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Le 12/02/08 Page : 1/8 Bac Blanc (3h30min) Tale S

La calculatrice est autorisée pour cette épreuve


Les Spécialistes feront les exercices 1, 2 et 4
Les Non-Spécialistes feront les exercices 1, 2 et 3
Respectez et précisez la notation des questions
Exercice 1 : Evolution temporelle de deux systèmes (8 points) - Pour tous
• Les deux parties sont indépendantes l’une de l’autre.
1. Partie A : Principe de fonctionnement d'une minuterie
• L'objet de cet exercice est d'étudier le principe de fonctionnement d'une minuterie permettant d'éteindre
une lampe automatiquement au bout d'une durée t0 réglable.
• Le montage du circuit électrique est constitué :
 d'un générateur idéal de tension, de force électromotrice E = 30 V.
 d'un interrupteur K.
 d'un conducteur ohmique de résistance R.
 d'un condensateur de capacité C.
 d'un bouton poussoir P qui joue le rôle d'un interrupteur : il est fermé seulement quand on appuie dessus.
 d'un composant électronique M qui permet l'allumage de la lampe L tant que la tension aux bornes du
condensateur est inférieure à une tension limite, caractéristique du composant, notée UL (dans tout
l'exercice on fixera UL à une valeur constante égale à 20 V).
• Le composant électronique M possède une alimentation électrique propre (non représentée sur le schéma) qui
lui fournit l'énergie nécessaire à l'allumage de la lampe.
• De ce fait, on admettra que le composant électronique M ne perturbe pas le fonctionnement du circuit RC,
c'est-à-dire que la tension aux bornes du condensateur est identique que M soit présent ou non dans le
circuit.

A
K

+ R

E
B
uC

P C
M L

• A l'instant initial (t = 0 s), le condensateur est déchargé. On ferme l'interrupteur K, le bouton poussoir P est
relâché (voir schéma ci-dessus).
1) On souhaite visualiser les variations de la tension uC aux bornes du condensateur en fonction du temps à
l'aide d'un oscilloscope à mémoire.
Indiquer les branchements à réaliser (voie 1 et masse) sur le schéma du document 1 page 6 à rendre
avec la copie.
2) Montrer que l'équation différentielle donnant les variations de la tension uC(t) aux bornes
du condensateur en fonction du temps est de la forme :
uc(t) + RC = E
uc(t) = A (1 - e-t/ ) est solution de l'équation différentielle
τ
3) En vérifiant que la fonction du temps
précédente, montrer que A = E et que τ = RC.

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4) Quelle est la valeur de uC en régime permanent ?
5) Quel est le nom donné à la constante τ ? A l'aide d'une analyse dimensionnelle, donner l'unité de la
constante τ .
6) La représentation graphique de la fonction uC(t) est donnée dans le document 2 page 6, à rendre avec
la copie.
Faire apparaître sur ce graphe sans aucune justification :
 la tension E,
 la constante τ ,
 les régimes permanent et transitoire.
7) Calculer la valeur de la constante τ pour R = 100 kΩ et C = 200 µF.
8) Donner l'expression littérale de la date t0 à laquelle la tension aux bornes du condensateur atteint la
valeur limite UL en fonction de UL , E et τ . (t0 est la durée d'allumage de la lampe).
9) Calculer la valeur de t0 et vérifier la validité du résultat à l'aide du graphe uC(t) fourni dans
le document 2 page 6 à rendre avec la copie.
10) On a fixé UL à 20 V pour obtenir une durée d'allumage t0 voisine de τ . Pour quelle raison choisir t0 très
supérieur à τ , n'aurait pas été judicieux pour un tel montage ?
11) Quel(s) paramètre(s) du montage peut-on modifier sans changer le générateur afin d'augmenter la durée
d'allumage de la lampe ?
12) En fixant C = 200 µF quelle valeur doit-on donner à la résistance R pour obtenir une constante de temps
d'une minute ?
13) On appuie sur le bouton poussoir. Que vaut la tension aux bornes du condensateur ? La comparer à UL.
Que se passe-t-il pour la lampe dans les cas suivants :
a) la lampe est déjà allumée ?
b) la lampe est éteinte ?
2. Partie B : Suivi spectrophotométrique
• L’acide iodhydrique HI réagit totalement avec l’eau pour former les ions oxonium H3O+ et iodure I- .
• Un suivi spectrophotométrique, fait appel à une transformation d’oxydoréduction de l’acide iodhydrique .
Pour cela, on prépare une solution aqueuse de cet acide de telle manière que la concentration en soluté
apporté soit C0 = 0,010 mol.L-1. On prélève 200 mL de cette solution acide à laquelle on ajoute 4 mL d’une
solution de peroxyde d’hydrogène (H2O2), de concentration C = 0,10 mol.L-1.
• On observe alors l’apparition d’une coloration jaune très pâle qui se renforce progressivement ; cette
coloration est caractéristique du diiode en solution aqueuse.
• La transformation d’oxydoréduction qui se déroule alors peut être décrite par l’équation suivante :
H2O2 (aq) + 2 H3O+ + 2 I- (aq) = 4 H2O(l) + I2 (aq)
1. La réaction ci-dessus représente une transformation d’oxydoréduction :
a) Identifier les deux couples oxydant/réducteur mis en jeu dans cette équation.
b) Ecrire les demi-équations correspondantes.
c) Quelle est l’espèce chimique qui subit une oxydation ?
2. Par spectrophotométrie, on établit la courbe qui représente l’évolution de la concentration en
diiode formé au cours du temps (courbe en annexe page 7), ce qui permet de suivre le déroulement de la
réaction.
a) Tracer les tangentes à la courbe aux points d’abscisse : t= 0 min ; t = 20 min ; t = 60 min.
b) Indiquer comment varie la vitesse de réaction au cours du temps. Justifier cette évolution.
c) A quelle date la vitesse de réaction est-elle maximale ?
d) Calculer la vitesse volumique instantanée de formation de I2 à t = 0 min de cette réaction.
e) Donner la définition du temps de demi-réaction t1/2 .
f) Faire sa détermination graphique sur la courbe donnée page 7 et indiquer sa valeur.

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Exercice 2 : Deux isotopes de l'iode pour étudier la thyroïde (4 points) - Pour tous
• La glande thyroïde produit des hormones essentielles à différentes fonctions de l'organisme à partir de
l'iode alimentaire. Pour vérifier la forme ou le fonctionnement de cette glande, on procède à une
scintigraphie thyroïdienne en utilisant les isotopes 131 ( 15
31 I
3 ) ou 123 ( 123
53 I ) de l'iode.
131
• Pour cette scintigraphie, un patient ingère une masse m = 1,00 µ g de l'isotope 53 I .
Données : Constante d'Avogadro NA = 6,02 × 1023 mol–1 ;Masse molaire atomique de l'isotope 131
53 I : M = 131 g.mol–1
131
1) Donner la composition du noyau de l'isotope 53 I.
2) Montrer que le nombre d'atomes radioactifs (donc de noyaux radioactifs) initialement présents dans la
dose ingérée est égal à 4,60 × 1015 atomes.
Ce nombre sera noté N0 pour la suite de l'exercice.
L'instant de l'ingestion est pris pour origine des dates (t =0 s).
131
3) L'isotope 53 I est radioactif β –. Après avoir précisé les lois de conservation utilisées, écrire l'équation
de sa désintégration.
On admettra que le noyau fils n'est pas produit dans un état excité.
Données: Quelques symboles d'éléments chimiques :
antimoine tellure iode xénon césium
51 Sb 52Te 53 I 54 Xe 55 Cs
131
• La demi-vie de l'isotope 53 I vaut 8,0 jours.
4) Rappeler la loi de décroissance radioactive en faisant intervenir N0 et la constante radioactive λ .
5) Définir la demi-vie t1/2 d'un échantillon radioactif.
6) En déduire la relation ln(2) = λ . t1/2.
7) Tracer, sur la figure de l’annexe page 7, l'allure de la courbe correspondant à l'évolution au cours du
temps du nombre de noyaux radioactifs dans l'échantillon, en justifiant le raisonnement utilisé.
On placera correctement les points correspondant aux instants de t1/2 , 2 t1/2 et 3 t1/2.
• On rappelle que l'activité A(t), à l'instant de date t, d'un échantillon de noyaux radioactifs est définie par
dN (t)
A(t) = dt
131
8) A partir de la loi de décroissance radioactive montrer que l'activité de l'échantillon 53 I à l'instant de
date t est proportionnelle au nombre de noyaux radioactifs à cet instant.
9) En déduire l'expression littérale de l'activité A0 de l'échantillon à l'origine des dates, en fonction de N0
et t1/2. Calculer sa valeur numérique, exprimée dans le système international.
10) Calculer, dans le système international, l'activité A de l'échantillon d'isotope 131
53 I à l'instant de
l'examen, sachant qu'en général l'examen est pratiqué quatre heures après l'ingestion
131
de l'iode radioactif 53 I.
11) En déduire la perte relative d'activité = entre les deux instants évoqués.
Cette perte sera calculée et exprimée en pourcentage.
123 I
• La demi-vie de l'isotope 53 de l'iode est 13,2 heures. On considère maintenant que le patient ingère une
123 I 131
quantité d'isotope 53 telle que l'activité initiale de cet isotope soit la même que celle de l'isotope 53 I
trouvé à la question 9.
12) L'activité A (valeur calculée à la question 10) sera-t-elle atteinte après une durée identique, plus petite
131
ou plus grande qu'avec l'isotope 53 I de l'iode? Justifier.
Une méthode graphique peut être utilisée.

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Exercice 3 : Quelques propriétés de l'acide salicylique (4 points) - Non Spécialistes
• Données: les formules développées de deux acides

Acide salicylique Acide benzoïque

• L'acide salicylique est utilisé dans la synthèse de l'aspirine.


• L'acide benzoïque est un conservateur alimentaire.
• On se propose de comparer à partir de mesures conductimétriques les acidités de l'acide salicylique et de
l'acide benzoïque.
 Données : Conductivités molaires ioniques à 25°C : λ 1 = λ (ion oxonium) = 35,0 × 10–3 S.m².mol–1 ;
λ 2 = λ (ion salicylate) = 3,62 × 10–3 S.m².mol–1 ; pKA (acide salicylique / ion salicylate) = 3,00
pKA (acide benzoïque / ion benzoate) = 4,20
A. Étude théorique
• On dispose d'un volume V d'une solution aqueuse d'un acide HA de concentration C.
La transformation mettant en jeu la réaction de l'acide HA avec l'eau n'est pas totale.
1) Écrire l'équation de la réaction de HA avec l'eau.
2) Compléter, sur l’annexe page 8, le tableau d'avancement du système en utilisant les variables V et C,
l'avancement x et l'avancement à l'équilibre xeq.
3) Exprimer les concentrations des espèces chimiques présentes à l'équilibre en fonction de C et de la
concentration en ions oxonium à l'équilibre [H3O+]eq.
Démontrer que l'expression du quotient de réaction à l’équilibre Qr,eq est : . Qr,eq =
• L'étude de la solution à l'équilibre est effectuée par conductimétrie.
4) Exprimer la conductivité σ de la solution de HA à l'équilibre en fonction de [H3O+]eq et des
conductivités molaires ioniques λ des ions présents.
2. Étude expérimentale : Préparation d'une solution titrée
• On dispose du matériel suivant:
 Bechers de 50 mL, 100 mL et 250 mL  Pipette graduée de 10 mL à ± 0,1 mL
 Éprouvettes graduées de 10 mL, 20 mL, 50 mL et 100 mL  Pipette jaugée de 10 mL à ± 0,05 mL
 Fioles jaugées de 50 mL, 100 mL et 250 mL  Pipeteur
• On veut préparer une solution S de l'acide HA de concentration C = 1,00 × 10–3 mol.L–1 à partir d'une
solution mère S0 de concentration C0 = 1,00 × 10–2 mol.L–1.
5) Comment procède-t-on? Dessiner et nommer la verrerie utilisée.
3. Mesures de conductivité
• On a effectué un ensemble de mesures de conductivité σ pour des solutions d'acide salicylique et d'acide
benzoïque de diverses concentrations à une température de 25°C.
• Le tableau (annexe page 8 à rendre avec la copie) donne les valeurs moyennes des résultats des mesures
et une partie de leur exploitation.
6) Compléter les valeurs manquantes du tableau. Présenter les calculs sous forme littérale avant
d'effectuer les applications numériques.
7) A partir des valeurs de [H3O+]eq, comparer le comportement, à concentration égale, de l'acide salicylique
et de l'acide benzoïque en solution dans l'eau.
8) Donner la définition de la constante d'acidité KA. Expliquer comment les résultats de cette étude
expérimentale permettent de retrouver les valeurs respectives des pKA des deux acides.

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Exercice 4 : Dosages d’une solution d’acide ascorbique (4 points) - Spécialistes seulement
• L'acide ascorbique ou vitamine C intervient dans diverses réactions d'oxydoréduction cellulaires. Elle
favorise le développement des os, des tendons et des dents.
• Présente dans de très nombreux aliments, en particulier dans les produits frais, légumes verts et fruits, elle
est synthétisée par presque tous les animaux sauf l'homme, certains singes et certains oiseaux.
• De très nombreux oxydants peuvent oxyder l'acide ascorbique, c'est la
raison pour laquelle l'acide ascorbique est utilisé comme antioxygène : en
réagissant avec le dioxygène, il empêche celui-ci d'oxyder les
constituants des aliments. C'est un additif alimentaire indiqué par le code
E300.
• L'acide ascorbique, ou vitamine C, de formule brute C6H8O6, a pour
formule topologique figurée ci-contre.
• On désire déterminer la teneur en acide ascorbique d'une solution. Pour
cela, on envisage deux méthodes de dosage reposant, pour l'une, sur le caractère acide de la molécule et,
pour l'autre, sur son caractère réducteur.
• Données :
• Masses molaires atomiques : M(C) = 12,0 g.mol-1 ; M(H) = 1,0 g.mol-1 ; M(O) = 16,0 g.mol-1
• Couples oxydants-réducteurs : I2 (aq)/I– (aq) ; C6H6O6 (aq) / C6H8O6 (aq) ; S4O62- / S2O32-
• Couple acide-base : C6H8O6 (aq) / C6H7O6-(aq)
A. Dosage acido-basique de la solution d'acide ascorbique
• Mode opératoire :
 On réalise un dosage pH-métrique de 10,0 mL de la solution d'acide ascorbique C6H8O6 (aq) par une solution
d'hydroxyde de sodium ou soude (Na+ (aq) + HO– (aq)) de concentration molaire Cb = 5,0 × 10-4 mol.L-1.
1) Écrire l'équation de la réaction de dosage.
2) Définir l'équivalence du dosage.
3) A l'aide de la courbe fournie en annexe page 8 à rendre avec la copie, déterminer le volume VE versé à
l'équivalence en explicitant la démarche utilisée.
4) Écrire la relation entre les quantités de matière des réactifs à l'équivalence et en déduire la valeur de la
concentration molaire de la solution titrée.
2. Dosage par oxydoréduction de la solution d'acide ascorbique
• Mode opératoire :
 Première étape : oxydation de l'acide ascorbique.
L'acide ascorbique est oxydé par une solution de diiode I2 (aq) en excès: on verse dans un erlenmeyer un
volume V1 = 10,0 mL de la solution d'acide ascorbique auquel on ajoute un volume V2 = 20,0 mL d'une
solution de diiode de concentration C2 = 1,0 × 10–3 mol.L-1.
 Deuxième étape : dosage du diiode en excès.
Le diiode en excès est alors dosé par une solution de thiosulfate de sodium (2 Na+(aq) + S2O32-(aq)), de
concentration C3 = 2,4 × 10–3 mol.L-1, en présence d'empois d'amidon ou de thiodène. Le volume versé à
l'équivalence est VE = 12,9 mL.
1) Préciser la verrerie à utiliser pour prélever les volumes des réactifs de la première étape.
2) Exprimer la quantité de matière initiale de diiode introduite n I ( initial ) dans la première étape.
2

3) Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction de cette première étape.


4) Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction de la deuxième étape.
5) En déduire la quantité de matière de diiode n I 2 ( excès ) qui réagit avec la solution de thiosulfate de sodium
lors de la deuxième étape. On pourra éventuellement utiliser un tableau d'avancement.
6) A partir des réponses aux questions précédentes, établir la relation donnant la quantité de matière
d'acide ascorbique dosée: nA = C2.V2 –
7) En déduire la concentration molaire de la solution d'acide ascorbique.
3. Conclusion
1) Comparer les résultats obtenus par les deux méthodes de dosage.
2) Calculer la concentration massique en acide ascorbique de la solution titrée.

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NOM : ................................................ Prénom : ................................................ Classe : ............

Annexe exercice 1-A à rendre avec la copie

A
K

+ R

E
B
uC

P C
M L

Document 1

Document 2

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NOM : ................................................ Prénom : ................................................ Classe : ............

Annexe exercice 1-B à rendre avec la copie

[I2] (mmol.L-1 ) [I2] = f(t)

[I2]max

ANNEXE exercice 2 à rendre avec la copie

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NOM : ................................................ Prénom : ................................................ Classe : ............

Annexe exercice 3 à rendre avec la copie - Non-Spécialistes seulement

équation-bilan

Etat initial

transformation en cours

Etat d’équilibre ou état final

C (mol.L–1) σ (S.m–1) [H3O+]eq (mol.L–1) Qr,eq – log (Qr,eq)


acide salicylique 1,00 × 10–3 2,36 × 10–2 6,11 × 10–4 9,77 × 10–4 3,01

acide salicylique 5,00 × 10–3 7,18 × 10–2 ........................ ........................ ........................

acide salicylique 10,0 × 10–3 10,12 × 10–2 2,62 × 10–3 9,30 × 10–4 3,03
acide benzoïque 1,00 × 10–3 0,86 × 10–2 2,25 × 10–4 6,53 × 10–5 4,19
acide benzoïque 5,00 × 10–3 2,03 × 10–2 5,31 × 10–4 6,31 × 10–5 4,20
acide benzoïque 10,0 × 10–3 2,86 × 10–2 7,47 × 10–4 6,03 × 10–5 4,22

Annexe exercice 4 à rendre avec la copie - Spécialistes seulement

• Courbe pH = f(V) pour le dosage de l'acide ascorbique par la solution d'hydroxyde de sodium de
concentration molaire Cb = 5,0 × 10-4 mol.L-1.

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