STRUKTURNI

STRUKTURNI UTJECAJI
UTJECAJI
NA
NA REAKTIVNOST
REAKTIVNOST ORGANSKIH
ORGANSKIH
SPOJEVA
SPOJEVA

CH3COCH3

CH3CH2COOH < CHCl2CH2COOH < CH3CCl2COOH

1. INDUKTIVNI EFEKT
prijenos preko -veze
MALI DOSEG

2. REZONANTNI EFEKT

prijenos preko konjugiranog sustava

VELIKI DOSEG

INDUKTIVNI EFEKT

H3C Cl
2.6

3.2

H3C Cl

Cl
Cl C H
Cl

Cl

Cl

Induktivni utjecaji raznih skupina

REZONANCIJA

FORMALNO CRTANJE
REZONANTNIH STRUKTURA

poloaj jezgara i -veze se

ne mijenja
pomie se n- ili -elektronski par

acetatni ion

AROMATINOST

REZONANTNE STRUKTURE BENZENA

UVJETI AROMATINOSTI
Molekula mora biti
1.
2.
3.

ciklika
planarna
sadravati 4n+2 ili nelektrona

HIPERKONJUGACIJA

ANTIAROMATINOSTI
Molekula mora biti
1.
2.
3.

ciklika
planarna
sadravati 4n ili n-elektrona

RELATIVNA STABILNOST KARBOKATIONA

RAVNOTENE REAKCIJE
KISELO-BAZNE RAVNOTEE

 G = H - T S

LJESTVICA KISELOSTI - pKa

[CH3COO- ][H3O+ ]
K
[CH3CO2H][H2O]

[CH3COO- ][H3O+ ]
K a K[H2O]
1.8 10 5
[CH3CO2H]

[A - ][otapalo-H+ ]
Ka
1.8 10 5
[H-A]

BAZE

K b K [H2O]

K a K [H2O]

[CH3NH+3 ][OH ]
[CH3NH2 ]

[CH3NH2 ][H3O+ ]
[CH3NH3 ]

[OH ] 1014

Kb
[OH ]

pKa + pKb = 14

Utjecaj induktivnog efekta na kiselost

Ovisnost kiselosti o s-karakteru

pKa

50

44

acetilidi

25

pKa

16.0
CH3CH2O

12.3

10.0

Poredati po kiselosti

analizirati stabilnost konjugirane baze

KISELOST NEKIH KARBOKSILNIH KISELINA

Bazinost amina

Plinska faza: (CH3) 3N > (CH3) 2NH >

Otopina: (CH3) 2NH >

CH3NH2

CH3NH2 > (CH3) 3N

Poredati po bazinosti

LEWISOVE KISELINE

BF33 > AlCl33 > FeCl33 > SbCl33 > ZnCl22 > HgCl22

PRIMJENA TABLICE KISELOSTI

CH3CHO

HCO3

CH2CHO

H2CO3

[H ] K a (aldehid)
K

[CH3CHO][HCO3 ] [H ] K a (H2CO3 )
[ CHCHO][H2CO3 ]

pK pK a (ald)-pK a (H2CO3 )=17-6.4=10.6

K 10-10

CH3CHO

OH

CH2CHO

H 2O

[H ] K a (aldehid)
K

K a (H2O)
[CH3CHO][OH ] [H ]
[ CHCHO][H2O]

pK pK a (ald)-pK a (H2O)=17-15.7=1.3
K 0.1

pK = 11-16 = 5
K = 105