TCVN TIEU CHUAN QUOC GIA TCVN 7421-1:2013 ISO 14184-1:2011 Xuat ban lan 2 VAT LIEU DET — XAC DINH FORMALDEHYT — PHAN 1: FORMALDEHYT TY DO VA THUY PHAN (PHU'ONG PHAP CHIET TRONG NUOC) Textiles — Determination of formaldehyde — Part 1: Free and hydrolysed formaldehyde (water extraction method) HA NOI- 2013TCVN 7421-1:2013 Loi noi dau TCVN 7421-1:2013 thay thé cho TCVN 7421-1:2004. TCVN 7421-1:2013 hoan toan tong duong ISO 14184-1:2011 TCVN 7421-1:2013 do Ban kj thuat Tidu chuan quéc gia TCVNITC 38 Vat Jigu dt bién soan, Téng cyc Tiéu chudn Bo lvong Chat veng d& nghi, BO Khoa hoe va Cong nghé céng bé. TCVN 7421-1:2013 Id mot phan cia TCVN 7421. Tiéu chudn nay gdm 2 phan: TCVN 7421-1:2013, Vat ligu dét — Xac dinh formaldehyt - Phan 1 Formaldehyt ty do va thy phan (Phuong php chiét trong nuéc). TCVN 7421-2:2013, Vat ligu dét - Xac dinh formaldehyt - Phan 2: Formaldehyt gidi phéng (Phuong phap hap thy hoi nuéc)TIEU CHUAN QUOC GIA TCVN 7421-1:2013 Vat ligu dét — Xac dinh formaldehyt — Phan 1: Formaldehyt tw do va thuy phan (phwong phap chiét trong nwéc) Textiles - Determination of formaldehyde - Part 1: Free and hydrolysed formaldehyde (water extraction method) CANH BAO ~ Tiéu chun nay yéu cau st dung cae chat va/hoac cdc qui trinh c6 thé anh huéng dén sire khée néu nhy khéng dugc canh bao day du. Tiéu chudn nay chi dé cap dén van dé vé ky thuat chi? khéng gitp ngudi sir dung tranh khdi trach nhiém vé phap luat co lién quan dén an toan va sirc khoé trong bat ky triréng hep nao. Trong qua trinh xay dung tiéu chuan nay ngudi ta coi nhu cae qui trinh tién hanh dug thyc hign béi nhing ngwai cé chuyén mén thich hgp va 6 kinh nghiém. 1 Pham vi ap dung Tiéu chudn nay qui dinh phuong phap xac dinh lung formaldehyt ty do va formaldehyt thuy phan Gugc chiét mét phn théng qua qué trinh thay phan bang phuong phap chiét trong nuéc. Phuong phap nay cé thé 4p dung cho tat cd cac loai vat liéu dét. Qui trinn nay dung dé xac dinh formaldehyt ty do va formaldehyt thuy phan cé trong vai, nam trong khodng tir 16 mg/kg dén 3500 mg/kg. Gidi han dudi la 16 mg/kg. Dudi gidi han nay thi bdo cao két qua la "khéng phat hién thay" Phuong phép xac dinh formaldehyt giai phéng dug qui dinh trong TCVN 7421-2:2013 (ISO 14184-2:2011) 2 Tai ligu vign dan Cac tai ligu vign dan sau rat can thiét cho viée 4p dyng tiéu chudn nay. Bi voi cdc tai liu vien dan ghi nam céng bé thi 4p dyng phién ban dug néu. Déi véi cdc tai ligu vien dan khong ghi nam cong bé thi Ap dung phién ban mdi nhat, bao gdm ca cac siva déi, bd sung (néu 06). TCVN 1748:2007 (ISO 139:2005), Vat lisu dét — Méi truréng chudin dé diéu hoa va th. TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987), Nude ding dé phan tich trong phong thi nghiém — Yéu cdu ky thugt va phuong phép tht 'SO 4793:1980, Laboratory sintered (fritted) filters — Porosity grading, classification and designation (Phéu loc thuy tinh xép ding trong phéng thi nghiém — 86 xép, phan logi va thiét ké).TCVN 7421-1:2013 3 Nguyén the Formaldehyt duge chiét tir mau vat ligu dét bang nuée & 40 °C. Sau dé lwong formaldehyt dugc xéc dinh b&ng cach so mau. 4 Thuéc thir Tat c& cdc thudc thir phai la loai c6 cp dO phan tich 4.1 Nwéc cét hogc nue logi 3 phi hop voi TCVN 4851 (ISO 3696). 4.2 Thudc thir axetylaxeton (thudc thir Nash). Hoa tan 150 g amoni axetat trong khoang 800 mi nude (4.1), bd sung 3 ml axit axetic bang va 2 mi axetylaxeton, chuyén hén hop vao binh dinh mirc 1000 ml va dinh mirc téi vach bang nude (4.1). Bao quan dung dich vira pha trong chai mau nau. Thuéc thir nay hoi nga mau téi sau 12 h dau bao quan. Vi vay phai duge lwu git? 12 h true khi sir dung. Mat khdc, thuéc thiy nay cing cé thé sir dung duge sau mét khong thai gian bao quan dei, it nhdt sau tuan. Vi d6 nhay cila thude thir 06 thé thay déi sau mét khong thdi gian dai bao quan, trong trudng hop nay phai tién hanh hiéu chudn hang tuan dé higu chinh cdc thay ddi nhé trén dudng chudn. 4.3 Dung dich formaldehyt, x4p x1 37 % (M/V ho&c M/m).. 4.4 Dung dich dimedon trong etanol. Hoa tan 4 g dimedon (dimetyl-dihydro resorcinol hoac 5, 5-dimetyl xyclohexanedion) trong dung dich etanol rdi bd sung etanol dén 100 ml. Chuan bj dung dich nay ngay truée khi sir dung, 5 Thiét bj, dung cy 5.1 Binh dinh mirc c6 nut, dung tich 50 ml, 250 mi, 500 ml va 1000 mi. 5.2 Binh tam gide cé nut, dung tich 250 ml. 5.3 Pipet, 1 mi, 5 mi, 10 ml va 25 ml va c6 khoang cach chia d6 5 ml. CHU THICH Cé thé ding mot hé théng pipet ty dng o6 cling dO chin xc voi cdc pipet thang thudng, 5.4 Buret, 10 ml va 50 mi. 5.5 May do quang phé, cé kha nding do durgc 46 hap thy toi mirc t6i thiéu ba chi sé thap phan va & bu6c sng 412 nm. 5.6 BG dng nghiém hoac éng nghiém cia may do quang phé.TCVN 7421-1:2013 5.7 Bé cach thuy, ob khd nang duy tri & nhigt do (40 = 2)°C. 5.8 Phéu loc, bang thuy tinh chiu nhiét, 06 kich thuéc Id tiv 40 jum dén 100 jum (ky higu 16 P100 pho hop voi ISO 4793). 5.9 Cn, c6 d6 chinh xac dén 0,2 mg. 6 — Chuan bj dung dich chudn va higu chuan 6.1 Chuan bi Chuan bi khoding 1500 mg/l dung dich géc formaldehyt bang cach pha loang 3,8 mi dung dich formaldehyt (4.3) trong nuéc (4.1) thanh 1 lit. Xa¢ dinh ndng dé cia formaldehyt trong dung dich géc bang phuong phép chudn qui dinh trong Phy luc A. Ghi lai néng d6 chinh xéc cla dung dich géc da duge chudn héa. Dung dich géc nay duge luu gitr trong bén tuan va ding dé chudn bi pha loang dung dich chudn. 6.2 Pha loang Néng 46 tuong dirong cla formaldehyt trong mau thir, sé la 100 lan ndng 46 chinh xac clla dung dich chudn, diya trén khéi lvong cia 1g mau thir xi ly trong 100 ml nude. 6.2.1 Chuan bj dung dich chuan (S2) Pha loaing 10 mi dung dich chudn da chudn 46 chuan bj theo 6.1 (chia 1,5 mg/ml formaldehyt), voi nuséc (4.1) thanh 200 ml trong mét binh dinh mc, Dung dich nay chira 75 mgjl formaldehyt 6.2.2 Chuan bj cac dung dich higu chudn Chuan bj c&c dung dich higu chuan tt» dung dich chudn (S2), bang cach pha lodng voi nut (4.1) vao cac binh dinh mirc dung tich 500 mi, siy dung it nh&t nm dung dich tl cc dung dich sau: 1 mldung dich $2 thanh 500 mi, chiva 0,15 wg CH2O/ml = 15 mg/kg CHO trén vai 2 ml dung dich $2 thanh 500 mi, chira 0,30 xg CHzO/ml = 30 mglkg CHO trén vai 5 mi dung dich $2 thanh 500 mI, chira 0,75 yg CH,O/ml = 75 mg/kg CHO trén vai 10 mi dung dich $2 thanh 500 mi, chiza 1,50 jig CH,O/ml = 150 mg/kg CHO trén vai 15 ml dung dich S2 thanh 500 mi, chia 2,25 jug CH,O/ml = 225 mg/kg CHO trén vai 20 mi dung dich S2 thanh 500 mi, chwra 3,00 pg CH2O/ml = 300 mg/kg CHO trén vai 30 mi dung dich S2 thanh 500 mi, chia 4,50 xg CH,O/ml = 450 mg/kg CH-0 trén vai 40 ml dung dich $2 thanh 600 ml, chia 6,00 jig CHO/mI = 600 mg/kg CHO trén vaiTCVN 7421-1:2013 Tinh toan durémg héi quy bac mot theo dang y = a + bx. Buéng hdi quy nay sé dugc siv dung cho tat ca cc phép do, Néu méu thir chia lugng formaldehyt Ibn hon 500 mg/kg thi pha lofing dung dich mu this CHUTHICH Vigo pha losing nai in ndy 1a edn thiét 48 e6 cing ndng 49 formaldety' trong cc dung gjch higu chuain exng nur trong ce dung dich thi cba vai, Néu mau vai chia 20 mghkg formaliehyt thi chi 1,00 g mAu thi? bling 100 ml nude: dung dich ‘chia 20 yg formaldehyt va tu 66 suy ra rong 1 mi dung dich thi chia 0.2 yg formaldehyt. 7 Chuan bj va diéu hoa mu thir Khéng tién hanh didu hoa mdu thir vi qua trinh lam khé so’ b6 va 66 dm trong qua trinh diéu hoa cé thé lam thay di ham long formaldehyt trong mu. Truc khi thir phai bao quan mu trong hdp kin. CHU THICH Co thd ding tui polyatylen dyng mau va géi kin tui bang gidy tréng nhém méng, Ly do phéi bo quan cn than i formaldehyt cb thd khuyéch tan qua cdc IB cia tt. Hon nf, chat xic tc, hac cae hap chdt khac 06 trong vai d3 hodin tt, chura gift cb thb phén Ung voi gify tring nhém méng néu tiép xic rye tép. Tw mau ban dau, cat hai mau tht? thanh cdc mau vun, va can khodng 1 g cdc mau vun nay voi dé chinh xac dén 10 mg. Néu ham lugng formaldehyt thdp thi tang khdi lugng mau thir lén 2,5 g dé dat urge dO chinh xc theo yéu cau. Bi véi méi mau thir, cho cdc mau vyn da can vao trong mét binh tam gidc 250 ml cé nut (5.2) va bd ‘sung 100 ml nud (4.1). Day chat nit va dat binh vao bé cach thuy & nhiét dé (40 + 2) °C trong khodng thoi gian (60 + 5) min, Lac binh it nhat ci 5 min mét lan, dam bdo rang mau thir duge ngdm wét hoan toan, Sau 46 loc dung dich vo mét binh khae qua phéu loc (5.8). Néu mdu thir khé dat due ngdm uét hoan toan, thi phai st» dung bé cach thily 06 lac co hoe. Truong hyp cé tranh chdp, st dung mét mau thir tueng duong da diéu hoa dé tinh toan hé sé higu chinh, st dyng hé sé nay dé hiéu chinh khdi lugng cla mau thir duge sir dung dé thu. Cat mau thi tty mau ban dau, can mau ngay va can lai sau khi digu hoa mau (theo TCVN 1748 (ISO 139)). Sir dung cdc gia tri nay d8 tinh toan hé s6 higu chinh, chinh x4c t6i hai chi sé thap phan va sir dung hé sé nay dé tinh ton khéi lugng da diéu hoa cia mau thi stv dung trong dung dich mau. 8 Cach tién hanh 8.1 Cho § ml dung dich chiét tir mu tht da Igc vao mét dng nghiém (5.6) va 5 ml méi dung dich formaldehyt chuan vao céc éng khac (5.6). Thém 5 ml thuéc thir axetylaxeton (4.2) vao méi éng nghiém va lac déu, 8.2 Dat cdc dng nghiém nay vao bé cach thuy & (40 + 2) °C trong khodng thei gian (30 + 5) min va sau a6 8 & nhiét 66 phéng trong khoding (30 + 5) min nova. Cho 5 ml dung dich thudc thi axetylaxeton vao éng nghi¢m chéa 5 mi nuéc da duge xir ly theo cling mét céch nhw voi m&u thuéc thir trang. Sir dung may do quang phé (5.5), cuvet day 10 mm dé do d6 hap thy déi ching voi nude (4.1) tai bude s6ng 412 nm,TCVN 7421-1:2013 8.3 Néu doan truée duge ham lvong formaldehyt trong vai én hon 500 mg/kg, hoae néu cc mirc tinh toan éurge tir phép thir st dung ti I 5:5 I6n hon 500 magikg thi pha long dung dich chiét 8 thu duoc d6 hap thy trong dai cla dvong chudn (hé sé pha loang dug sir dyng khi tinh todn két qua). 8.4 8 tinh todn cac anh hudng do dung dich mau thir bj nhiém ban hoac bi bién mau, cho § ml dung dich thir vao mét éng nghiém riéng biét, va thém 5 mi nuéc (4.1) thay cho thuéc thir axetylaxeton va tién hanh xt ly giéng nhw trén. Xac dinh 66 hap thy cla dung dich nay giéng nh trén nhung st dung nu@e (4.1) lam dung dich déi ching. 8.5 Tién hanh it nht hai phép thle song song. LUU Y ~ Mau vang dic trung cia dung dich da phat trién, khi dé tiép xdc tryc tiép duéi anh ‘sang mit trdi trong mét théi gian dé bi nhat mau, Néu phai tri hoan dang ké (vi dy trong 1 h) vig do két qua tie éng nghiém sau khi mau da phat trién va 6 nhiéu anh sang mat troi thi phai bao vé can than cae éng nghigm bang cach boc cae éng nghiém bang tam phi khéng cé formaldehyt. Ngoai ra, mau nay sé én dinh trong mét thai gian dai (it nhat la qua dém) va viée do két qua 6 thé dug tri hoan, néu can. 8.6 Néu cé nghi ng vé do hdp thu khong phai do formaldehyt ma do cac tac nhan mang mau khac duge chiét ra thi tién hanh mét phép thi dé xac nh4n, st? dung dimedon (xem 8.7) CHU THICH Bimodon phan ting voi formaldehyt, va vi thé dung dich 86 khéng théy mau. 8.7 Tién hanh phép thir xc nhan voi dimedon, cho 5 mi dung dich mau tht véo mét dng nghiém (néu can pha loang, xem diéu 7), thém 1 mi dung dich dimedon trong etanol va lac. Dat dng nghiém vao bé cach thuy & nhiét dO (40 + 2) °C trong khodng (10 + 1) min, sau dé thém 5 ml thuéc thi? axetylaxeton, lc éng nghiém va tiép tuc Iam néng dung dich trong bé cach thuy & nhiét d6 (40 + 2) °C trang khodng (30 = 5) min. Bé yén dung dich & nhiét do phong trong khoang thai gian (30 + 5) min. Xéc dinh 4 hép thy ctia dung dich, st dung dung dich déi ching duge chudn bi theo cach néu trén, nhung sir dung nue thay cho dung dich mu. Khéng xéc dinh duge 46 hdp thy cla formaldehyt & bude song 412 nm. 9 Tinh toan va biéu thi két qua ‘D6i véi tizng mu thir, higu chinh 66 hdp thy cla mau thir nhu sau: A=As-Ay- (Ad trong a6: A 1d hdp thy da dug hidu chinh; As 146 hp thy do duge cia mau th; Ay 1846 hdp thy do duge ctia thuéc thir trang:TCVN 7421-1:2013 Ag 18.40 hdp thy do durge cla cla mau thé trdng (chi trong trong hop dung dich thé bi nhiém ban ho&c bi bién mau). Xéc dinh ivong formaldehyt theo ygiml tir dudng chudn, sir dung gid tri 46 hdp thy d4 dugc higu chinh Luong formaldehyt chiét ra tle mdi mduthir (we) theo mg/kg, dug tinh bang céng thirc sau: _Px100 mn ve trong d6 p__ landng 46 cla formaldehyt trong dung dich theo mg/l, doc tir 68 thi dung chudn; m la khdilwgng cia mau thi, tinh bang gam. Tinh gia tri trung binh cua hai gia tri do. Néu két qua tinh duc nhé hon 16 mg/kg thi bao c4o [a *khOng phat hign thay". 10 Bao cao thi» nghigém Bao cdo thie nghiém phai bao gdm céc théng tin sau: a) vién dan tiéu chuan nay; b) ngay nhan mau, phurong thirc uu mau truée khi this; ¢) mé ta vé mau thi? va cach bao géi; d) khdi lveng cia mau thir va néu c6 yéu cau, hé sé hiéu chinh khdi lveng; @) dai lam vige cia 48 thi duéng chudn; f) lugng formaldehyt chiét duge tir mu, xac dinh theo diéu 9; g) bat ky sy sai khac nao so véi cach tién hanh da qui dinh, theo thod thuan hoac vi ly do khac. 10TCVN 7421-1:2013 Phy luc A (qui éinh) Chuan hoa dung dich géc formaldehyt Dung dich géc cha khoding 1500 g/ml formaldehyt phai duge chuan hoa chinh xc d8 xéy dung dung chudn chinh xac st’ dung trong phan tich so mau. A2 Nguyén tac Cho mét phan dung dich géc téc dung véi natri sunfit du rdi chudin 46 ngu¢c vai dung dich axit, ding chat chi thi thymolphtalein, A3 Thiét bi, dung cu A.3.4 Pipet, 10 mi. A3.2 Pipet, 50 ml. A.3.3 Buret, 50 ml 3.4 Binh tam giac, 150 mi. AA Thuéc thi AAA Natri sunfit, c(Na,SO) = 1 moifl, pha bang cach hoa tan 126 g Na,SO; khan trong 1 lit nuéc (4.1). 4.4.2 Thymolphtalein, 10 g trong 1 lit etanol AA.3 Axit sunfuric, o(H;S0.) 0,01 moti C6 thé mua thudc thir nay & dang da chudn héa hoac tién hanh chudn hoa bang dung cich natri hydroxyt chudn AS Cach tién hanh Dung pipet 50 mi l4y dung dich natri sunfit (A.4.1) cho vao binh tam giac (A.3.4). Cho thém hai gigt chat chi thi thymolphtalein (A.4.2). Thém vai giot axit sunfuric (A.4.3), néu can thiét, cho dén khi mau xanh bién mat. "1TCVN 7421-1:2013 Dung pipet 10 mi ldy dung dich géc formaldehyt cho vao binh tam giac (mau xanh sé xudt hién lai). Tién hanh chuan d6 voi axit sunfuric (A.4.3) cho dén khi mau xanh bién mat. Ghi lai lvgng axit sunfuric da sir dung dé chudn 46. Luong axit sunfuric dang 48 chuan 49 c6 thé xAp xi 25 ml. CHU THICH — Cé thé sir dyng mot may do pH 68 higu chinh thay thé cho chét chi thi thymolphtalein, trong trubng hep 46 Giém cudi cia qua trinh chudn 4 dat dug & pH = 9,5. Tién hanh chudn d6 hai lan. AS6 Tinh toan 1 mlaxit sunfuric 0,01 mol/l twong duvong véi 0,6 mg formaldehyt. Tinh toan néng 46 formaldehyt trong dung dich géc theo jg/ml tir céng thirc sau: ¥,,x0,6x1000 v trong dé Va la thé tich axit sunfuric da str dung dé chuan 46, tinh bang ml; Vath tich dung dich mu da sir dyng, tinh bang ml Tinh gia trj trung binh cia két qua hai lan chudn d6 va sir dung ndng d6 da duge xac dinh & trén db xay dyng duéng chudn cho phép phn tich so mau. 12TCVN 7421-1:2013 Phy luc B (tham khao) Théng tin vé 46 chinh xdc cia phwong phap Phuong phap nay dya trén mét phuong phap Finnish v6i d6 chinh xdc clia phép thir phy thude vao ham lung formaldehyt c6 trong mau va cho cc mu déng nht nh sau: Xem Bang B.1. Bang B.1 Ham lwgng formaldehyt 86 chinh xéc tuong di mgtkg % L 1 000 P 0,5 | 100 | 25 | | 20 - 10 80 | Cha y trong phuong phap thir cia tiéu chuan nay co str dung mét dé thi duong chudn khae dé xac Ginh cac két qua da dé cap & trén. Thye té cho thay rang chi sé cu thé véi ham lugng thdp hon 16 mg/kg khéng xudt hién vét cua formaldehyt 13