Professional Documents
Culture Documents
GAZE IDEALE
Agentul de lucru cel mai utilizat în maşinile şi instalaţiile termice este gazul. Deoarece
studiul gazelor reale este complicat a fost conceput un gaz ipotetic numit gaz ideal, definit prin
următoarele condiţii:
- moleculele gazului sunt perfect sferice şi perfect elastice;
- volumul propriu al moleculelor este neglijabil în raport cu volumul total ocupat de gaz;
- forţele de interacţiune moleculară sunt neglijabile.
Gazele din natură, la presiuni mici şi temperaturi mari, se aproprie de gazul ideal, iar legile
pentru aceste gaze reale prezintă abateri mici de la legile gazului ideal.
În domeniul de presiuni şi temperaturi uzuale pentru funcţionarea maşinilor şi instalaţiilor
termice, gazele tehnice urmează legile gazului ideal cu abateri relativ reduse. Datorită acestui fapt
au putut fi deduse experimental legile gazelor ideale. Aceste legi nu sunt însă aplicabile vaporilor,
care sunt gaze aflate în vecinătatea domeniului lor de lichefiere.
d) Legea lui Avogadro: Toate gazele ideale care se află la aceeaşi presiune, temperatură şi
volum conţin acelaşi număr de molecule.
Masa moleculară a unui gaz este un număr adimensional care arată de câte ori masa unei
molecule din gazul respectiv este mai mare decât a 12-a parte din masa moleculei izotopului de
carbon C12 .
Masa molară este masa unui kmol de substanţă exprimată în kg, care are ca număr tocmai
masa moleculară a acestei substanţe. Se notează cu M i
Ex.: M O 2 = 32kg / kmol ; M N 2 = 28kg / kmol
Rezultă relaţia pentru masa de substanţă m = n ⋅Mi (3.1)
unde: m = masa substanţei [ kg ]
M i = masa molară [ kg / kmol ]
n = nr. kilomoli [ kmol ]
În condiţii normale fizice ( p N = 760 torr , t N = 0°C ) volumul unui kmol de gaz, indiferent
de natura gazului, are întotdeauna valoarea:
VMN = 22 ,4 m 3 / kmol
Figura 3.1
Din relaţiile între parametrii de stare pentru cele două evoluţii, rezultă:
p 1 v1 = p 2 v x ⇒ v x = p1 v1 / p 2
v x T1
= ⇒ p1 v1 / p 2 = v 2 ( T1 / T2 )
v 2 T2
⇔ p1v1 / T1 = p 2 v 2 / T2 = pv / T = cst = R i
unde Ri este constanta caracteristică a gazului ideal [J / kg K]
( )( )
[ R i ] = [ p] [ v] / [ T] = N / m 2 m 3 / kg / K = N m / kg K = J / kg K
⇒ p v = R iT ecuaţia termică de stare a gazului ideal
20
V m
Pentru sisteme deschise p = Ri T sau p V = m Ri T
τ τ
unde τ este timpul în care gazul parcurge sistemul deschis, iar V şi m sunt debitele volumic,
respectiv masic.
De asemenea, pentru aceste condiţii, din consecinţa Legii lui Avogadro rezultă că volumul molar
ρ1 M1
este acelaşi (volumul unui Kmol de gaz): ( VM )1 = ( VM ) 2 = M1 / ρ1 = M 2 / ρ 2 ⇒ = (3.4)
ρ2 M2
m p
Din ecuaţia termică de stare p V = m R i T rezultă că densitatea ρ = = ⇒
V R iT
p1 p p
ρ1 = = ⇒ ρ1 R1 = şi
R1T1 R1T T
p2 p p ρ1 R 2
ρ2 = = ⇒ ρ2 R 2 = ρ1R 1 = ρ 2 R 2 ⇒ = (3.5)
R 2T2 R 2T T ρ 2 R1
M1 R 2
Din relaţiile (3.4) şi (3.5) rezultă: = sau M1 R1 = M 2 R 2 = M i R i (pt. că 1 şi 2 sunt
M 2 R1
două gaze oarecare)
not
M i R i = const . = R constanta universală a gazului ideal (nu depinde de
natura
gazului ideal)
[ R ]SI = [Mi ] [ R i ] = kg ⋅ J = J
kmol kg K
kmol K
Pentru 1 kmol de gaz (n=1), în condiţii normale fizice, ecuaţia termică de stare este:
p ( VM ) N 760 ⋅ 133,3 ⋅ 22,4 J
p N ( VM ) N = M i R i TN ⇒ R = M i R i = N = = 8314
TN 273,15 kmol K
Din relaţia de mai sus se poate calcula constanta caracteristică a gazului dacă se cunoaşte
masa molară Mi
R J
Ri = kg K
Mi
Faza 1)
în A gaz (presiune mică ⇒ ≈ gaz
ideal)
în B vid
Faza 2)
se deschide robinetul ⇒ volumul se
dublează, presiunea gazului scade.
Gazul nu a schimbat cu mediul exterior energie nici sub formă de lucru mecanic (L) nici
sub formă de căldură (Q). Din PT1 (∆ U = Q - L) rezultă că energia internă a rămas
constantă (∆ U = 0). Dar presiunea p şi volumul V s-au modificat. Rezultă că energia internă U nu
depinde la gazul ideal de presiunea p şi volumul V.
⇒ Legea lui Joule: Energia internă a unui gaz ideal nu depinde nici de volumul său nici de
presiunea sa ci depinde doar de temperatură.
∂u
⇒ în ecuaţiile calorice de stare 2.14 şi 2.15 din capitolul 2 =0 ⇒ du = c v dT - pentru
∂v T
gaz ideal.
ec.term.stare
Din definiţia entalpiei: i = u + pv = u + R i T ⇒ i = i( T ) - entalpia gazului ideal
pv = R i T
∂i
depinde doar de temperatură ⇒
∂p
=0 ⇒ di = c p dT - pentru gaz ideal
T
Deci, ecuaţiile calorice de stare pentru gaz ideal sunt : du = cv dT (3.6)
di = cp dT (3.7)
22
Ri
⇒ c v = c p − R i = k c v − R i ⇔ c v ( k − 1) R i ⇒ c v =
k −1
( )
⇒ c p = c v + R i = c p / k + R i ⇔ c p (1 − 1 / k ) = R i ⇒ cp =
k Ri
k −1
(cp se determină experimental)
Pentru gazele ideale perfecte cp , c v ≠ f ( T ) ⇒ecuaţiile calorice de stare pot fi integrate direct:
du = c vdT , di = cpdT ⇒ u 2 − u1 = c v ( T2 − T1 ) şi i 2 − i1 = c p ( T2 − T1 )
t2 ∫cpdT t2 t
⇒c p =1 ⇒ cv = c p 2 −R i
t1 t 2 −t1 t1 t1
Valoarea căldurii specifice medii între t1 şi t2, necesară în aplicaţii practice, se calculează
astfel:
t2
t2 t
t 2 t1
∫ cpdT 0
t2 t2
t1 cp ⋅ t 2 −cp 1 ⋅ t1
1 = 1 c dT − c dT ⇒ c t 2 = 0 0
t1 ( t 2 − t1 ) t 2 − t1 t∫ ∫ t 2 − t1 ∫ ∫
cp = = c dT + c dT
1
p
0
p
0
p
0
p
p
t1 ( t 2 − t1 )
t2
Interpretarea geometrică: cp .
t1
reprezintă înălţimea dreptunghiului
care are aceeaşi arie cu aria suprafeţei
de sub curba cp (T)
Figura 3.3
23
3.4 Transformările simple ale gazelor ideale
Transformările simple sunt acele transformări care respectă de la starea iniţială (1) la starea
finală (2) aceeaşi lege de transformare.
În aceste transformări, dacă gazul este ideal perfect c p , c v ≠ f ( t ) iar dacă gazul este ideal
semiperfect, căldurile specifice sunt cele medii.
Relaţiile de calcul pentru mărimile menţionate mai sus se deduc din următoarele relaţii
prezentate în capitolele anterioare:
p V = m Ri T (3.8) cp −cv =Ri (3.13)
k Ri R
δq =du + p dv =du +δl (3.9) cp = ; cv = i (3.14)
k −1 k −1
cp
δq = di − v dp = di + δl t (3.10) k= (3.15)
cv
du = c v dT (3.11)
di = c p dT (3.12)
Legea transformării: p1 / p 2 = T1 / T2
2
L 12 = ∫ p dV = 0
1
2
L t 12 = − ∫ V dp = − V( p 2 − p1 ) = V( p 1 − p 2 ) ⇒
1
aria haşurată
24
( )
(3.12)
dI = m c p dT = c p / c v m c v dT = k dU = k δQ ⇒
I 2 − I1 = ∆I = k Q12
Figura 3.4
Legea transformării: V1 / V2 = T1 / T2
( 3.9 ) 2 ( 3 .8 )
Reprezentarea grafică L 12 = ∫ p dV = p ( V2 − V1 ) = m R i ( T2 − T1 )
1
L12 > 0 la încălzire (T2>T1)
( 3.10 ) 2
L t12 = − ∫ V dp = 0
1
dp = 0
Din (3.10): δQ = dI − V dp = dI
⇒ Q12 = I 2 − I 1 = m c p ( T2 − T1 )
U 2 − U 1 = m c v ( T2 − T1 )
Figura 3.5
p1 V1 = p2 V2 = p V = const
25
Pentru determinarea mărimilor din relaţia
anterioară, se calculează L12 :
2
L12 = ∫ p dV
1
Figura 3.6
În relaţia p1 V1 = p2 V2 = p V = const
p = presiunea unui punct oarecare , deci p este o variabilă.
p1 = presiunea unui punct fix 1, deci p1 este o constantă.
2 2 p1V1 =p 2 V2
p V p V dV ( 3 .8 ) V2 p1
p= 1 1 ⇒ L12 = ∫ 1 1 dV = p1 V1 ∫V = m R i T ln = m R i T ln
V 1
V 1
V1 p2
Ecuaţia adiabatei:
Din (3.9) şi (3.10) δQ = dU + p dV = m ⋅ c v dT + pdV = 0
δQ = dI − V dp = m ⋅ c p dT − V dp = 0
m ⋅ c p dT = V dp cp V dp
⇒
m ⋅ c v dT = −p dV
⇒ =k=− ⇔ k p dV = −V dp : (pV ) ⇒
(:) cv p dV
k ( dV / V ) = −dp / p
Prin integrare k ln V = −ln p +const . ln V k + ln p = const . ⇔ ln pV k = const .
⇔ p Vk = const. ecuaţia adiabatei (se justifică denumirea lui k=cp/cv de exponent adiabatic)
Reprezentarea grafică
Observaţie: Înclinarea
adiabatei faţă de izotermă
rezultă matematic din ecuaţiile
celor două curbe (pVk=const,
respectiv pV1=const) datorită
faptului că cp / cv = k > 1
Figura 3.7
e) Transformarea politropă
( δq ) p ( δq ) v
S-a definit anterior: cp = şi c v =
dT dT
Deci căldurile specifice cp şi cv depind de natura transformării (la p = const. respectiv la v =
const).Dacă transformarea este oarecare, adică politropă, se defineşte căldura specifică politropă cn
ca fiind căldura primită de unitatea de masă în această transformare politropă pentru a-şi mări
temperatura cu unitatea de grad.
δq
cn = ⇒ δq = c n dT (3.16)
dT
Ecuaţia politropei:
Din (3.9), (3.11), (3.16): δq = du + p dV = c v dT + p dv
δq = c n dT ⇒c v dT + p dv = c n dT (3.17)
Din (3.10), (3.12), (3.16): δq = di − v dp = c p dT − v dp
δq = c n dT ⇒c p dT − v dp = c n dT (3.18)
( c v − c n ) dT = − p dv cv −cn p dv
=−
( c p − c n ) dT = v dp
Din relaţiile (3.17) şi (3.18) rezultă: (:)
cp −cn v dp
cv − cn
v dp = −p dv : ( pv )
cp − cn
cn− c v dp dv dp c n − c p dv
=− = −
cn− c p p v p c − c v
n v
c n − c p not dp dv
Se notează cu n expresia: =n ⇒ = −n
cn − cv p v
Similar cu demonstraţia de la ecuaţia adiabatei, rezultă ecuaţia politropei: p vn = const.
Transformările simple studiate înainte sunt cazuri particulare ale transformării politrope
n
(pV =const)
izocora n = ±∞ ⇒ cn = c v
izobara n = 0 ⇒ cn = cv k ⇒ cn = cp
izoterma n = 1 ⇒ cn = ∞
adiabată n = k ⇒ cn = 0
27
Reprezentarea grafică
Figura 3.8
3.5.1 Generalităţi
În practică se utilizează şi amestecuri de gaze inactive chimic între ele, spre exemplu aerul
(N2, O2), gazele rezultate din arderea unui combustibil în aer (CO2, CO, N2)etc.
Aceste amestecuri intime de gaze ideale se comportă din punct de vedere termodinamic ca
un sistem de sine stătător cu proprietăţi fizice distincte de cele ale componenţilor dar determinate de
aceşti componenţi. Deoarece un amestec de gaze ideale este tot un gaz ideal, pentru a-l caracteriza
este suficient să se determine constanta caracteristică a gazului (Ram) şi o mărime termică a
amestecului, de exemplu căldura specifică(cp,am sau cv,am).
Considerăm mai multe gaze ideale de naturi diferite aflate la aceeaşi presiune p şi
temperatură T, de mase diferite mi şi volume Vi despărţite prin pereţi mobili (Figura 3.9, cazul 1)
Dacă în volumul total V s-ar afla doar gazul i, acesta s-ar destinde de la volumul Vi la
volumul V, presiunea ar scădea de la p la pi iar temperatura ar rămâne constantă conform
experienţei lui Joule.(cazul 2). Presiunea pi se numeşte presiune parţială şi, conform legii lui
Dalton:
n
p1 + p2 +…..pi = p sau p = ∑pi
i =1
Dacă în cazul 1 se înlătură pereţii mobili, gazele se amestecă de la sine, prin difuzie (datorită
agitaţiei moleculare), menţinându-şi temperatura constantă. În starea finală, după difuzie, amestecul
se comportă ca un singur gaz având temperatura T, volumul V, presiunea p şi masa m, iar fiecare
gaz va avea masa mi, presiunea parţială pi , volumul V, temperatura T (cazul 3).
n
Conform ecuaţiei de conservare a masei m = ∑ mi
i =1
n
mi
Se defineşte gi participarea masică a unui component gi =
m
⇒ ∑gi = 1
i =1
n
V
Se defineşte ri participarea volumică a unui component ri = i
V
⇒ ∑ri = 1
i =1
28
Figura 3.9
m i Vi ⋅ ρ i ρ
gi = = = ri ⋅ i (3.19)
m V ⋅ ρ am ρ am
În cazul 1, fiecare gaz are presiunea p şi temperatura T. Conform consecinţei legii lui
Avogadro rezultă că volumul ocupat de 1 kmol din fiecare gaz este acelaşi (VM)
M M M M am ρi Mi
VM = 1 = 2 = ..... = i = ⇒ = (3.20)
ρ1 ρ2 ρi ρ am ρ am M am
( 3.19 )( 3.20 ) Mi
⇒ g i = ri ⋅ (3.21)
M am
M ∑ ri M i
Însumând pentru cele i componente: ∑ g i = ∑ ri M i ⇔ 1 = M
am am
⇒ M am = ∑ri M i masa moleculară a amestecului (3.22)
( 3.21)( 3.22 ) ri ⋅ M i
⇒ gi = relaţia dintre gi şi ri (3.23)
∑ ri M i
3.5.3 Constanta caracteristică a amestecului Ram
Energia internă a amestecului este egală cu suma energiilor interne ale fiecărui component:
n
U am = ∑ U i Diferenţiind relaţia, rezultă: d ( U am ) = d ( ∑ U i ) d( U am ) = ∑( dU i )
i =1
m c vam dT = ∑ ( mi ⋅ c vi ⋅ dT ) m ⋅ c vam ⋅ dT = dT ( ∑ mi ⋅ cvi ) : dT
⇒ m ⋅ c vam = ∑ mi ⋅ c vi
c vam =
∑ m i ⋅ c vi =∑
mi
⋅ c vi = ∑ g i c vi
m m
n
c vam = ∑ g i ⋅ c vi relaţia de calcul a cvam în funcţie de căldurile specifice ale componenţilor şi
i =1
participaţiile lor masice
n n
Similar, pornind de la entalpia amestecului Iam = ∑ Ii ⇒ cpam = ∑ g i ⋅ cpi
i =1 i =1
30