunda edicin.

Editorial McGraw Hill.

GEANKOPLIS, C. J. (1998) Procesos de transporte y operaciones unitarias. Tercera

edicin. Editorial Cecsa.

MARCILLA GOMIS, A. (1998). Introduccin a las operaciones de separacin.

Calculo por etapas de equilibrio. Publicaciones de la Universidad de Alicante.
Edicin electrnica Espagrafic.

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ReferenciasBibliogrficas(Cont.)

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KING, J. (1988). Procesos de separacin. Editorial Revert. Edicin en

espaol.
l

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Ingeniero Quimico. Sexta Edicin. Editorial McGraw Hill.

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