L1.

Substante medicamentoase din grupa aminelor

LABORATOR
Aminele sunt substante derivate de la NH3. Grupa aminica reprezinta o functie
foarte des intalnita in structura unor substante medicametoase sub forma de amina primara,
secundara, tertiara.
R-NH2 amina primara
R-NH-R amina secundara
R3-N amina tertiara
R4 N]+ Cl- sare cuaternara de amoniu
In functie de natura radicalului R aminele pot fi clasificate in amine aromatice,
alifatice sau mixte.

anilina

etilamina

Lidocaina
In general, pe langa gruparea aminica, aceste substante contin si alte grupari:
alcoolice, fenolice, esterice etc. avand posibilitatea de a se influenta reciproc.
Dupa natura grupei aminice si prezenta altor grupari in molecula, aceste substante
au fost clasificate luandu-se in considerare reactiile cele mai specifice si accesibile.

Amine aromatice

anestezina

bromhexin

procaina/novocaina

metoclopramid

lidocaina

acetanilida

fenacetina

acetaminofen( paracetamol)
1.
Reactii generale
1.1 reactia de deplasare a aminelor din saruri cu alcalii
din solutia sarurilor, amina se poate pune in libertate prin alcalinizare

(R - NH3 ) 2 SO4 2 NaOH Na2 SO4 H 2 O R NH 2

R - NH3 ] Cl NaOH NaCl H 2 O R NH 2

0,2 g sare a unei amine se dizolva in 1ml apa, se adauga solutie NaOH 30% pana la
alcalinizare. Apare o tulbureala care dupa putin timp se transforma fie in picaturi uleioase,
fie intr-un precipitat amorf de amina baza. Prin extractie cu eter sau benzen poate fi separata
si caracterizata prin pt.
2.
Reactii caracteristice
2.1 Reactii specifice nucleului aromatic ( reactii de bromurare si nitrare)
0,02g acetanilida se trateaza cu 5ml apa, se incalzeste. Solutiei racite se adauga 5
picaturi apa de brom. Se formeaza un precipitat alb cristalin de derivat bromurat

NH-CO-CH3

NH-CO-CH3

NH-CO-CH3
+2 Br2 -2HBr

Br

Br
0,05g fenacetina se trateaza cu 1ml HNO3 +1ml apa si se fierb 1 minut. Se raceste. Se
formeaza un precipitat galben cristalin de nitroderivat.
NH-CO-CH3
NH-CO-CH
3

+HNO3

O-C2H5

NO2
O-C2H5

2.2 Amine aromatice primare

2.2.1. Reactia cu acidul azotos (diazotare si cuplare)
Aceasta reactie permite identificarea si diferentierea aminelor alifatice primare,
secundare, tertiare si a aminelor aromatice primare. Valoare analitica deosebita prezinta insa
reactia aminelor aromatice primare care cu acidul azotos in mediu puternic acid dau saruri de
diazoniu (a), incolore sau slab galbui ; acestea pot reactiona cu fenoli in mediu alcalin (b)
sau cu amine in mediu acid (c) formand coloranti azoici:

COOC2H5
COOC2H5
+ HONO

HCl
N

+
N]Cl

NH2

NaO

COOC2H5

OH
NaOH

N=N-

+
N]Cl
N(CH3)2

COOC2H5
+

C2H5-O-CO-

C2H5-O-CO-

N=N-

N(CH3)2

+
N]Cl

0,1 g amina primara aromatica se dizolva in 2ml HCl dil., se raceste cu gheata(0-5
C), se adauga cateva picaturi de solutie de azotit de sodiu proaspat preparata. Solutia care
contine sarea de diazoniu se imparte in doua: o parte se toarna intr-o eprubeta in care se
gaseste o solutie puternic alcalina de beta naftol, iar cealalta parte se introduce intr-o alta
eprubeta ce contine solutie de dimetilalanina in mediu acid( excesul de acid se neutralizeaza
cu hidroxid de amoniu). In ambele cazuri se obtin coloratii rosii de diferite nuante.
!!!!!!!Reactie specifica pentru anestezina, bromhexin, procaina, metoclopramid
2.3
amine secundare
2.3.1 reactia cu nitroprusiat
o picatura solutie continand o amina secundara (alifatica sau ciclica) se trateaza cu o
picatura de nitroprusiat de sodiu si o picatura de NaOH; se adauga picatura cu picatura
NaHCO3 pana apare o coloratie violeta.
2.4
amine tertiare
2.4.1 reactia cu acid picric
OH
O2N

O
NO2

NO2

R-CH2-N(CH3)2

O2N

NO2

NO2

+
R-CH2-NH(CH3)2

aminele tertiare alifatice sau cicilice precipita cu acidul picric, picrati cristalini de
culoare galbena cu puncte de topire caracteristice.
0,10 g substanta se dizolva in cativa ml apa sau alcool, se trateaza cu 2-4ml acid
picric. Apare imediat sau in timp un precipitat galben cristalin.
2.5 Amine acilate(fenacetina, paracetamol, acetanilida)
2.5.1 Reactia de deacilare in mediu acid
0,2 g substanta se incalzeste cateva minute cu 3ml HCl; solutia se imparte in 2 parti
egale. Pe o portiune (a) se executa reactia de punere in evidenta a acidului; pe cealalta
portiune (b) se efectueaza reactia de diazotare si cuplare cu fenoli sau reactia de culoare
specifica aminei aromatice primare rezultate in urma hidrolizei
a)
1.5ml solutie se incalzeste pe baia de apa cu 2 ml etanol; se percepe un miros
de acetat de etil

+
NH3]Cl

NH-CO-CH3

H2O

HCl

CH3COOH + CH3CH2OH

+ CH3COOH
CH3-COOCH2CH3