CHNG VIII: PHNG PHP CHUN OXI HA KH

Bi 1.
Chun dung dch FeSO4 0,02M bng dung dch K2Cr2O7 0,03M pH
= 0. Tnh th ca in cc Pt trong dung dch cn chun nu sai s
chun q = - 0,1%.
Li gii
C0 0, 02M
C 0, 03M
K 2Cr2O7
Vml
V0 ml

FeSO4

Phn ng chun :
6 Fe 2 e

Fe3

Cr2O7 2 14 H 6e
6 Fe 2 Cr2O 7 2 14 H

E 01 0, 771V
2Cr 2 7 H 2O

E 0 2 1,33V

2Cr 3 6 Fe3 7 H 2O

Khi q = - 0,1% = 10-3 => Trc im tng ng.

3
0, 059 Fe
ETr EFe
lg
1
Fe 2
0, 059 q 1
(103 ) 1
ETr EFe '
lg
0, 771 0, 059 lg
0,948V
1
q
103
'

Bi 89.
Chun 100ml dung dch FeSO4 0,02M v Fe2(SO4)3 0,03M bng dung
dch Ce(SO4)2 0,04M pH = 0. Tnh th in cc Pt trong dung dch cn
chun sau khi thm: a. 49ml; b. 50ml; c. 51ml dung dch Ce(SO4)2 .
'
Cho E Fe

Fe 2

0, 68V v E 'Ce4

Ce3

1, 44V 300C.

Li gii
FeSO4 .C01 0, 02M
Ce( SO4 ).C 0, 04M
Fe2 ( SO4 )3 .C02 0, 03M

100ml

Phn ng chun ( 300C):

Fe 2 e
Ce 4 e

E 01 0, 68V

Fe 3

E 0 2 1, 44V

Ce3

Fe 2 Ce4

Fe3 Ce3

Theo QTL:
C01.V0 C .VTD VTD

C01.V0 0, 02.100

50ml
C
0.04

a.V = 49ml => Trc T

ETr EFe

'

3
0, 06 Fe

lg
1
Fe 2

0, 03.100 0, 04.49
Fe3 2.

0, 0534 M
100 49 100 49
0, 04.49
Fe 2
0, 0132 M
100 49

Vy:

ETr 0, 68

0, 06
0, 0334
lg
0, 716V
1
6,577.103

b. V = 50ml => Ti T
ETD

n1 .E '1 n2 .E '2 0,68 1, 44

1, 06V
n1 n2
2

c. V = 51ml. Sau T.

4
0, 06 Ce
ES E Ce
lg
1
Ce3
0, 04.51 0, 02.100
Ce 4

2, 649.104 M
100 51 100 51
0, 02.100
Ce3
0, 0133M
100 51
0, 06 2, 649.104
ES 1, 44
lg
1,326V
1
0, 0133
'

Bi 2
. Chun 50ml SnCl2 0,01M bng FeCl3 trong dung dch HCl.
1. Tnh th ti cc thi im chun sau khi thm: 9ml; 10ml;
10,5ml FeCl3.
2. Tnh sai s chun nu kt thc chun ti E = 0,35V.
Li gii
C0 0, 01M
C 0,1M
FeCl3
Vml
V0 50ml

SnCl2

Phn ng chun :

Fe3 e Fe 2

E 01 0, 68V

Sn 2 2e Sn 4

E 0 2 0,15V

Fe3 Sn 2 Fe 2 Sn 4
1.Theo QTL:

2C0 .V0 C.V V

a. V = 9ml. Trc T
P

C.V
0,1.9

0,9
2.C0 .V0 2.0, 01.50

2C0 .V0 2.0, 01.50

10ml
C
0.1

ETr ESn

'

ETr ESn '

ETr ESn '

4
0, 06 Sn

lg
2
Sn 2
0, 06 q 1

lg
2
q
0, 06
P
0, 06
0,9

lg
0,15
lg
0,18V
2
1 P
2
1 0,9

b. V = 10ml. Ti T.
ETD

.E ' Fe 2.E ' Sn 0, 68 2.0,15

0,32V
1 2
3

c. V = 10,5ml. Sau T.
P

C.V
0,1.10,5

1.05
2.C0 .V0 2.0, 01.50

ES E Fe
'

ES E ' Fe
ES E ' Fe

3
0, 06 Fe

lg
1
Fe 2
0, 06

lg q
1
0, 06
0, 06

lg( P 1) 0, 68
lg(1, 05 1) 0,582V
1
1

2.Khi dng chun ti E = 0,35 > ET = 0,32=> ti thi im sau tng

ng.
3
0, 06 Fe
ES E Fe
lg
1
Fe 2
0, 06
ES E ' Fe
lg q
1
0,35 0, 68 lg q
'

q 6,81.106 6,81.104 %

Bi 3
Chun 100ml dung dch Fe2+ 0,15N bng KMnO4 0,15N pH = 0.
Tnh th ti cc thi im chun sau khi thm: 99,6ml v 100,4ml
dung dch KMnO4.
Li gii
Chun :

C0 0,15 N
C 0,15 N
KMnO4
Vml
V0 100ml

Fe 2

1. Phn ng chun :
5 Fe 2 e Fe3

E 01 0, 771V

MnO4 8 H 5e Mn 2 4 H 2 O

E 0 2 1,51V

5Fe2 MnO4 8 H 5 Fe3 Mn 2 4 H 2 O

Theo QTL:
C0 .V0 C .V V

C0 .V0 0,15.100

100ml
C
0.15

a.V = 99,6ml. Trc T.

P

C.V
0,15.99, 6

0,996
C0 .V0 0,15.100

ETr E Fe
'

ETr E ' Fe
ETr E ' Fe

3
0, 059 Fe

lg
1
Fe 2
0, 059 q 1

lg
1
q
0, 059
P
0,996

lg
0, 771 0, 059 lg
0,912V
1
1 P
1 0,996

b. V = 100,4ml. Ti sau T.
P

C.V
0,15.100, 4

1, 004
C0 .V0
0,15.100

ES EMn

'

ES EMn '
ES EMn '

0, 059 MnO4

lg
5
Mn 2
0, 059

lg q
5
0, 059
0, 059

lg( P 1) 1,51
lg(1, 004 1) 1, 428V
5
5

Bi 4
. Chun 25ml Fe2(SO4)3 0,02M bng TiCl3 0,02M pH=0.
Tnh bc nhy chun nu coi sai s q 0,1% .
1. Tnh [Fe3+] ti T.
2. Tnh th tch TiCl3 dng lm i mu r cht ch th metilen
3. xanh ( E = 0,33V) v tnh sai s chun . Cho E 0TiO
0,10V
2

Ti 3

Li gii
C0 0, 02M
C 0, 02 M
TiCl3
Vml
V0 25ml

Fe3

Phn ng chun :

E 01 0, 771V

Fe3 e Fe 2
Ti 3 e H 2 O TiO 2 2 H

E 0 2 0,10V

Fe3 Ti 3 H 2 O Fe 2 TiO 2 2H

1.Tnh bc nhy chun .

* Ti q = - 0,1% = -10-3. im trc tng ng.

ETr EFe

'

ETr EFe '

3
0, 059 Fe

lg
1
Fe 2
0, 059 q 1

lg
1
q

0,59 ( 103 ) 1
ETr 0, 68
lg
0,857V
1
103

* Ti q = 0,1% = 10-3. Sau T.

2
0, 059 TiO
ES ETi
lg
1
Ti 3
0, 059
ES ETi '
lg q
1
ES 0,1 0, 059.lg103
'

2. Phn ng C:
Fe3 Ti 3 H 2 O Fe 2 TiO 2 2 H .K 1011,37

C K>> nn xy ra phn ng nghch.

Ti T, theo QTL ta c: 2C0.V0 = C.V => V= 50ml

Fe 2 TiO 2 2 H Fe 3 Ti 3 H 2 O.K 1011,37

C0

1
75

C[ ]

1
x
75

=>

1
75

2
75

1
x
75

2
x
75

x2
2

2
1
x .

75 75

1011,37

1
x 75
Gi s ti T:
x 2

75

=> Ti T nng [Fe3+] x K 1011,37 2, 065.106

3. Ti T

ETD

n1 .E '1 n2 .E '2 0, 68 0,10

0,39V
n1 n2
2

Ta c: Ecm 0,33

0, 059
0,389V
1

Ecm< ET => Trc T

3
0, 059 Fe
Ecm ETr EFe
lg
1
Fe 2
0, 059 q 1
ECM EFe '
lg
1
q
q 1
0,389 0, 68 0, 059.lg
q
q 0,99
'

Bi 5
Tnh th ti T ca php chun dung dch FeSO4 0,02M bng Br2
0,02M pH = 0.
Li gii
Phn ng C:
2 Fe 2 e

Fe3

Br2 2e 2 Br
2 Fe2 Br2 2 Fe3 2 Br

Ti T:

E 01 0, 68V
E 0 2 1, 065V

K = 106,525

ETD

3
Br2
E1 2 E2 0, 059 Fe

lg
3
3
Fe 2 Br 2

Fe3 : C0 .V0 / V V0

Thnh phn dung dch ti T:

Br : 2C .V / V V0

Gi s xy ra cn bng nghch.

2 Fe3 2 Br 2 Fe 2 Br2
n0

C0.V0 2.C.V

n[ ]

C0V0 2 x

2CV 2 x

2x

Fe3
Br2 (C0 .V0 2 x) x.(V V0 )

2x
(2CV 2 x) 2
Fe 2 Br 2

2 x 2C0V0
2 x 2CV

Gi s ti T, coi:

Fe3
Br2 (C0 .V0 )(V V0 ) V V (*)

4CV
2(2CV ) 2
Fe2 Br 2

QTL)
C0 .V0 2CV

C
V
0
V0 2C

C0
CC0
V
CV

V V0 2C C0
V V0 2C C0

Thay vo (*) ta c:
Fe3
Br2 2C C0

2
4CC0
Fe Br 2

Vy:

( vi C0.V0 = 2.C.V theo

ETD

E1 2 E2 0, 059 2C C0

lg
3
3
4C.C0

ETD

0, 68 2.1, 065 0, 059 2.0, 02 0, 02

lg
0.968V
3
3
4.0, 02.0, 02

Bi 6
Feroin c dng lm ch th trong php chun FeSO4 bng dung
dch Ce(SO4)2. Phng trnh phn ng nh sau:
Fe( Phen)33 e Fe( Phen)32

Xanh nht

Tnh sai s chun nu chun dung dch FeSO4 0,02M bng dung
dch Ce(SO4)2 0,04M n chuyn mu cht ch th t sang xanh r.
E ' Fe ( Phen ) 3
3

1,06V
Fe ( Phen )32

300C.

Li gii
Phn ng chun :
Fe2 e Fe3

E 01 0, 68V

Ce 4 e Ce3

E 0 2 1, 44V

Fe2 Ce 4 Fe3 Ce3

Ti T:
ETD

n1 .E '1 n2 .E '2 0, 68 1, 44

1, 06V
n1 n2
2

Phn ng chuyn mu:

Fe( Phen)33 e Fe( Phen )32

Xanh nht

Ecm E ' Fe ( Phen ) 3

3

Fe ( Phen )32

0, 06
1, 09V
2

Ecm > ET => Tnh sai s q ti im sau tng ng.

ES = Ecm = ECe + 0,06.lgq
=> 1,09 = 1,44 + 0,06.lgq
=> q = 1,17.10-6 = 1,17.10-4%

Bi 7:
Chun 20,00 ml dung dch urani (IV) 0,1000 M bng dung dch Ce(SO 4)2
0,1000 M pH = 0. Phng trnh chun xy ra:

2Ce 4 U 4 2 H 2O

2Ce3 UO22 4 H

1) Tnh th ti im tng ng ca php chun .

2) Tnh nng ion U4+ ti im tng ng.

3) Tnh th tch dung dch Ce(SO4)2 phi cho vo dung dch cn chun
sao cho th in cc plantin trong dung dch l 0,378V.
4) Tnh th in cc plantin trong dung dch cn chun sau khi thm
50,00 ml Ce(SO4)2 .
5) Tnh sut in ng ca pin:
Hg | Hg2Cl2,KCl bo ho dung dch cn chunti im tng ng |
Pt.
0
Cho EUO22 /U 4 0, 42V .

Li gii

2Ce 4 U 4 2 H 2O
Ce 4 e

2Ce3 UO22 4 H
E1 1, 44V

Ce3

U 4 2 H 2O UO22 4 H 2e

E2 0, 42V

k 10(1,440,42.2)/0,059 1010,169
4+

Theo quy tc ng lng : S ng lng U = S ng ca Ce

4+

20.0,1=0,1.v
v= 20 ml
1).Tnh th ti im tng ng:
Ta c: EDTD

E1 2 E2
0, 76(V )
3

4+

2). Tnh [U ] ti T:
V k>> nn ta c cn bng ti im tng ng:

2Ce3 UO22 4 H

2Ce 4 U 4 2 H 2O

k = 10

-10,169

nbd

c0.v0

c.v

c.v
[] v v 2 x
0

c0 .v0
x
v v0

2x

c0 .v0
c.v
0,1.10
c
.
v

c
.
v

0, 05
0
0
Ta c ti T:
v v0 v v0
40

x.2 x
1010,196
(0, 05 2 x)(0, 05 x)

2 x 2 1010,196 (0, 05 2 x).(0, 05 x)

x 2,91.107
4+

-7

Vy [U ]=2,91.10 (M)
3). th in cc E=0,378(V).Trc im tng ng:

E E2

0, 059
n1.c.v
lg
0,378
n2
n2 .c0 .v0 n1.c.v

0, 059
0,1.v
lg
0,387
2
2.0,1.20 0,1.v
v 1, 45(ml )
0, 42

4).Sau khi thm 50 ml Ce(SO4)2 Sau T:

E E1

0, 059 n1.c.v n2 .c0 .v0

lg
n1
n2 .c0 .v0

1, 44 0, 059.lg

0,1.50 2.0,1.20
2.0,1.20

1, 4045(V )
5).Tnh S ca pin ti T :

EHg 2
2

Hg

0, 788V

E pin E E Edungdich EHg 2

2

Hg

0, 76 0, 788 0, 028(V )