Professional Documents
Culture Documents
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
5.4 Reaktory
5.5 Chemick rovnovha vratnch reakc
5.6 Ltkov bilance chemickho reaktoru
5.7 Energetick bilance chemickho reaktoru
5.7.1 Teplo chemick reakce (reakn teplo)
5.7.2 Termochemick zkony
5.7.3 Entalpick bilance pi chemick reakci
5.7.4 Kritrium uskutenitelnosti reakce
5.7.5 Vpoet rovn. konstanty z termochem. dat
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
Anorganick chemiklie
NH3, H2SO4, HNO3, H3PO4,
hnojiva, krmiva,
potravinsk aditiva
Petrochemiklie
etylen, propylen
benzen, toluen, xylen
styren
Organick chemiklie
vodk,
metanol, etanol
formaldehyd, fenol
liva, pesticidy,
desinfekce, detergenty
akrylty
itn plyn
auta
spalovny odpad
elektrrny
Plasty
polypropylen
polyetylen
polystyren
polyuretan
prye
pryskyice
vlkna
3
katalyztory
spalovn
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
farmacie
reaktory
Stechiometrick rovnice
obecn:
A A + B B + .. = R R + S S + ..
lev strana
reaktanty
prav strana
produkty
N2 + 3 H2
2 NH3
pklad:
N2
A, B, R, S ltky
i stechiometrick
koeficient sloky i
NH3
H2
H2
H2
NH3
Mi = 0
N2 + 3 H2 = 2 NH3
MN2 = 28 kg/kmol
MH2 = 2 kg/kmol
MNH3 = 17 kg/kmol
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
dohoda o znamncch
reaktant ve vpotech
znamnko
produkt ve vpotech
znamnko
vratn A + B R + S
seriov A R S
paraleln A R
S
potu fz
v soustav
ptomnosti
katalyztoru
(nevyaduj katalyztor)
(vyaduj katalyztor)
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
R+S
Pklad: neutralizace
r2
A+B
R+S
r1
r2
R+S
A+B
A+B
r1
r1
r2
R+S
R+S
r2
vroba eleza
vroba vpna
parn reforming
vroba amoniaku
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
Hr < 0
Hr > 0
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
10
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
CO + 2H2 = CH3OH
katalyztor: sypan vrstva ZnO + Cr2O3
11
Otzka:
4 Fe + 3 O2 = 2 Fe2O3
12
Pravdpodobnost zreagovn
vy (pzniv poloha pi
srce)
Pravdpodobnost zreagovn
ni (nepzniv poloha pi
srce)
H2
H2
I2
I2
13
H2
I2
Roztpen
(disociace)
vazeb
Vznik
novch
vazeb
HI
HI
H. Eyring (1935)
H2
I2
Vznik
aktivovanho
komplexu
H2I2
Aktivovan
komplex
Rozpad
aktivovanho
komplexu
HI
HI
chemick reakce zpravidla probhaj podle toho reaknho mechanismu, kter vykazuje nejni hodnotu aktivan energie
ni aktivan energii vykazuje zpravidla teorie aktivovanho komplexu (jinmi slovy: aktivan energie potebn k roztpen
vazeb je zpravidla mnohem vt ne aktivan energie potebn k vytvoen aktivovanho komplexu)
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
14
H2
I2
Pklad: H2 + I2 2 HI
Roztpen
(disociace)
vazeb
Vznik
novch
vazeb
HI
HI
E2
Potenciln
energie
Aktivan energie
tpen molekul Vazebn
energie
E1
Reakn teplo
E3
tpen
(disociace)
Vznik
vazeb
Prbh
reakce
E1 potenciln energie reaktant E2 potenciln energie pi kter dochz ke tpen vazeb E3 potenciln energie produkt
EA disocian energie minimln energie, kterou mus molekuly reaktant zskat k pekonn potencilov bariry (E2)
Hr potenciln energie produkt E3 je men ne potenciln energie reaktant E1 tento rozdl se projev jako reakn teplo
je men exotermick reakce
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
15
H2
H. Eyring (1935)
I2
Vznik
aktivovanho
komplexu
Rozpad
aktivovanho
komplexu
H2I2
Aktivovan
komplex
Potenciln
energie
HI
HI
Aktivan energie
vzniku komplexu
E1
Reakn teplo
E3
Vznik
komplexu
Rozpad
komplexu
Energie
rozpadu
komplexu
Prbh
reakce
E1 potenciln energie
reaktant
E2 potenciln energie
pi kter dochz ke
vzniku
aktivovanho
komplexu
E3 potenciln energie
produkt
EA aktivan energie minimln energie, kterou mus molekuly reaktant zskat k pekonn potencilov bariry (E2)
Hr potenciln energie produkt E3 je men ne potenciln energie reaktant E1 tento rozdl se projev jako reakn teplo
je men exotermick reakce
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
16
Enetex
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
Kotel
17
Ri =
soustava
V = konst.
1 dni
V dt
vlastnosti Ri:
Ri =
nv
i
dc
dt
B. Reakn rychlost r
charakterizuje rychlost reakce ; ltkov nezvisl, tj. pro vechny sloky stejn
zvis koncentrace reaktant
teplota
r = k c A A cB B
Arrheniova rovnice
E
k = A exp A
R T
pouit katalyztoru
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
r=
Ri
18
Zkon
r = k c A cB
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
19
1. Jednosmrn reakce
Obecn:
Pklad:
r
A A + B B
R R + S S
2A + B r
C+D
2. Vratn reakce
Obecn:
r1
A A + B B
R R + S S
r2
r = k c A2 cB
r1 = k c A A cB B
r2 = k cR R cS S
r = r1 r2
r1
Pklad:
r = k c A A cB B
2A + B
C+D
r2
r1 = k c A2 cB
r2 = k cC cD
r = r1 r2
r = k cA cB
r = k aA aB
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
20
Arrheniova rovnice
udv zvislost reakn konstanty na teplot
k = A f
A
EA
k = A exp
R T
k rychlostn konstanta
A frekvenn faktor
EA aktivan energie
T - teplota
Empirick zkuenost
Grafick vyjden:
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
21
Pklad
Jak se zmn reakn rychlost chemick reakce popsan stechiometrickou
rovnic 2A + B C + D, zv li se koncentrace reaktant dvojnsobn.
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
22
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
23
tuh katalyztor
vroba amoniaku Pt sta
vroba HCN Pt sta
vroba synt. metanolu sypan vrstva ZnO + Cr2O3
vroba benznu (krakovn) stice ve fluidn vrstv
B. homogenn katalza
enzymy
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
24
B. negativn katalyztor
(inhibitor)
Pklad: inhibitory koroze
(oktadecylamin,
formaldehyd, urotropin)
chemick inhibice
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
25
A+B
AB
s katalyztorem
A+K
AK
AK + B
EA .aktivan energie
meziprodukt
AB + K
vznam katalyztoru:
Bez katalyztoru
E2
S katalyztorem
Potenciln
E2
energie
E1
EA
EA1
EA2
E3
A + K AK
AK + B AB + K
A + B AB
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
Reakn teplo
Katalyzovan reakce
Prbh
reakce
Nekatalyzovan reakce
26
Heterogenn katalza
Povrch stice
katalyztoru
Reakn sms
1
2
5
7
Tuh
fze
4 3
Pry
6
27
Automobilov katalyztor
Katalyztor:
slab vrstvika drahch kov (nap. paladia a rhodia) nanesen na nosn mce
vyvolv rozklad produkt nedokonalho hoen (CO, NOx, HC nzev tcestn)
na mn nebezpen ltky (nkdy t oxidan-redukn katalyztor podle reakc).
optimln pracovn teplota = 300 600 C ; vy teploty = nebezpe pokozen.
nejvy innost pi souiniteli pebytku kyslku = 1.
Pro zachovn tohoto pomru se pouv ped
katalyztorem lambda sonda, kter m mnostv
kyslku ve vfukovch plynech ; podle jeho obsahu
nastavuje dic elektronika mnostv dodvanho
paliva. ( zen katalyztor).
zkaz pouit olovnatho benzn katalytick jed
(zaneen aktivnch ploch katalyztoru a tm k snen
jeho inku, tzv. "otrven' katalyztoru)
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
Katalyztor Mine-X
28
Automobilov katalyztor
keramick katalyztor
Xi = f ()
kovov katalyztor
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
29
Automobilov katalyztor
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
30
5.4 Reaktory
Ltka A
(kapaln)
Ltka B
(kapaln)
Ltka A
(kapaln)
Odtah plynn
fze
Rozdlen reaktor
A. podle vskytu fz homogenn
Ltka B
(plynn)
heterogenn
Odtah kapaln
fze
Odtah (kapaln)
nekatalyzovan
prton
Chemick reakce
Ltka B
Vyputn obsahu
reaktoru
Ltka A (kontinuln)
Ltka B (kontinuln)
Vstup
teplonosnho
mdia
Sloka B
ostatn typy
Produkty reakce
Chladivo
(exotermick reakce)
Ohvac mdium
(endotermick reakce)
Vstup (kontinuln)
cAvst, cBvst, cRvst, cSvst
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
31
Kellog
Amoniakov reaktor
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
Kompresor
32
Vroba amoniaku vroba vodku (parn reforming ; tpen metanu vodn parou)
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
Uhde
33
Vroba amoniaku
vroba vodku
(parn reforming ; tpen
metanu vodn parou)
KBR
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
34
Vroba amoniaku
amoniakov reaktor
Uhde
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
35
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
36
Vroba H2SO4
Sra
Reaktor konvertor
Absorpn ve
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
37
Vroba H2SO4
Reaktor konvertor
Absorpn ve
Demistery
v absorberu
(odstrann kapalnho
z odplynu do komna)
letu
Chemie
5. Soustavy s chem.reakc
38