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Dumonteil Geoffrey
Condensation Aldolique
Réaction de Claisen-Schmidt
Synthèse de la
1,5-diphenyl-3-(pyridin-2-yl)pentane-1,5-dione
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I. Introduction
La réaction de Claisen-Schmidt est un cas particulier de la réaction d'aldolisation. C'est
la condensation d'un dérivé carbonylé énolisable sur un dérivé non énolisable. Ici nous
utiliserons de l'acétophénone, énolisable, et la pyridine-2-carboxaldéhyde, non énolisable.
Cependant, dans le cas présent, nous allons utiliser 2 équivalents d'acétophénone ce qui va
modifier le mécanisme global ainsi que le produit final.
Il est plus probable que le mécanisme se déroule selon le second cas, les aldéhydes
étant plus réactifs que les cétones. Le mécanisme global de la réaction peut donc être le
suivant. D'abord la réaction de Claisen-Schmidt suivie de la crotonisation :
O Na O
O
OH
N
H Na
O OH O Na O
H
HO
H N N
OH Na
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Suite à la crotonisation, la molécule va subir l'attaque de l'énolate du deuxième
équivalent d'acétophénone selon le mécanisme d'une addition 1,4 :
O Na
O
OH O
H Na
N
H
Na O O
HO
N
OH O
N
H+
O O
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II. Manipulation
Pyridine 2-
Acétophénone
carboxaldéhyde
Formule Brute C8H8O C6H5NO
Masse Molaire (g/mol) 120,15 107,11
Densité 1,0266 1,126
Nombre de mole (mmol) 4 2
Masse Utilisée (mg) 480,6 214,22
Volume prélevé (mL) 0,468 0,190
Nombre d'équivalents 2 1
La réaction s'est déroulée sans incident. La CCM de contrôle réalisée après une demi-
heure d'agitation nous montre que la réaction est bien
avancée mais pas terminée car on remarque des traces
de réactifs. Cependant, l'utilisation de l'éluant proposé,
cyclohexane/acétate d'éthyle 7/3, amène à un
Rf = 0,86 pour le produit de la réaction, ce qui est trop
élevé, une valeur optimale se situant aux alentours de
0,30. Pour de meilleurs résultats, un mélange
cyclohexane/acétate d'éthyle 9/1 pourrait être utilisé.
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III. Résultat et Analyses
A. Valeurs physico-chimiques
Point de fusion :
T f Littérature=226−228 ° C
T f mesuré =121 °C
Calcul du rendement:
m produit 0,1284
n produit M produit 329,392
R= ∗100= ∗100= ∗100=19,5 %
nréactif nréactif 0,002
Le rendement global de la réaction est de 19,5% ce qui est assez faible. Celui ci aurait
pu être amélioré en procédant à de plus nombreuses extractions et en utilisant un solvant plus
adapté, solubilisant mieux le produit. Pour cela, une étude bibliographique préalable est
nécessaire.
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B. Analyse des spectres
Voir annexe 3
Les attributions sont fournies en annexe 2. Les th sont calculés à partir des tables de
corrélation présentes dans le Lange's Handbook of Chemistry 15th edition.
RMN C13 :
Nous constatons que le nombre de pics présents sur le spectre est inférieur au nombre
de carbones attendus dans la molécule, nous devons donc avoir des carbones équivalents. La
pyridine introduite en temps que réactif ne possède aucun carbone pouvant être équivalent,
par conséquent, au vu des réactivités envisagées, nous devons donc être en présence de deux
cycles benzéniques monosubstitués.
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RMN H1 :
Tables utilisées : 7.42, 7.45 et table des protons aliphatiques fournie en L2.
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Annexe 1
Acétophénone :
Xn: Nocif
S26 En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement consulter un ophtalmologiste.
Pyridine 2-carboxaldéhyde :
T: Toxique
S26 En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement consulter un ophtalmologiste.
S29 Ne pas jeter les résidus à l’égout.
S36/37/39 : Porter un vêtement de protection approprié, des gants et un appareil de protection
des yeux/du visage.
S45 En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin et lui montrer
l’emballage ou l’étiquette.
S53 Eviter l’exposition et se procurer des instructions spéciales avant l’utilisation.
S61 Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de
données de sécurité.
Éthanol :
F Inflammable
R11 : Facilement inflammable.
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Annexe 1
Soude :
C Corrosif
Cyclohexane :
F: Inflammable
Xn: Nocif
Acétate d’éthyle :
F: Inflammable
Xi: Irritant
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Annexe 1
Vanilline :
Acide chlorhydrique :
C Corrosif
S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement consulter un ophtalmologiste
S36 : Porter un vêtement de protection approprié
S45 : En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin et lui montrer
l’emballage ou l’étiquette
Éther diéthylique :
F+ Hautement Inflammable
Xn Nocif
Sulfate de magnésium :
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Annexe 2
RMN 1H
Constante de
(ppm) Nombre de protons Multiplicité couplage Attribution théorique (ppm)
(Hz)
3,45 2 dd 8x8
H7 ou H7' cf explications
3,65 2 dd 8x12
4,23 1 quint 8 H6 3,46
7,06 1 t 8 H2 7,1
7,5 8 m - H3/4/11/12/13/11'/12'/13' cf explications
7,95 4 d 8 H10/10'/14/14' 7,89
8,47 1 d 12 H1 8,5
RMN 13C
(ppm) Attribution théorique (ppm)
38,2 C6 20,4
43,6 C7/7' 36,1 N
121,6 C2 122,4 O O
124,2 C4 124,5
128,1 C11/11'/13/13' 128,5
128,5 C10/10'/14/14' 128,6
133,1 C12/12' 132,7
136,4 C3 136,2
136,9 C9/9' 137,6
149,1 C1 149,8
162,9 C5 163,6
198,6 C8/8' 197,6
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Annexe 3
Commentaires
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Annexe 4
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Annexe 5
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