459 ARAŞTIRMA TEKNİKLERİ 1

BİYODİZELİN
ENZİMATİK ÜRETİMİ
99052134
TÜLAY GÖKBERK

www.kimyamuhendisi.com
 KAPSAM
BİYODİZEL

BİYODİZEL ÜRETİM PROSESLERİ

ENZİMATİK BİYODİZEL ÜRETİMİ İÇİN

KAYNAK ARAŞTIRMASI

TOPLU SONUÇLAR
BİYODİZEL Nedir ?
 motorine eşdeğer ve
motorin ile her
oranda karıştırılarak
veya saf olarak
motorinin kullanıldığı
her yerde
kullanılabilen
yenilenebilir bir
biyoyakıttır
 Bitki, hayvan ve atık
yemeklik yağlarından
elde edilir
 Teknik Tanım
Uzun zincirli yağ asitlerinin monoalkil
esterlerinden oluşan bir yakıttır

Adlandırılması
Biyomotorin, biyodizel

Biyodizel motorin ile karışım oranları

B5 ; %5 Biyodizel + %95 Motorin
B100 ; %100 biyodizel

Amerikan Standarları (ASTM) biyodizel

yakıtının özellikleri için standartlar
düzenlemiştir (D93, D613, ...)
Tablo 1: Dizel Yakıtı ve Biyodizelin Yakıt Özellikleri
Yakıt Birim Sınır Değeri Biyodizel Dizel
Özellikleri Min-Max

Kapalı Formül   C19H35,2O2 C12,226H23,29S0,0575

Molekül g/mol   296 120-320

Ağırlığı
Alt Isıl Değeri  MJ/kg    37,1  42,7
Kütlesel  MJ/L    32,6  35,5
Hacimsel kg/L 0,875-0,90 0,87-0,88 0,82-0,86
Özgül Ağırlık mm2/s 2-4,5 4,3 2,5-3,5
15°C
Kinematik °C 55-.. >100 >55
Vizkosite
(40°C)
Tutuşma % Kütlesel ..-0,05 <0.01 <0.05
Noktası
Kükürt İçeriği Setan Sayısı 49-.. >55 49-55
Tutuşma % Kütlesel ..-0,01 <0.01 <0.01
Katsayısı
Tablo 2. Biyodizelin Çevresel
Özellikleri
B100 B20
Yanmamış
Hidrokarbonlar 
% -93 % -30
Karbon Monoksit 
% -50 % -20
Partikül Madde 
% -30 % -22
NOx (Azot Oksitler)
% +13 % +2
Sülfatlar
% -100 % -20
Polisiklik Aromatik
Hidrokarbonlar –
% -80 % -13
PAH (Kanserojen
Maddeler) 
nPAH (nitratlı PAH'lar)
% -90 % -50
Hidrokarbonların Ozon
Tabakasına Etkisi
% -50 % -10
BİYODİZEL’inFaydaları
 Dış Kaynaklı Petrole Bağımlılıkta Azalma,
 Sınırlı ve Tükenebilir Enerji Kaynaklarına
Alternatif,
 Zararlı Sera Gazları Emisyonunda Azalma,
 Hava Kirliliği ve Toplum Sağlığı
Risklerinde Azalma,
 Dışalımla Harcanan Dövizlerin Ülke
Ekonomisine Dönmesi
Türkiye’deki durumu
Üretici Firmalar:
Filamingo, Ezici, Alıcı, Emce,
Cihan Enerji, Egebio-teknoloji, Alternatif
Yakıt Teknolojileri,

Toplam 500 bin ton biyodizel üretim

kapasitesi
Avrupa yerli üreticiler için önemli bir
pazar oluşturuyor
 Dünyadaki durumu
 AB’de 2005’ten sonra motorine %2
• 2010’dan sonra %5.75
• 2020’den sonra %20
oranında katma zorunluluğu

ABD, Almanya gibi ülkeler %100

kullanabiliyor

Yılda 715 bin ton kullanan Almanya

Avrupa’nın en büyük üreticisi
Biyodizelin Üretim Tepkimesi
 Üretim Prosesleri
Kimyasal Enzimatik
Baz katalizli Lipaz katalizli
Düşük sıcaklık (660C), Düşük sıcaklık
düşük basınç (30-400C),
Kısa zincirli alkoller Kısa zincirli alkoller,
(metanol gibi) farklı açil alıcıları (metil
asetat gibi)
Gliserolün Gliserolün ve
uzaklaştırılması zor katalizörün uzaklaşması
kompleks işlem
gerektirmiyor
İnorganik tuzların Katalizör tekrar
uzaklaştırılması zor kullanılabiliyor
Kimyasal Üretim Prosesi
Enzimatik Üretim İçin
Kaynak Araştırması
 1

Yarı Kesikli İşletimle Soya Fasulyesi

Yağının Lipaz Katalizli Transesterifikasyonu
İle Biyodizel Üretimi

Wei Du, Yuanyuan Xu, Dehua Liu

Lipase-Catalysed Transesterification Of Soya
Bean Oil For Biodiesel Production During
Continuous Batch Operation
Biotechnology Appl. Biochemical, 38 , 103-106, 2003
·akrilik reçinede tutuklanmış Thermomyces
languginosus lipazı
·ham ve rafine soya fasulyesi yağı
·metanol

Kesikli işletim yarı kesikli işletim

 T=400C  T=300C

 3 basamaklı işletim
 metanol/yağ mol
oranı: 4:1  0.35 g metanol bir

 reaksiyon süresi: döngü için

12 saat  Lipaz reaksiyon
ortamından 3 saat sonra
 Lipaz aktivitesi
filtre edilmiş, bir sonraki
metil esteri verimi döngüde izopropanol ile
olarak tanımlanmış yıkanarak kullanılmıştır.
Gliserolün kesikli işletimde enzimatik
aktiviteye etkileri
Metanol/yağ mol oranının etkileri
Sıcaklığın etkisi
 2
Candida Cylindracea Lipazi Kullanılarak
Organik Çözücü Sisteminde Yağ Asidi Alkil
Esterlerleri Üretiminde Atık Aktiflenmiş
Ağartma Toprağı İle Potansiyel Uygulama

P. Vanessa Lara, Enoch Y. Park

Potential application of waste activated bleaching earth
on the production of fatty acid alkyl esters using Candida
cylindracea lipase in organic solvent system
Enzyme and Microbial Technology,34, 270–277, 2004
  Porcine pancreas Type , Candida rugosa,
Candida cylindracea, Rhizopus oryzae,
Aspergillus niger, Rhizopus japonicus lipazları
· Rafine palmiye yağı
· Metanol, etanol, 1-propanol, 1-butanol,
izobutanol, izoamilalkol, n-oktanol .
Atık aktiflenmiş ağartma toprağı (AAT)
 Montmorillonite kili
 Poroz, absorpsiyon kapasitesi yüksek
 ağırlığının %40’ı Palmiye yağı içeren
Lipaz seçimi
Yağ asidi alkil esterleri sentezi üzerine
enzim derişiminin etkisi
Yağ asidi alkil esterleri sentezine
alkolün etkisi
 3
Farklı Açil Alıcıları ile Soya Fasulyesi Yağının
Lipaz Katalizli Transesterifikasyonuyla
Biyodizel Üretimi İçin Karşılaştırmalı
Çalışma

Wei Du, Yuanyuan Xu, Dehua Liu, Jing Zeng,

Comparative Study On Lipase-Catalyzed
Transformation Of Soybean Oil For Biodiesel
Production With Different Acyl Acceptors,
Journal of Molecular Catalysis, 30 , 125-129, 2004
·akrilikreçinede tutuklanmış Candida
antartica lipazı
·ham ve rafine soya fasulyesi yağı
·metanol ve metil asetat
Metil asetat Metanol
 T=400C  T=400C
 9.65 g soya fasülyesi  9.65 g soya fasülyesi
yağı yağı,
 yağ ağırlığının %30’u
 yağ ağırlığının %4’ü
kadar lipaz kadar lipaz
 12 mol eşdeğer metil
 1mol eşdeğer metanol
asetat  Lipaz aktivitesi metil
 Lipaz aktivitesi metil
esteri verimi olarak
esteri verimi olarak tanımlanmış
tanımlanmış
Farklı açil alıcılarının biyodizel
üretimine etkisi
Ham soya fasülyesi yağından
biyodizel üretiminde farklı açil
alıcıların etkisi
Tekrarlanan Deneylerde Lipaz
Aktivitesi Üzerine Farklı Açilalıcıların
Etkisi
 4

Çözücüsüz Sistemde Candida

Antarctica Lipazı Kullanılarak
Ayçiçeği Yağı İle Enzimatik Biyodizel
Üretimi

K. BELAFI-BAKO, F. KOVACS, L. GUBICZA, J. HANCSOK,

Enzymatic Biodiesel Production from
Sunflower Oil by Candida antarctica Lipase
in a Solvent-free System,
Biocatalysis and Biotransformation, 20 , 437-439, 2002
•Candida antarctica lipazı
•Ayçiçeği yağı

•Metanol

•T=500C

•yağ/metanol mol oranı= 1:4

•Asimetrik hidrofilik ultrafiltrasyon

membran
Basamaklı/sürekli metanol ilavesi
Ürün inhibisyonu
Gliserol dializi
 Toplu Sonuçlar
Metanol kullanıldığında; Lipaz aktivitesi azalmıştır;
Metanolün inhibisyon etkisi var
Yan ürün gliserolün negatif etkisi var; gliserol farklı
yöntemlerle uzaklaştırılabilir
Metil asetat kullanıldığında ; gliserol üretilmemiştir
Lipaz hiçbir ek uygulama olmaksızın tekrar reaksiyon
döngüsüne katılabilmiştir
Açil alıcı olarak metil asetat kullanıldığında enzimatik
aktivitede düşüş yok denecek kadardır
Zayıf atıkların tutuklanmış lipaz üzerine etkileri önemlidir.
Lipazın kullanım ömründeki gelişmeler biyodizel üretimi
maliyetinin azalmasına çok katkıda bulunacaktır
Yapılan çalışmar büyük ölçekli enzimatik biyodizel üretimi
için umut verici gelişmeler oluğunu göstermektedir.
DAHA TEMİZ BİR ÇEVRE
İÇİN
BİYODİZELİ SEÇİN
Dinlediğiniz için
Teşekkürler
 Kaynaklar

 Enerji Bülteni, 198, Mart-2004, 10-23

 http.//www.biodiesel.org/pdf_files/

production.PDF
 http.// www.brainyencyclopedia.com.

 http.//www.biodiesel.org/resources/

definations