y Emest Marsden, que dispararan particulas «hacia una limina de platino de unos pocos ftomos de grosor (Fig. 1.5). Si los dtomos eran realmente como gotas de gelatina con carga positiva, entonces todas las particulas 0: pasarian facilmente a través de la carga positiva difusa de la Limina, con apenas ligeras desviaciones ocasionales de sus trayectorias. Las observaciones de Geiger y Marsden sorprendieron a todos. Aunque casi todas las par- ‘culas o pasaban a través de la lamina y apenas se desviaban, alrededor de 1 de cada 20.000 se desviaba més de 90°, y unas pocas particulas a retrocedian en la misma direccién de la cual procedian. “Era casi tan increible ~dijo Rutherford como si al disparar un proyectil de un canén de 380 mm contra un trozo de papel tisti el proyectil regresara y aleanzara a ‘quien lo dispar.” Los resultados del experimento de Geiger Marsden sugirieron un modelo nuclear del tomo en el que hay un centro puntiforme denso de carga positiva, el miicleo, rodeado de tun gran volumen de espacio en su mayor parte vacio en el que se encuentran los electrons. Rutherford razoné que cuando una particula 0. con carga positiva chocaba directamente con uno de los niicleos, mimisculos pero pesados, del platino, la particula era repelida con fuerza por la carga positiva del micleo y desviada con un gran angulo, como cuando una pelota de tenis choca con una bala de caitén en reposo (Fig. 1.6). La investigacién posterior demostré que el miicleo de un dtomo contiene particulas llamadas protones, cada uno de los I/ cuales tiene una carga de +e, que determinan la carga positiva, y neutrones, que son Parti Figypa 4.4 Emest Rutherford (187 culas sin carga. El ntimero de protones en el micleo es diferente para cada elemento y $¢ 1937), quien realize numerasos de denomina niimero atémico, Z, del elemento (Secci6n B). La carga total en un niicleo atémi- —_jmjentos acerca de la estructura £0 de mimero atémico Z es +Ze, y para los étomos eléctricamente neutros debe haber Z tomo y de su nicleo, electrones a su alrededor. En el modelo nuclear del étomo, todas las cargas positivas y casi toda la masa se con- ‘centran en el miicleo diminuto, y los electrones con carga negativa rodean al miicleo. EL nismero at6mico es el mimero de protones en el niicleo. 1.2 Caracteristicas de la radiacién electromagnética Una pregunta con la que los cientificos batallaron durante afios es determinar c6mo sedis pponen los electrones Z alrededor del nticleo. Para investigar las estructuras internas de obje- tos tan pequefios como los dtomos, los cientificos los observan indirectamente a través de ‘as propiedades de la luz que esos dtomos emiten cuando son estimulados por el calor 0 por tuna descarga eléctrica. El andlisis de la luz emitida 0 absorbida por las sustancias es una rama de la quimica muy importante que se conoce como espectroscopia. Veremos c6mo la espectroscopia de absorcién atémica (la espectroscopia aplicada a los écomos) les permitié los cientificos proponer un modelo de la estructura electronica de los atomos y probar su modelo a nivel experimental. Para ello, es necesario comprender la naturaleza de la lu La luz es una forma de radiaci6n electromagnética que consiste en oscilaciones (v nes en el tiempo) de campos eléctricos y magnéticos que viajan a través del espacio vacio a ‘unos 3,00 x 10 ms 0 a poco mas de 1,078 millones de kilmetros por hora, Esta veloci- Particulas Limina de platino 11 en 20.000 Centelleos Auorescente eal FIGURA 1.6 El modelo atémico d Rutherford explica por qué la may de las particulas a. atraviesan casi linea recta la lamina de platino, tras que muy pocas (aquellas que FIGURA 1.5 Parte del aparato experimental empleado por Geiger y Marsden. Las particulas a proce- can directamente con un niicleo) dian de una muestra del gas radiactivo rad6n. Eran dirigidas a través de un orifcio hacia el interior de desviaciones muy grandes. La mar ‘una cémara cilfndrica recubierta en su parte interna de sulfuro de cinc. Las particulas 6 incidian parte del stoma es un espacio cas sobre una lamina de platino mantada en e! inferior del cilindro, y sus desviaciones se median vacfo, escasamente poblado por I mediante la observacion de destellos de [uz (centelleos) donde ellas chocaban con la pantalla ¢lectrones. Los nticleos son much Alrededor de 1 de cada 20.000 particulas ese desviaba con éngulos muy grandes; la mayorla de pequeyios respecto de sus Stomos ellas pasaba a través de la fina lamina casi sin desviacion alguna, ‘que se muestra aqui.‘APITULO 1 LOS ATOMOS: EL MUNDO CLANTICO -ongirud de onda i, pli! JRA 1.7 El.campo eléetrica de la \ci6n electromagnética oscil er 20 y espacio. Fste diagrama repre- ‘una fotografia instantnea" de onda electiomagnética en un ins: dado. La longitud de una flecha en quier punto indica la intensidad de ‘rza que ejerce el campo sobre una cula cargada en dicho punto, La ricia entre los picos es la longitud ida de la radiacién, y la altura de la | por sobre la linea central corres fea la amplitd. ssterisco-a continuacién del ero de una ecuacién indica que aparece en la lista Key Equations sitio web de este libro: www. san.coni/chemicalprineiplesSe dad se conoce con el simbolo c y se denomina “velocidad de la luz”. La luz visible es una: forma de radiaci6n electromagnética, como Jo son las ondas de radio, las microondas y los. rayos X. Todas estas formas de radiaci6n transfieren energia desde una regién del espacio. hasta otra. El calor del sol que sentimos es una pequeiia proporcion del rotal de la energia, que él emite y llega hasta nosotros a través del espacio como radiacién electromagnética Cuando un rayo de luz llega a.un electron, su campo eléctrico empuja al electron prime ro en una diteecién y nego en Ia direccién opuesta varias veces; esto quiere decir que el campo oscila tanto en direceién como en fuerza (Fig. 1.7). El mimero de ciclos (cambios completos de direccién, alejndose y acercindose a la fuerza y diteccién iniciales) por segun- do se denomina frecuencia de la radiacién, conocida con el simbolo v (la letra griega nu) La unidad de frecuencia, 1 hertz 0 hercio (1 Hz), se define como 1 ciclo por segundo: 1Hz=1st La tadiacién electromagnética de frecuencia 1 Hz impulsa una carga en una dircecion luego en la direcci6n opuesta y retorna a Ia direccién original una vez por segundo. La fre- ccuencia de la radiacién electromagnética que observamos como luz. visible es cercana a 10" Ha, y por lo tanto su campo eléctrico cambia la direccién alrededor de mil billones (10) de veces en un segundo cuando pasa por un punto dado. Una fotografia instantiinea de una onda de radiacién electromagnética que se propaga a través del espacio se veria como en la Figura 1.7. La onda se caracteriza por su amplitud y por su longitud de onda. La amplitud es la altura de la onda por sobre la linea central. El cuadrado de la amplitud determina la intensidad, o brillo, de la radiacién. La longitud de ‘onda, & (la letra griega lambda), ¢5 la distancia entre dos picos. La longitud de onda de In luz visible es cercana a los 500 nm. A pesar de que una longitud de 500 nm es sélo la mitad de una milésima de un milimetro (casi imposible de imaginar), es mucho mayor que los di- metros de los aromos, que en general tienen alrededor de 0,2 nm. Diferemtes longitudes de onda de la radiacién electromagnética corresponden a diferentes regiones del espectro (véase el Cuadro 1.1). Nuestros ojos detectan radiacién electromagné- tica con longitudes de onda comprendidas en el rango de los 700 nm {luz roja) a los 400 nm. (luz violeta). La radiacién en este rango se denomina luz visible, y la frecuencia de la twz visible determina su color. La luz. blanca es una mezcla de todas las longitudes de onda de la huz visible. La radiacién proveniente del Sol esta formada por luz blanca y radiaciones de longitudes de onda més cortas y mas largas denominadas, respectivamente, radiacién ultra- violeta y radiaci6n infrarroja, Imagine ahora la onda de la Figura 1.7 desplazandose a su velocidad real, [a velocidad de la luz, c. Si la longitud de onda de la luz es muy corta, pasan por un punto dado muchas ‘oscilaciones completas en un segundo (Fig. 1.82). Si la Jongitud de onda es larga, un nime- ro menor de oscilaciones completas pasa por dicho punto en un segundo (Fig. 1.8b). Por lo tanto, Ja longitud de onda corra corresponde a una radiacién de alta frecuencia, y la longi- ud de onda larga corresponde a una radiacién de baja frecuencia. La relacién precisa es: Longitud de onda x frecuencia = velocidad de la luz, 0/4 ay" Freeuencia Longitud de onda Energia por fotén (10 Fiz) (nm, 2 63)* (10) rayos X y rayos y = 10 <3 > 10 ultravioleta 86 350 37 Iz visible violets cA 420 47 azul 64 470 42 verde 57 530. 38 amarillo 52 580 34 naranja 48 620 32 rojo, 43 700, 28 infrarrojo 3.0 1.000 20 microondas y ondas de radio = = 10 2 3x10 10 © La abreviatura es indies el nero de cas sigaiativas de los datos. Tas Rocusncin,Hongindes de onda y ener ae son valores carateristicns: no deben considerarse co peeton1.2. CARACTERISTICAS DE LA RADIACION ELFCTROMAGNETICA 5 FIGURA 1.8 (a) Radiacion de longitud fleonda cora: a linea vertical muesta ‘ temo eambia el campo elético en A TEA: Li cinco instantes sucesivos. (b) Para los \ A nisms cinco instants, el campo el: . trico de la radiacién de longitud de * \ Np eite k Sos onda larga cambia mucho menos, Las flechas horizontales en las imagenes ‘superiores muestran que en cada caso Ta onda ha recorrido la misma distan- dia. La radiacién de longitud de onda ccorta tiene frecuencia alta mientras que la radiacién de longitud de onda larga presenta frecuencia baja. HIEMPLO 1.1. Calculo de la longitud de onda de la luz de frecuencia desconocida {Cuil tiene Ia longitud de onda més larga, Ia luz roja de frecuencia 4,3 x 101° Hz 0 la luz azul de frecuencia 6,4 x 10" Ha? Consideraciones Como las ondas de longitud de onda larga producen menos coscilaciones dado, asociamos la longitud de onda larga con Ia baja frecuen- cuando pasan por un punto Gi. Por consiguiente, dado que la luz roja tiene menor frecuencia que la Tuz azul, seria espe- rable tenga la longitud de onda més larga. ESTRATEGIA Usar la Ecuacién 1 para convertir la frecuencia en longitud de onda. SOLUCION como i= clv, 700 nm, Para la luz roja: de Av = ¢ escrit ——— 2,998 X 10% ms” x 108 c= = 28x 108 is = BBX 79 107m aax ies 43% 10 Para la luz azul: de Av = c escrita como A= e/¥, as 2,998 X 10% ms! _ 2,998 x 10° 9 = 2908 XAG ms Sm = 47 X 107m 6.4 x 10% et 64 x 10 a Conclusién Como se predijo, la luz roja tiene longitud de onda més larga (700 nm) que la uz azul (470 nm). Fs una buena idea comprobar su comprensién con las auto- de las autoevaluaciones B pueden Nota sobre buenas prictic. ‘evaluaciones que siguen a cada ejemplo. Las respuestas encontrarse al final de este libro. foro a medida ‘Autoevaluacién 1.1A Calcule las longitudes de onda de las Iuces del semal 5,75 x 108 Has Gueambian, Asta que las laces emiten las siguientes frecuencias: verde, Amarilla, 5,15 x 10" Hs roja, 4,27 x 10" Hz. Respuesta verde, 21 nm; amarilla, $82 roja, 702 mn] espestas de todas as ante Autoevaluacién 1.1B :Cual es la longitud de onda de wna estacién de radio que transmite sees eee | 2 98,4 MHz?HTULO1 LOS ATOMOS: EL MUNDO CUANTICO A (nm) radio 700 >ondas 620 -arrojo 580) Visible violeta 530 1yos X ayosy amt 420 \1.9 El espectro electromagnét denominacién de sus regiones. ondesignada "luz visible" ocupa ‘0 muy estrecho de longitudes de as regiones no estan dibujadas a rias modernas sugieren que el to del espacio deja de aplicarse scala de 10-34 m, de modo dria constituir un limite infe- ra la longitud de onda de la 5n electromagnética. nponentes de diferente fre © longitud de onda se deno- Fineas porque, en los experi- espectroscopicosiniciales, la 5m de la muestra pasaba a tra- sna hendiduea y despues a tra- sn prismas la imagen de la aka se enfocaba sobre una >tografica, donde aparecia na linea. (1.10 @) Espectro intrarrojo, “ultravioleta. (b} Espectro com- 4 hidrogeno atémico. Las lineas ies se han asignado a varios grux ‘ominados series, dos de las cua- uestran junto a sus respectivos la radiag Hasta donde sabemos, no existe un limite superior ni inferior para la longitud de onda de | én electromagnética (Fig. 1.9). La radiacién ultravioleta es aquella que tiene una) frecuencia mayor que la de la luz violeta; su longitud de onda es algo menor de 400 nm. Este componente perjudicial de la radiacién solar es el responsable del bronceado y de las: uemaduras solares; la capa de ozono impide que ale: des cantidades. La radiaci6n infrarroja, que pe: menor y una longitud de onda més larga que la luz rojas su longitu de onda es un poco | mayor de 800 nm, Las mictoondas, que se utilizan en radares y en hornos de microondas, tienen longitudes de onda comprendidas en el rango del milimetro al centimetzo. ce la superficie de la Tierra en gean- 10s como calor, tiene una frecuencia El color de la luz depende de su frecuencia y de su longitud de onda; la radiacién de longitud de onda larga tiene frecuencia menor que la radiacin de longitud de onda corta. 1.3 Espectros atémicos Ahora que conocemos algunas propiedades de la radiacién electromagnética, podemos comenzar a ver cémo proporciona informacién acerca de la estructura atomica. En esta sec- ci6n nos enfocamos en el étomo de hidré pasa una corriente eléctrica a través de una muestra de hidrégeno gaseoso a baja presin, la muestra emite luz, La cor as moléculas de H, y excita a los atomos de hidrégeno libres proporcionéndoles mayor energia. Estos atomos excitados se desprenden répidamente de su exceso de energia median- te la emisiGn de radiacidn electromagnética; luego se combinan de nuevo para formar molé- culas de Fi. eno, que contiene un solo electr6n, Cuando se nte eléctrica, que es como una tormenta de electrones, rompe Cuando luz blanca pasa a través de un prisma se obtiene un espectco continuo de luz por- gue la luz blanca esta formada por todas las longitudes de onda de la radiacién visible (Fig 1.10a). Sin embargo, cuando la luz emitida por los dtomos de hidrégeno excitados pasa a través de un prisma, se observa que la radia da de componentes o lineas espectrales (Fig. 1.10b). La linea més brillante (a 656 nm) es roja, y los étomos excitados en el gas brillan con esta luz roja. Los atomos de hidrdgeno cexcitados también emiten radiaci no, pero pueden detectarse de manera electronica y fotogratica. n esta formada por una cantidad determina- ultravioleta e infrarroja, que son invisibles al ojo huma- La primera persona que identificé un patrén en las lineas de la regién visible del espectro fue Johann Balmer, un maestro ce escuela suizo. En 1885, advirti6 que las frecuencias de todas las lineas que se conocian hasta el momento podian ser generadas por la expresidn: Enseguida después, el espectroscopista sueco Johannes Rydberg sugirié una forma de esta cexpresion que se demostré era mucho més reveladora: n= 3,4, fa) (b) —Infrarrojo Visible Ultravioleta41.3 ESPECTROS ATOMICOS. 7 Esta expresin puede extenderse con facilidad a otras series de lineas que pueden descu- brirse, simplemente mediante la sustitucién de 2* por 32, 42, y asi sucesivamente. La formu- Ja moderna de la expresién més general a menudo se escribe en términos de la frecuencia V m= mt ym + yo Aqui, ‘Res una constante empirica (determinada en forma experimental) que ahora se conoce como constante de Rydberg; su valor es 3,29 x 10" Hz, La serie de Balmer es el con- junto de lineas con m, = 2 (y n, = 3, 4,..). La serie de Lyman, un conjunto de Iineas en la tegi6n ultravioleca del especteo, tiene m, = 1 (y 1; = 2, 3s.) Calcul Ia longitud de onda de la radiacién emitida por un tomo de hidrégeno cuando un "electron realiza una transicidn entre los niveles con n= 3 y 7,= 2. Identifiquelo en la Figura 1.10b. ESTRATEGIA La frecuencia esta dada por la Ecuacién 2. Se convierte la frecuencia en lon- sgitud de onda usando la Ecuacién 1. La longitud de onda deberfa coincidir con una de las AMowsaluacion 12 Repita el cieulo para n, = 2 yn, = 4c identifigue la linea espetral Mla Figura 1.10b. (Respuesta: 486 nm; linea azul] 5 e identifique la inca espectral en f su espectro de absorcidn, una serie de lineas oscuras sobre un espectro continuo | 1.11), Las lineas de absorci6n tienen las mismas frecuencias que las de las lineas del | ctro de emisiGn y sugieren que un tomo puede absorber radiacién s6lo de aquellas de frecuencia. Los espectros de absorcién son utilizados por los astrénomos para Entificar elementos en las capas mas externas de las estrellas.ATUL LOS ATOMOS: EL MUNDO CUANTICO OF amet oh = Boel Longitad de onda (nm) A.1.12 Intensidad de la radiaci6n § por un cuerpo negro caliente iunctin de la longitud de onda. A 1 que la temperatura aumenta, la "total emitida (e!érea bajo la se incrementa en forma abrupta, ensidad maxima de emisién se za hacia longitudes de onda mis {Para obtener la energia en un on Vy a longitudes de onda Ay & ‘e multplica la densidad de ener- Vy An) Soaee ae Ulrraviolera Especteo._ Rayos X infraczoig Rayos y ytadio, 8m, 50 ww Longitud de onda, 2. (nm) FIGURA 1.11 Cuando la luz blanca pasa a través de un vapor atémico, la radiaci6n es absorbida en las frecuencias que corresponden a las energlas de excitacién de los Stomos. Aqui se muestra una pequenia seccion del espectto solar, en la que los dtomos de sus capas mas externas absorben la radiaciOn proveniente de la incandescencia subyacente, Muchas de las lineas han sido atribuidas al hidrogeno, lo que demuestra que éste esta presente en jas capas externas mas frias del Sol Podemos comenzar a comprender la presencia de Iineas espectrales si suponemos que un electron puede existir con s6lo ciertas energias cuando es parte del atomo de hidrégeno y que tna linea en un espectro de emision se origina a partir de la transicién entre dos de las ‘energias permitidas. La presencia de lineas espectrales de frecuencias especificas sugiere que: la energia de un electron en un tomo esté limitada a una serie de valores separados, den. minada niveles de energia. La diferencia en las energias de dos niveles es ganada por la radiacién electromagnética emitida por el atomo, Si éste es el caso, la formula de Rydberg. comieriza a sugerir que las energias permitidas son proporcionales a ‘R./re, entonces la dife- rencia en la energia de los dos estados implicados en la transicién deberia ser dada por una’ expresin que se parezca a la parte derecha de la formula de Rydberg. Pero gpor qué la fi cuencia de la radiaciOn emitida deberia ser proporcional a esa diferencia de energia? Ademds, gpor qué la constante de Rydberg tiene el valor observado? La observacién de lineas espectrales diferenciadas sugiere que an electron en un dtomo puede tener sélo ciertas energias. TEORIA CUANTICA Hacia fines del siglo x1x los cientificos quedaban cada vez més perplejos a medida que obtenfan informacién acerca de la radiacién electromagnética que no podia explicarse mediante la mecénica clasica, y las lineas en el espectro de hidrégeno eran tremendamente desconcertantes. Entonces, a comienzos del siglo xx, se hicieron una serie de sugerencias imaginativas, y alrededor de 1927 el acertijo fue resuelto, s6lo para ser reemplazado por otros nuevos € incluso més intrigantes. En esta parte del capitulo describimos estos otros enigmas y su resolucién en términos de la mecdnica cudntica. Veremos algunos de los resul- tados peculiares y revolucionarios de la mecénica cudntica que ayudaran a comprender la estructura atémica, comenzando por el atomo de hidrégeno, 1.4 Radiacién, cuantos y fotones Pistas importantes sobre la naturaleza de la radiacién electromagnética provienen de las, observaciones de los objetos cuando se los calienta. A temperaturas altas, el objeto comien- za.a brillar (el fendmeno de incandescencia), y cl color de la luz que emite cambia desde el rojo, pasando por el naranja y el amarillo, hasta el blanco. Estas observaciones son cualita- tivas. Para comprender qué significan los cambios de color, los cientificos tuvieron que estu- diar el efecto cuantitativamente. Para ello, midieron la intensidad de la radiacion en cada longitud de onda y repitieron las mediciones en una variedad de temperaturas diferentes. Estos experiments causaron una de las mayores revoluciones de la cieneia. En la Figura 1.12 se muestran algunos de los resultados experimentales; el “objeto caliente” utilizado se conoce como cuerpo negro (jaungue deberia brillar con un color blanco muy calientel). El nombre significa que el objeto no favorece la absorcién ni la emisi6n de una longitud de ‘onda sobre otra en el sentido de absorber de manera preferencial una longitud de onda par- ticular o emitir preferentemente un tipo determinado. Las curvas en la Figura 1.12 mues- tran la intensidad de Ia radiacién de cuerpo negro: la radiacién emitida en diferentes longi- tudes de onda por un cuerpo negro caliente a diversas temperaturas. Notese que a medida que la temperatura se eleva, la intensidad maxima de la radiacién emitida tiene longitudes de onda cada vez més cortas. Para reflexionar: -Por qué un objeto metalico que se calienta primero resplandece en rojo y después en blanco?Dos componentes cruciales de la informacién experimental que tuvieron que ser incorpo- rados dentro de todo modelo de radiacién de cuerpo negro fueron descubiertos a finales del siglo xix. En 1879, Josef Stefan investigé el brillo creciente de un cuerpo negro cuando se calienta y descubrié que la intensidad total de la radiacién emitida a todas las longitudes de ‘onda se incrementa de manera proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absolu- ta (Fig.1.13). Esta relacién cuantitativa se conoce hoy en dia como la Ley de Stefan- Boltzmann y suele expresarse como: Intensidad total = constante x T* Fl valor experimental de la constante es 5,67 x 10% WemK-+, donde W signifi vatio (1 W-= 1 Js). Algunos afios después, en 1893, Wilhelm Wien examiné el cambio en el color de la radiacién de un euerpo negro cuando la temperatura se inerementa y descubrié que la Jongitud de onda correspondiente a la maxima intensidad, 2... €5 inversamente proporcio- nal a la temperatura, 2, @/T (0 sea, como Taumenta, la longitud de onda disminuye), y por lo tanto, 2,,. x T es una constante (Fig, 1.14). Este resultado cuantitativo se denomina en la actualidad Ley de Wien y suele expresarse: Tho, = constante (3b) El valor empirico (experimental) de la constante en esta expresi6n es 2,9 Kmm, EJEMPLO 1.3. Determinacién de la temperatura a partir de la radiacién de cuerpo negro Una estrella puede ser considerada como un cuerpo negro, de modo que podemos utilizar las propiedades de la radiacién de éste para medir su temperatura, La intensidad maxima de la radiacién solar se manifiesta a 490 nm. ¢Cudl es la temperatura on la superficie del Sol? Consideraciones Debemos saber que los objetos que resplandecen de color blanco estén a temperaturas de varios miles de grados. ESTRATEGIA Use la ley de Wien en la form: SOLUCION Dado que T = constante/,, 29 mm 29% 103m-K _ 2,9 x 107% 490 X 107m 4,90 X 1077 aon Coriclusién La temperatura de la superficie del Sol es de alrededor de 5.900 K, segiin nues- tra idea primaria. Autoevaluaci6n 1.3A. En 1965 se descubri6 que la radiaci6n electromagnética con un ma ‘mo de 1,05 mm (en la region de las microondas) esta extendida por todo el universo. ¢Cual 5 la temperatura del espacio “vacio”? [Respuesta: 2,76 K] | Autocvaluaci6n 1.3B, Una gigante roja es una etapa tardia en la evolucidn de una estrella El promedio de la longitud de onda maxima de 700 nm muestra que la gigante roja se enfria medida que muere. ¢Cual es la temperatura en la superficie de una gigante roja? Para los investigadores del siglo xix, la forma obvia de dar cuenta de las leyes de la radia~ ion de cuerpo negro era establecer un modelo de radiacién electromagnética en términos “He ondas y utilizar la fisica clasica para deducir sus caracteristicas. Sin embargo, para su sor- sa encontraron que las propiedades que deducian no concordaban con sus observacio- - Lo peor de todo fue la catéstrofe ultravioleta: la fisica chisica predecfa que cualquier PO negro calentado debia emitir una intensa radiacién ultravioleta je incluso rayos X y Hos 7! De acuerdo con la fisica clisica, cualquier objeto caliente devastaria el rea circun- te con radiaciérkde alta frecuencia. Incluso el cuerpo humano a 37 °C resplandecerfa en ®scuridad, De hecho, no existiria la oscuridad. 14 RADIACION, CUANTOS Y FOTONES 9 La denominacién Ley de Stefa Boltzmann reconoce la contribucion te6rica de Ludwig Boltzmann, Intensidad (10% W-m-2) 0, ‘0 200 400 600 800 1.000 "Temperatura (K) FIGURA 1.13 La intensidad total de la radiacién emitida por un cuerpo negro caliente se incrementa de modo pro- porcional a la cuarta potencia de la temperatura; de esta manera, un cuerpo 21.000 K emite mas de 120 veces la tenergla emitida por el mismo cuerpo a 300 K. Longitud de onda del maximo, Any (10-5 m) 0,005 Temperatura, UT (K-!) FIGURA 1.14 A medida que se eleva la temperatura (1/T disminuye), la longi- tud de onda de emisién maxima se des- plaza hacia valores mis pequenos.JLO1 LOS ATOMOS:L MUNDO CLANTICO ewanto proviene del latin que significa “cantidad”. Planck Iuch6 durante afios oner viva la mecanica clas sido de que su introduc- nto era s6lo un truco >. A menudo se le reconoce sl mérito del establecimi llidad fisica de la cuantiza- Electrones 5 Cuando un metal se radiacién ultraviolet, los on expulsados siempre que 4 esté por encima de un I que es caracteristico del La explicacién que resolvié el problema provino del fisico aleman Max Planck a principio de los afios 1900. El propuso que el intercambio de energfa entre materia y radiacién se produ- ‘ce en ctiantos o paquetes de energia. Planck enfocé su atencidn en los electrones y en dcomos calientes de cuerpo negro de rapida oscilacién. Su idea central era que una particula cargada que oscila a una frecuencia v puede intercambiar energfa con el drea que la rodea yenerando 0. absorbiendo radiacién electromagnética s6lo en discretos paquetes de ene E=hv (a La constante b, hoy llamada constante de Planck, tiene un valor de 6,626 x 10 Js. Si el tomo oscilante libera una energia E a su entomno, se detectara una radiacién de frecuencia v= Eh, La hipétesis de Planck implica que la radiacién de frecuencia v_ puede ser generada sdlo si un oscilador de tal frecuencia ha adquirido la energia minima necesaria para iniciar la oscilacién. A bajas temperaturas no hay suficiente energia disponible para inducir las osci- laciones de muy altas frecuencias, y, de esta manera, el objeto no genera radiacion ultravio~ leta de alta frecuencia. Como resultado, las curvas de intensidad de la Figura 1.12 se desva~ necen a frecuencias altas (longitudes de onda cortas), y no puede producirse la catdstofe ultravioleta, En contraposici6n, la fisica clésica asumia que un oscilador podia oscilar con cualquier energia, y por lo tanto, incluso a bajas temperaturas, los osciladores de alta fre- cuencia podian contribuir con la radiacién emitida. Ademés, la hipétesis de Planck es citan- titativamente exitosa, debido porque no sélo pudo utilizar su propuesta para obtener resul- tados con las leyes de Stefan-Boltzmann y de Wien sino que también consiguié calcular la variacién de la intensidad en funcién de la longitud de onda y obtuvo una curva que coin- Cidi6 casi exactamente con la curva experimental. Para acer funcionar esta exitosa teoria, Planck tuvo que descartar Ia fisica clasica, que no establece restricciones respecto de la minima cantidad de energia que puede ser transferida de tun objeto a otro. En su lugar, propuso que la enengia se transfiere en paquetes separados. Para justificar una revolucién tan espectacular se necesitaba mas evidencia, la cual provino del efec- to forocléctrico: la expulsién de electrones de un metal cuando su superficie se expone a la radiaci6n ultravioleta (Fig, 1.15). Las observaciones experimentales fueron las siguientes: 1 Los electrones no son expulsados a menos que la radia encima de un cierto valor umbral caracte tenga una frecuencia por ico de cada metal. 2 Los electrones son expulsados inmediatamente, sin importar cusn baja sea la intensidad de la radiacion. 3. La energia cinética de los electrones expulsados aumenta de manera lineal con la fre- cuencia de la radiacién incidente. Nota sobre buenas précticas: Decimos que una propiedad y varia de forma lineal respecto de x si la relacién entre y y x puede escribirse y = b + mx, donde b y m son constantes. Cuando y = mx (es decit, cuando b = 0), decimos que y es proporcional a x. Véase Apéndice 1B. Einstein hall6 una explicacién para estas observaciones y, al hacerlo, cambié profunda- ‘mente nuestra concepcion del campo electromagnético. Propuso que la radiacién electro- magnética est compuesta por particulas, que Inego se denominaron fotones. Cada forén puede ser considerado como un paquete de energia, y la energia de un tinico fotdn se rela- cciona con la frecuencia de la radiacin a través de la Ecuacién 4 (E = by). Por ejemplo, los forones ultravioletas son més energéticos que los fotones de la luz visible, que tienen fre- ‘cuencias menores. De acuerdo con este modelo fotdnico de la radiacién electromagnética, se puede visualizar un rayo de luz roja como una corriente de fotones de una energia parti cular, la luz amarilla como una corriente de fotones de mayor energia y la luz verde como tuna corriente de fotones de energia atin mayor. Fs importante sefialar que la intensidad de la radiacién es un indicio del mimero de forones presentes, mientras que E = hv es una medi- da de la energéa de cada forén. EJEMPLO 1.4 Célculo de la energia de un foton @Cul es (a) la energia de un Ginico fordn de luz azul de frecuencia 6,4 x 10 Hz; (b) Ia ener- ia por mol de forones de la misma frecuencia? ESTRATEGIA (a) Utilizar la Ecuacién 4 para hallar la energia de Ia luz de una frecuencia dada. (b) Multiplicar la energia de un fotén por el mimero de fotones por mol, que es la constante de Avogrado (Seccién £).SOLUCION {a) De E(1 fotén) = hy, E{1 fotén) = (6,626 x 10 J's) x (6,4 x 10" Hz) = 4,2 x 10” J {b) De Elpor mol de fotones) = NyF, Epor mol de fotones) = (6,022 x 10° mob) x (4,2 « 10) 2,5 x 105 J mol, 0 250 kJ mot! Para hallar la energia en la parte (a), hemos usado 1 Hz = 1 st, de modo que J's x Hz. = Js a=] ‘Autoevaluaci6n 1.4A :Cudl es la energia de un fotén de luz amarilla cuya frecuencia es 5,2 0 Fiz? ee (Respuesta: 3,4 x 10"? J] ‘Autoevaluacién 1.4B ¢Cudl es la energia de un forén de luz naranja cuya frecuencia es 4.8 x LO! Ha? Las caracteristicas del efecto foroeléctrico son simples de explicar si se imagina a la radia- ‘cién electromagnética como forones. Sila radiacidn incidente tiene frecuencia v, esté forma~ dda por una corriente de forones de energia bv. Estas particulas colisionan con los electrones ddel metal. La energia requerida para desprender un electrén de la superficie del metal se denomina funcién de trabajo del metal y se simboliza con la letra griega (phi mayiiscula). Sila energia de un fotén es menor que la energia necesaria para desprender un electron del metal, entonces el electrén no sera expulsado, independientemente de la intensidad de la tadiaci6n, Sin embargo, sila energia del fot6n, by, es mayor que ®, entonces un clectr6n es expulsado con una energia cinética E, = ym,v%, igual a la diferencia entre la energia det fot6n incidente y la funcién de trabajo: F, = hv- & (Fig. 1.16). Se deduce que: dma? by - ® Energia cinética Energia Energia necesaria del electron. aportada para expulsar el expulsado porel orn Hectson {Qué indica esta ecuacién? Dado que la energia cinética de los electrones expulsados Varia en una relaci6n lineal con la frecuencia, una representacion gréfica de la energia ‘inética en funcién de la frecuencia de la radiacién se deberia parecer al grafico de la Figura 1.17: una linea recta de pendiente b, la misma para todos los metales, y tiene ‘una interseccidn extrapolada con el ee vertical en -®, diferente para cada metal. La interseccién con el eje horizontal (que corresponde a una energia cinética del electrén expulsado igual a cero) es en cada caso Mh. [Ahora podemos interpretar las observaciones experimentales del efecto foroeléctrico a la luz de la teoria de Einstein: "Un electrén puede ser artancado del metal s6lo si recibe por lo menos una determinada enerafa minima, ®, del fotdn durante la colisi6n. Por lo tanto, la frecuencia de la radia- cién debe tener un valor minimo particular si los electrones han de ser expulsados. Esta frecuencia minima depende de la funcidn de trabajo y, por consiguiente, del tipo de “metal (Fig, 1.17) smpre que un fotén tenga la energia suficiente, una colisi imediaca del electron. mn produce Ia expulsion ‘energia cinética del electrén expulsado del metal aumenta en una relacién lineal con frecuencia de la radiacién incidente de acuerdo con la Ecuaci6n 5. PLO 1.5 Anilisis del efecto fotoeléctrico locidad de un electron emitido desde la superficie de una muestra de potasio por un 5 de 668 kms", (a) :Cual es la energia cinética del electrén expulsado? (b) ¢Cudl es itud de onda de la radiacién que caus6 la fotoexpulsién del electron? (c) ¢Cudl es la ud de onda de la radiacién electromagnética que podria expulsar electrones desde el {92 La funcién de trabajo del potasio es 2,29 eV. Energia aportada y es electrén, 1 B oto, Energia nece Flea para expuls: el electron, © FIGURA 1.16 En el efecto fotoelée un fotéa con energia hy choca cor la superficie de un metal su ener es absorbida por un electi6n. Sila tenergia del ft6n es mayor que la cién de tabajo del metal, @ el ele absocbe la energia suficiente para prenderse del metal. La energia cit el electrin expulsado es la cifere tent la ener del fon y la func detiabajo: } mev2 = hv ®APITULO 1 LOS ATOMOS: EL MUNDO CUANTICO 14.1.17 Cuando los fotones cho- intra un metal, no se desprenden ‘mes, a menos que la radiaci6n nte tenga una frecuencia superior alor que es caracterstico del La energia cinética de los electro- pulsados varfa de modo lineal frecuencia de la radiaci6n inci El recuadro muestra la relacién vendiente y de as intersecciones 5 dos ejes respecto de los pardme- fa Ecuacién 5, Hz (539 nm) 10" He (551 nn Pendiente = b 10" He (593 am) ~ Sat Energia cinética del elecre6n expulsado, Ex 5,05 Frecuencia de la radiacién incidente, ESTRATEGIA (a) Hallar la energfa cinética del electrén expulsado de E, = 4yn,\*. Para usar uunidades base del SI (que a menudo son més fiables para los célculos), primero convertir la velocidad a metros por segundo. (b) La energia del electron expulsado es igual a la diferen- cia en Ia energia de la radiaci6n incidente y la funcién de trabajo (Ecuacién 5). El fotén. necesita proporcionar energia suficiente para expulsar el electron de la superficie (funcién. de trabajo y para causar el movimiento de 668 kms", Convertir el valor de la funcién de trabajo en joules o julios y utilizar la Ecuacién $ para determinar el valor de hv para el foron, Entonces utilizar Av'= c para convertir esa energia en longitud de onda, Los factores de conversién y las constantes fundamentales pueden encontrarse en la cara interna de la cubierta posterior del libro. (¢) La longitud de onda més larga de la radiacién que puede expulsar clectrones desde una sustancia es la longitud de onda que produce la expulsién del electrén que tiene energia cinética cero. SOLUCION (a) De Fy =m, oe : X (9,109 x 1073! kg) X (6,68 X 108 m-s 2,03 X 10-9 (b) Convertir la funcin de trabajo de electronvoltios a joules. 1,602 x 107" tev 2,29 eV x = 3,67 x 107¥J OF, hy = 367 X 10°? J + 2,03 X 10° J = 5,70 x 10°? De Yn, = hy — Os hv = @ + bm,vi Por lo tanto) _ 5,70 X10”, Ahora usar 2 = dv (3,00 X 108 ms) X (6,626 X 10 J-s) 5,70 X 10°? =349x 107m 0 349mm(Para hallar la longitud de onda de la radiacion mas larga para ‘expulsar un electrén, establecer F,, = 0 en la Ecuacién S, de modo gue by = ® y, por consiguiente, 4= chi. 3,67 * 107" J =542x 107m o 542nm ‘Autoevaluaci6n 1.5A La funcién de trabajo del cine es 3,63 eV. :Cuailes la longitud de onda mas larga de la radiacién electromagnética que podria expulsar clectrones desde el cinc? (Respuesta: 342 nm] ‘Autoevaluacién 1.5B La velocidad de un electrdn emitido desde la superficie de una mues- tra de cin por un fotén es de 785 kms", (a) :Cusl es la energfa cinética del electrén expul- sado? (b) La funcién de trabajo del cinc es 3,63 eV. Cul es la longitud de onda de la rad ion que caus6 la foroexpulsion del electrn? ‘La existencia de forones y la relacién entre la energfa y la frecuencia de un fot6n ayuda a responder una de las preguntas planteadas por el espectro del étomo de hidrégeno. Al final de la Seccién 1.3 comenzamos a comprender que una linea espectral se origina a partir de ‘una transici6n entre dos niveles de energfa. Ahora vemos que si la diferencia de energia se ‘ransporta como fot6n, entonces la frecuencia de una linea individual en un espectro se aso- cia con la diferencia de energfa entre los dos niveles de energia implicados en la transicién (Fig. 1.18): by E, (6)* E, ‘elesor Ja relacién se denomina condicién de frecuencia de Bohr. Si las energias a la derecha de ‘esta expresin son proporcionales a bR Jn’, entonces la formula de Rydberg se cumple. Adin ddebemos explicar por qué las energias tienen esta forma, pero hemos hecho un progreso. Los estudios de la radiacién de cuerpo negro condujeron a ta hipétesis de Planck de la cuantizacion de Ia radiacion electromagnética. El efecto fotoeléctrico proporciona pruebas de la naturaleva corpuscular de la radiacién electromagnética. .5 La dualidad onda-particula de la materia El efecto fotoeléctrico apoya fuertemente la idea de que la radiaciGn electromagnética esta formada por fotones que se comportan como particulas. Sin embargo, hay abundante evi- dencia que demuestra que Ia radiacién electromagnética se comporta como una onda! La ‘evidencia ms convincente es la observacién de la difraccién, el patrén aumento y disminu- ién de la intensidad generado por un objeto en el recorrido de un rayo de luz (Fig. 1-19). n patron de difraccién se origina cuando los picos y los valles de las ondas que siguen una “trayectoria interfieren con los picos y los valles de las ondas que siguen otro recorrido. Si Jos picos coinciden, fa amplitud de la onda (su altura) se incrementa; este incremento se nomina interferencia constructiva (Fig. 1.20a). Si los picos de una onda coinciden con los lles de otra, la amplitud de Ia onda disminuye por interferencia destructiva (Fig. 1.291b). te ecto es la base de una técnica dil para estudiar la materia, Por ejemplo, la difraccion de los rayos X es una de las herramientas mas importantes para el estudio de las estructu- de las moléculas (véase la Técnica 4, después del Capitulo 5) “Ahora puede apreciar por qué los cientificos estaban tan desconcertados! Los resultados, de algunos experimentos (el efecto fotoeléctrico) les hacian pensar que la radiacién electro- tica esté formada por particulas. Los resultados de otros experimentos (Ia difraccién) FIGURA 1.20 (a) Inerferencia consiructiva. Las dos ondas consttuivas (zquierda) se encuentran “en en el sentido de que sus picos y valles coinciden. La amplitud de la resultante (derecha) es la sm de las amplitudes de las componentes. La longitud de onda de la radiacién no se modifica por Id interferencia, slo lo hace la amplitud, (b) Interferencia destructiva. Las dos ondas constitutivas se entra “fuera de fase”, en el sentido de que los valles de una coinciden con los picos de la ota Ampitud de Ia resultante es raucho menor que en el caso de la inerferencia constructiva de cual de los componentes. Energia —> FIGURA 1.18 Cuando un tomo su una transicién desde un estado de mayor energla a uno menos energé piierde energ(a, la que se emite en forma de fot6n, Cuanto mayor es la pérdidla de energia (A.en comparac ccon B), mayor es fa frecuencia (y ‘menor Ia longitud de onda) de la re cclén emitida. Compare la alta frect cia de emisiGn durante una forma ¢ transicién del estado Aa | det estac i Pantalla FIGURA 1.19 Fn esta llustracin, | ppicos de las ondas de la radiacion ‘vomagnétiea se representan por Ii anaranjadas. Cuando la radiacién veniente desde la izquierda (linear ticales) pasa a través de un par de ios cercanos, se generan ondas © lares en cada orifcio. Dichas onde interfieren unas con otras. En los s donde interfieren constructivamen (como se indica por las posicione: Jas lineas punteadas) e observa ui linea brillante sobre la pantalla ub detris de Ins orificios; en aquellos donde la interferencia es destructt pantalla permanece negra (a) (1