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COQUIZACIÓN

ÍNDICE

|Contenido |Página |

|Introducción...........................................................................................................|4 |

|... | |

|1.- Antecedentes.......................................................................................................|5 |

|2.- |5 |

|Coquización......................................................................................................... | |

|3.- Coquización Retardada........................................................................................ |7 |

| 3.1.- Propósito de la unidad................................................................................. |7 |

| 3.2.- Historial de Modificaciones / Actualizaciones en la refinería de Amuay...


|8 |

| 3.3.- Visión general del proceso.......................................................................... |9 |

| 3.4.- Flujo del proceso......................................................................................... |10 |

| 3.4.1.- Sistema de alimentación...................................................................... |11 |

| 3.4.2.- Ciclo de coquización........................................................................... |12 |

| 3.4.3.- Ciclo de decoquización....................................................................... |13 |

| 3.4.4.- Sección de fraccionamiento y precalentamiento de la alimentación...


|14 |

| 3.4.5.- Sección de recuperación de vapores.................................................... |15


|

| 3.4.6.- Sección de livianos....Sisy................................................................... |16 |

| 3.4.7.- Sistemas de reprocesamiento de Slop................................................. |21


|

| 3.4.8.- Sistema de cortado de coque............................................................... |22 |

| 3.4.9.- Sistema de manejo de coque dentro de la unidad................................ |22


|
| 3.5.- Variables de operación................................................................................ |23 |

| 3.5.1.- Sección de coquización....................................................................... |23 |

| 3.5.2.- Sección de fraccionamiento................................................................. |26 |

| 3.5.3.- Sección de livianos.............................................................................. |27 |

| 3.5.4.- Sección de recuperación de vapores.................................................... |31


|

|4.- |31 |

|Flexicoking.......................................................................................................... | |

| 4.1.- Visión general..............................................................................................|32 |

| 4.2.- Secciones de la unidad flexicoking..John.................................................... |33


|

| 4.2.1.- Sección de alimentación, lechada, reactor y depuración..................... |


33 |

| 4.2.2.- Sección de fraccionamiento................................................................. |36 |

| 4.2.3.- Sección de livianos.............................................................................. |37 |

| 4.2.4.- Calentador, elutriador y manejo de coque........................................... |38


|

| 4.2.5.- Gasificador..........................................................................................|39 |

| 4.3.- Variables de operación................................................................................ |40 |

| 4.3.1.- |40 |

|Reactor................................................................................................. | |

| 4.3.2.- Calentador...........................................................................................|41 |

| 4.3.3.- Gasificador..........................................................................................|42 |

| 4.4.- Química del proceso.................................................................................... |43 |

| 4.4.1.- Reactor…Daniel................................................................................ |43 |

| 4.4.1.1.- Mecanismos de reacción............................................................. |43 |

| 4.4.1.2.- Productos obtenidos según tipo de alimentación........................ |46


|

| 4.4.2.- Calentador...........................................................................................|47 |
| 4.4.3.- Gasificador..........................................................................................|47 |

| 4.5.- Rendimiento típico de productos................................................................. |49 |

|5.- Unidades de coquización en Venezuela.............................................................. |49


|

|6.- Procesos de coquización alternativos.................................................................. |50


|

| 6.1.- Coquización retardada para diferentes alquitranes del petróleo y breas.....


|50 |

| 6.2.- Coquización retardada simple..................................................................... |51 |

| 6.3.- Coquización retardada selectiva.................................................................. |52 |

| 6.4.- Coquización opcional que incluye Fluidcoking y Flexicoking...Gabriel....


|53 |

| 6.5.- Coquización Lurgi – Ruhrgas...................................................................... |54 |

| 6.6.- Coquización por contacto continuo............................................................. |55


|

| 6.7.- Fluidcoquización......................................................................................... |56 |

|7.- |57 |

|Coque..................................................................................................................| |

|. | |

| 7.1.- |57 |

|Definición.................................................................................................... | |

| 7.2.- Tipos y características del coque................................................................. |57 |

| 7.3.- Producción de coque................................................................................... |58 |

| 7.4.- Usos del coque............................................................................................. |59 |

|8.- Importancia de la coquización en Venezuela...................................................... |59


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|Conclusión.......................Anny..................................................................................|61 |

|Bibliografía...........................................................................................................|62 |

|.... | |
| | |

| | |

INTRODUCCIÓN

Recientes investigaciones indican que existe un cuello de botella en la industria de la


refinación que está estrangulando al sistema global energético. En los próximos 50 años se
modificarán las dietas de consumo del sector transporte hacia gasolinas más limpias, el uso del
diesel en su distintas variantes y la digestión de otras fuentes de energía, pero no se modificarán en
extremo el uso de las refinerías tal como las conocemos hoy.

Actualmente, existe un déficit diario de 4.890.000 barriles en la capacidad de refinación para


satisfacer la creciente demanda en el mundo. Uno de los retos que afrontará la industria de la
refinación en el futuro es la de continuar incrementando su capacidad de procesamiento diario,
además de la modernización hacia patrones ecológicos y el logro de certidumbre en los suministros.
Pero la construcción de nuevas refinerías es costosa y está comprobado que su rentabilidad es baja,
y a veces nula. Es por ello que siempre se busca como solución a los problemas que se tiene, la
creación de nuevas tecnologías y procesos que conviertan al crudo, sus fracciones en mezclas
combustibles de mayor valor agregado que cumplan con las características ecológicas que exige
cada país.

La problemática actual fue prevista desde hace muchos años atrás, y es por ello que se han ido
diversificando los procesos de refinación del petróleo. Claro, obviamente el surgimiento de estos
procesos no fue solamente a causa de los problemas ambientales y el déficit en el mundo,
inicialmente la refinación se vio impulsada por el avance que ha tenido la industria automotriz, la
industria de la aviación y maquinaria en general, entre otras.

Debido al crecimiento de la demanda de gasolinas, diesel, aceites, etc. la industria de la


refinación se ha visto obligada a idear procesos de conversión en los cuales los cortes de las
destiladoras que anteriormente no tenían aplicación alguna, ahora son sometidos a estos procesos
para sacarle un mayor provecho y satisfacer en cierto modo la demanda global de los combustibles.

Uno de los procesos de conversión son los de coquización. Estos involucran el


aprovechamiento de los cortes más pesados de la refinería primitiva, cortes de las columnas al
vacío, para transformarlos en productos de mayor demanda comercial y coque. Este proceso
requiere un alto consumo energéticos, y la producción del coque como subproducto hacía que el
proceso no fuese llamativo, pero debido a que actualmente se le ha encontrado aplicaciones al
coque, se ha convertido en uno de los más necesarios en la industria de refinación.

En este trabajo se presenta los antecedentes de la coquización, los tipos de alimentación, la


ubicación dentro de una refinería; una descripción detallada de la coquización retardada y del
flexicoking; una breve descripción de otros procesos de coquización; la definición, tipos y
características del coque; y la importancia de la coquización en Venezuela.
1.- ANTECENDENTES

Del petróleo crudo, se extrae cuando mucho un 18% de gasolina. El vertiginoso crecimiento de
la industria automotriz, para satisfacer las necesidades de la cada vez mayor población, provocó que
las refinerías se orientaran a la obtención de mayores rendimientos de gasolina para motores, lo que
hizo necesario que se idearan métodos para satisfacer la demanda en aquel entonces.

A principios del siglo pasado, surge como una alternativa el cracking térmico con la cual se
obtienen buenos rendimientos de gasolina. Este se practico hasta los años siguientes al 1930 para la
fabricación de aceites lubricantes de la clase conocida como aceites de parafina. Este proceso se usa
aún para la preparación de productos de carga destilados para otras operaciones, y ha sido
reemplazada por el craking catalítico.

Antes de la introducción de los procesos catalíticos, la unidad de craqueo térmico tipo


Dubbs (1924 a 1930) de dos serpentines era lo mas común. Pero este proceso producía una gran
cantidad de depósitos indeseables en los calentadores. La evolución gradual de la ciencia fue
consiguiendo que los calentadores podían diseñarse para alcanzar temperaturas por encima del
punto de coquéo, sin formación significativa de coque en los mismos. Para ello era necesario alta
velocidad (tiempos de retención mínimos) en los calentadores. Así, con el paso de los años, surge la
coquización como un proceso de craqueo térmico donde se obtenían mayores conversiones de
fracciones de petróleo, y se disminuía la presencia de metales pesados en la alimentación del
proceso de craqueo catalítico, aumentando así la vida útil del catalizador.

A pesar de la utilidad de la coquización, entre sus desventajas se encontraba la producción


de coque que no era el producto deseado, pero gracias a estudios de mejoramiento y los desarrollos
paulatinos, se ha hecho posible que este proceso se mantenga vigente y se hayan diseñado una gran
variedad de procesos de coquización. Entre ellos la coquización retardada (1940), coquización de
contacto continuo y fluidcoquización (1949 a 1955), y más recientemente, la flexicoquización
(1974 y 1975).

Todos estos procesos, proveen una gran flexibilidad en el manejo de una gran diversidad de
alimentaciones a una alta eficiencia, asegurando a la refinería un retorno óptimo de los productos de
fondo durante el proceso.

2.- COQUIZACIÓN
La coquización es un proceso de conversión que se fundamenta en diferentes reacciones de
desintegración o craqueo térmico de los compuestos hidrocarburos que constituyen la carga, en
condiciones de alta temperatura. El rendimiento de este proceso va a depender del tipo de
alimentación; es decir, las características de los productos obtenidos van a depender de las
propiedades que tenga la corriente de fondo de la torre de vacío.

[pic]

Saturados Aromáticos Resinas

[pic]

Asfáltenos

Cuando las alimentaciones son ricas en compuestos aromáticos el coque que se va a producir
como subproducto es un coque con bajo contenidos dilatométricos, siendo utilizado principalmente
para la generación de electrodos de aluminio. En el caso de que las alimentaciones sean ricas en
compuestos asfaltenicos, el coque producido es un coque tipo promedio.

A continuación se puede observar como son las alimentaciones típicas de varios crudos pesados,
y extrapesados de varios pozos venezolanos, indicándose así el compuesto que constituye la mayor
concentración de estas corrientes

[pic]

La coquización es un proceso el cual a pesar de tener como desventaja principal la formación


de coque del petróleo, que es considerado como un subproducto indeseado, tiene como gran ventaja
brindar la posibilidad de obtener los máximo rendimientos posibles de una corriente de pesados que
antes era considerada como desecho, y debido al gran progreso que introdujo en la industria de la
refinación es que se desarrollaron dos procesos de coquización considerados como principales
como lo son la coquización retardada y la flexicoquización así como varios proceso alternativos de
la coquización como lo son:

➢ Coquización retardada

➢ Flexicoking
➢ Coquización retardada para diferentes alquitranes de petróleo y breas alquitranada del carbón.

➢ Coquización retardada simple.

➢ Coquización retardada selectiva.

➢ Coquización opcional que incluye Fluidcoking y Flexicoking.

➢ Coquización Lurgi – Ruhrgas

➢ Coquización por contacto continuo.

A continuación se muestra un diagrama general de una refinería que ilustra la ubicación de éste
proceso dentro de la misma

3.- COQUIZACIÓN RETARDADA

3.1.- Propósito de la Unidad

El propósito de la Unidad de Coquización Retardada (CRAY) es aumentar la producción de


destilados, y la corrida de crudos pesados, disminuyendo la producción de residual de alto azufre.

La unidad de Coquización Retardada (CRAY) fue diseñada por Foster Wheeler con la
finalidad de transformar un hidrocarburo pesado en gas, nafta, gasóleos y coque.

Este es un proceso térmico en el cual el hidrocarburo pesado (brea) se calienta a alta


velocidad en un horno y luego se envía a una zona de reacción (tambores de coque) en donde bajo
condiciones apropiadas de presión y temperatura, se craquea térmicamente y se convierte en
productos de mayor valor comercial.

Esta unidad entró en servicio en la Refinería de Amuay el 30 de octubre de 1994, sin


mayores desviaciones a los procedimientos elaborados por el grupo multidisciplinario de arranque.

La unidad de Coquización Retardada (CRAY), está compuesta por las siguientes secciones:
- Sección de coquización y recuperación de vapores

- Sección de fraccionamiento y precalentamiento de la alimentación.

- Sección de compresión y separación de productos livianos.

- Sección de cortado y manejo de coque.

3.2.- Historial de Modificaciones / Actualizaciones en la Refinería de Amuay.

Durante la etapa de ingeniería, se realizaron modificaciones al diseño original con la


intención de poder alcanzar una capacidad de procesamiento en la unidad de 34250 BD de fondos
de vacío, con un Concarbon de 24.0% y producir 1898 TMD de coque grado combustible.

Las modificaciones realizadas a la unidad fueron:

- Aumento del diámetro de los tambores de coque: de 21 a 24 pies.

- Aumento de la capacidad de los hornos: de 100 a 129 MM Btu / hr.

- Aumento en la capacidad de los equipos del sistema de recuperación de vapores.

- Aumento del diámetro de las líneas de vapores del tope de los tambores de coque a la torre
fraccionadora principal y de los vapores del toque de ésta a la succión del compresor.

- Aumento del cabezal de las bombas de alimentación.

- Cambio de los internos de la torre absorbedora T – 9303: de platos empaque desordenado.


- Aumento en el diámetro del cabezal de seguridad al mechurrio: de 24 a 36 pulgadas.

La planta de Amuay ha tenido modificaciones desde que entró en servicio, entre las cuales se
citan las siguientes:

Para el año de 1995:

Se realizaron paradas de planta para la reparación parcial de la fraccionadota principal,


específicamente del plato de retiro del LCGO (Gasóleo Liviano).

Para el año de 1996:

Se realizaron las instalaciones necesarias para enviar agua de caldera en forma controlada a
la entrada de la sección de convección de los hornos F – 9101 / F – 9102 utilizando las válvulas de
control de inyección de agua de caldera a la sección radiante (crossover de los pases), lo cual
permitió controlar apropiadamente el flujo de agua de caldera a los pases y tener indicación en el
computador para un mejor seguimiento.

Se realizaron las instalaciones para inyectar aceite de lavado en el plato N° 2 de la sección


de lavado de la torre fraccionadora principal T – 9201 del CRAY, con el fin de eliminar la
degradación de HCGO a diluente y mejorar la operación de los filtros cíclicos.

Para el año de 1997:

Se realizaron las instalaciones necesarias para reemplazar el agua del TRAY que alimenta
al tambor D – 9201 por agua agria despojada, con el fin de evitar el ensuciamiento con sólidos de
los platos superiores del fraccionador.
Se instaló un desvío al intercambiador de calor E – 9214, lo cual permitió seguir
procesando slop en la torre fraccionadota, evitando así el tener que enviar el mismo fuera de la
unidad de CRAY (slop diluente).

3.3.- Visión general del proceso

La Unidad de Coquización Retardada (CRAY) está diseñada para transformar


hidrocarburos pesados proveniente de los fondos de la torre de destilación al vacío y de las
siguientes corrientes: lechada del Flexicoquer, lechada del Flexicraquer filtradas y extracto de
lubricantes.

Este es un proceso térmico en el cual el hidrocarburo pesado (brea) se calienta a alta


velocidad en un horno y luego se envía a una zona de reacción, conformada por los tambores de
coque, en donde bajo condiciones apropiadas de presión y temperatura, se craquean térmicamente y
se convierten en productos de mayor valor comercial como son:

- Coque.

- Gas combustible.

- Propanos.

- Butanos

- Nafta Liviana.

- Nafta Pesada

- Gasóleo Liviano.
- Gasóleo Pesado.

Este es un proceso en el cual la alimentación (brea) entra al fondo de la torre fraccionadota, que
actúa como recipiente para compensar variaciones de flujo y luego se envía a los hornos de
coquización donde ésta se calienta por encima de los 482°C. Luego fluye al fondo de uno de los
tambores de coque donde se craquea térmicamente en los productos anteriormente mencionados.

El coque en estado semi – sólido va llenando gradualmente el tambor en un período


usualmente de 24 horas, al tiempo que los productos más livianos en estado gaseoso pasan a la torre
fraccionadota para su separación en gas, nafta inestable y gasóleos.

Los gases son enviados al compresor de gas y luego junto con la nafta inestable a torres
separadoras donde se recuperan gases, propanos, butanos y nafta estable.

Una vez llenado el primer tambor de coque, se cambia la alimentación al segundo tambor,
mientras que éste se somete a un proceso de decoquización, que tome otras 24 horas. El proceso de
llenado y vaciado del tambor de coque es lo que se conoce como ciclo de coquización con una
duración normal de 48 horas.

El coque producido es transportado vía una correa tubular a un patio de almacenamiento


con capacidad para dos meses de operación. Una vez al mes, el coque es transportado al muelle para
su exportación a los mercados internacionales.

3.4.- Flujo del proceso.

Para una mejor comprensión de la unidad, se ha subdividido el proceso en sistemas y


secciones a saber:

- Sistema de alimentación.

- Sección de coquización.
- Sección de fraccionamiento y precalentamiento de la alimentación.

- Sección de recuperación de vapores.

- Sección de livianos.

- Sistemas de vapor.

- Sistemas de generación de vapor.

- Sistemas de condensado.

- Sistema de reprocesamiento de slop.

- Sistema de cortado de coque.

- Sistema de manejo de coque dentro de la unidad.

- Sistema de manejo de coque fuera de la unidad.

Unidad de coquización retardada

3.4.1.- Sistema de alimentación.


Para la Refinería de Amuay la capacidad de la unidad por diseño, es de 28625 B/D para la
operación grado combustible (operación normal) y 23550 B/D para la operación grado ánodo
(operación alterna 2).

Durante la etapa de ingeniería, se realizaron modificaciones al diseño original con la


intención de poder alcanzar una capacidad de procesamiento en la unidad de 34250 B/D de fondo
de vacío con 24% de carbón conradson (operación altera 1)

La operación normal es grado combustible. El grado ánodo es una operación alterna, y se


obtiene cuando se envían las lechadas del Flexicoquer y la lechada del Flexicraquer y la línea /
tanque para enviar extracto de lubricantes a la unidad de Coquización Retardada.

La unidad puede alimentarse de cualquiera de las torres de vacíos existentes.


Adicionalmente, se tiene la flexibilidad para alimentar a la unidad con las corrientes de lechadas de
Flexicoquer y Flexicraquer sin filtrar.

La filosofía de control del sistema de alimentación a la unidad se describe a continuación:

- Los fondos de las torres de destilación vacío son enviadas al CRAY bajo control de flujo,
determinado por la cantidad de brea disponible en estas unidades.

- Los fondos de las torres de destilación vacío son enviadas al CRAY bajo control de flujo,
ajustado por el nivel de fondo de la torre fraccionadota.

- El operador puede seleccionar cual de estas unidades será la que compense las variaciones de
nivel de la torre fraccionadora y cuáles operan en control de flujo.

- Para la operación de coque grado ánodo (alterna) se especificó un sistema que permite recibir la
producción de lechada del Flexicoquer después de pasar por los hidrociclones y el flujo de lechada
del Flexicraquer. Este último será fijado por el control de nivel de la torre fraccionadota y será el
que permita compensar las variaciones de este nivel.
- Como parte del sistema de parada de emergencia de la Unidad, está instalado en el fondo de la
torre fraccionadora un interruptor independiente de muy alto nivel que permite cortar el flujo
proveniente de todas las unidades que estén alimentando el CRAY.

3.4.2.- Ciclo de coquización.

La alimentación fría (fondos de vacío de la torre al vacío) proveniente de las unidades de


destilación al vacío existentes, es precalentada antes de entrar al fondo de la torre fraccionadora.
Los productos más pesados que se condensan en el fondo de la torre (reciclo), se combinan con la
alimentación fresca y reciclo, es enviada a través de las bombas a los hornos, bajo control de flujo.

En los hornos de alimentación se calienta hasta la temperatura deseada antes de ser enviada
a los tambores de coque. En cada uno de los cuatros pases del horno, se inyecta agua de
alimentación de calderas bajo control de flujo, para mantener altas velocidades y minimizar la
formación de coque en los mismos. La temperatura de salida en cada pase, es ajustada por un
controlador de temperatura que regula el flujo de gas combustible a cada pase del horno.

Luego se envía a los tambores de coque donde se tienen condiciones de presión y


temperatura deseables para que se de el proceso de coquización durante 24 horas aproximadamente.

3.4.3.- Ciclo de decoquización

La Unidad CRAY consta de dos trenes de coquización, cada uno compuesto por un par de
tambores. En cada tren, mientras un tambor está 24 horas en el ciclo de coquización, el otro tambor
está 24 horas en el ciclo de decoquización, para un ciclo de operación de 48 horas.

Entre los ciclos de cada tren debe haber desfase de 12 horas, determinado por la capacidad
de los sistemas de cortado y recuperación de vapores. La secuencia de operación de cada tambor es
la siguiente, comenzando por un tambor lleno de coque:

1. Desplazamiento con vapor hacia el fraccionador principal.


2. Desplazamiento con vapor hacia el sistema de recuperación de vapores.

3. Enfriamiento, llenado y remojo con agua.

4. Drenaje y apertura tope/fondo del reactor

5. Operación de decoquización.

6. Cierre del tambor y prueba de hermeticidad

7. Precalentamiento.

8. Coquización.

3.4.4.- Sección de Fraccionamiento y Precalentamiento de la Alimentación.

Los vapores del tope del tambor de coque, una vez enfriados ligeramente por el HCGO en
la línea, fluyen hacia la torre fraccionadora principal y entran por debajo de la sección de bandejas
deflectoras (Shed trays). Aquí los vapores son “lavados” por un reflujo inducido y al mismo tiempo
parte se condensan, para ser combinados con la alimentación fresca y recirculado a través de los
hornos y tambores de coque. El resto de los vapores pasan a través de la zona de lavado, donde se
ponen en contacto con HCGO que se recircula (aceite de lavado) para evitar arrastre de coque y
material pesado condensable. Estos vapores siguen luego, hacia la sección de rectificación de la
torre.

En el fondo de la fraccionadora, existe un colador tipo tubo vertical con ranuras, que evitar
que pedazos grandes de coque lleguen a la succión de las bombas de alimentación de los hornos.
Adicionalmente, por el fondo de la torre sale otra corriente que se filtra y recircula, con el fin de
proveer agitación de las partículas de coque que allí se encuentran. Esta corriente se envía a la
succión de la bomba de recirculación del fraccionador a través de los coladores donde las partículas
de coque son removidas antes de ingresar al fondo de la torre.
Por encima de la sección de lavado de la torre, el reflujo lateral y el producto de HCGO
(gasóleo pesado) son retirados del plato de chimenea. La corriente de reflujo lateral es bombeada.
Una parte se regresa a la torre como aceite de lavado, bajo control de flujo fijado por el control de la
temperatura de los vapores saliendo de la zona de lavado de la torre fraccionadora y otra parte es
usada para enfriar las líneas de tope de los tambores de coque en servicio. El resto de la corriente es
utilizada para precalentar la alimentación y para generar vapor de 400 psig en los generadores de
vapor.

El gasóleo pesado (HCGO) producto entra a un despojador donde es despojado de


componentes livianos usando vapor sobrecalentado de 145 psig proveniente de la sección de
convección de los hornos. El gasóleo pesado producido en bombeado bajo control de nivel del
despojador hacia el límite de batería, después de ser enfriado generando vapor de 400 y 145 psig y
precalentando agua de alimentación a calderas. Posterior al precalentamiento de agua, la corriente
entra al sistema de filtrado (filtros cíclicos) de manera de reducir tamaño y cantidad de partículas de
coque. Estos filtros se retrolavan automáticamente por presión diferencial a través de ellos,
utilizando como medio de lavado el mismo HCGO ya filtrado.

El gasóleo liviano (LCGO) es retirado del plato 13 de la torre fraccionadora y alimentado al


plato superior del despojador bajo control de nivel del despojador. Aquí, el LCGO es despojado de
los componentes livianos presentes con vapor sobrecalentado de 145 psig proveniente de la sección
de convección de los hornos. El gasóleo liviano producido es bombeado bajo control de flujo hacia
el límite de batería, luego de ser enfriado. Este producto puede llevarse a la unidad de
Hidrodesulfuración o hacia almacenamiento. Una parte del LCGO que sale de la fraccionadora, es
tomado aguas arribas del despojador y bombeado, enfriado y enviado como aceite pobre a la
sección de livianos de la unidad.

Los vapores del tope del fraccionador, son enfriados y se condensan parcialmente.
Adicionalmente se inyecta agua de lavado a la línea de entrada de los vapores a los enfriadores para
disolver y diluir compuestos corrosivos presentes en el sistema. Estos compuestos son reducidos
después en el agua agria producida. La mezcla de vapor líquido que sale de los enfriadores es
enviada al tambor de cabecera, en donde los gases son separados de la nafta inestable y del agua
agria producida.

El agua agria condensada es acumulada en la bota del tambor de cabecera y bombeada bajo
control de interfase, hacia la línea de vapores del fraccionador y hacia la sección de livianos, como
agua de lavado de los gases de la interetapa y descarga del compresor.
Una parte de la nafta inestable recolectada en el tambor de cabecera es enviada bajo control
de nivel, hacia la torre absorbedora primaria en la sección de livianos de la unidad. La otra parte de
la nafta es bombeada bajo control de flujo a la succión de las bombas del tambor interetapa del
compresor y como reflujo al tope del fraccionador.

Los gases provenientes del tambor de cabecera son enviados directamente a la succión del
compresor en la sección de livianos. La presión en el tambor de cabecera de la torre fraccionadora,
es controlada variando la velocidad de la turbina del compresor. El compresor está protegido por un
sistema de control de oleaje que depende del flujo y de presión diferencial a través de cada etapa del
compresor.

3.4.5. Sección de recuperación de vapores.

La sección de recuperación de vapores está diseñada para minimizar las emisiones de


contaminantes a la atmósfera, durante la operación de la unidad. Esta sistema consta de una torre
recuperadora de vapores, un tambor separador, unos condensadores, un intercambiador, un
enfriador de aceite y bombas asociadas al sistema.

Durante las operaciones de inyección de vapor y enfriamiento de los tambores de coque, el


vapor de agua y restos de hidrocarburos pesados (parafinas) fluyen a la torre de recuperación de
vapores, donde se ponen en contacto en contracorriente, con una corriente de LCGO e
hidrocarburos pesados circulante. Esta corriente circulante, condensa y diluye los restos de parafina
presentes. El LCGO y los restos de parafina combinados, salen por el fondo de la torre y pasan a
través de coladores y las bombas de fondo. Parte de esta corriente es enfriada y recirculada a la torre
bajo control de flujo y temperatura, y la otra parte, es enviada al fraccionador principal bajo control
de nivel de la torre. El LCGO puede ser enviado como compensación a la torre recuperadora de
vapores cuando el nivel en el fondo baja. El intercambiador colocado en el fondo de la torre,
mantiene la temperatura del LCGO e hidrocarburos pesados circulante en la torre a 300°F, cuando
el sistema de recuperación de vapores no está en servicio. Esta corriente circulante mantiene el
sistema caliente y listo para recibir los vapores de los tambores de coque o el efluente de las
válvulas de seguridad de los mismos.

El vapor de agua, los hidrocarburos arrastrados y los incondensables, salen por el tope de la
torre de recuperación de vapores hacia los condensadores de cabecera, donde los dos primeros son
condensados. La mezcla vapor/líquido fluye hacia el tambor separador de cabecera, en donde las
trazas de aceite presentes son separadas del agua. El aceite es bombeado por las bombas bajo
control de nivel, hacia los tanques de slop húmedo del CRAY o hacia el sistema de slop húmedo de
la refinería. Este slop puede ser reprocesado en la torre fraccionadora, después de eliminarse el agua
presente en el mismo.

El agua agria que se condensa en el tambor de cabecera es bombeada bajo control de nivel
de interfase, hacia le tanque de agua de cortado o hacia el Sistema de Despojamiento de Aguas
Agrias de la refinería, dependiendo de la calidad del agua. Se estima que durante los primeros 180
minutos (3 horas), el agua recuperada debe ser enviada al Sistema de Despojamiento de Aguas
Agrias de la refinería. Después de este período el agua puede ser recirculada al tanque de agua de
cortado.

Finalmente los gases incondensables que salen del tambor separador de cabecera son
enviados al mechurrio de Conversión.

3.4.6.- Sección de livianos

Los gases del tambor de cabecera de la fraccionadora, son enviados al compresor de gas de
dos etapas. Los gases que salen de la primera etapa del compresor, se mezcla con agua de lavado
proveniente de las bombas de agua agria del fraccionador y fluyen hacia e intecambiador de calor
interetapa, en donde se enfrían y se condensan parcialmente. La mezcla vapor – líquido resultante,
se envía al tambor separador de la interetapa del compresor. El líquido que se acumula en el tambor
es bombeado bajo control de nivel, por las bombas del tambor interetapa hacia la descarga de la
segunda etapa del compresor, en donde se mezcla con los vapores del tope de la torre despojadora y
con aceite rico del fondo de la torre absorbedora primaria. Estas corrientes mezcladas, entran al
intercambiador post . enfriador del compresor donde se enfrían y condensan parcialmente.

El compresor de gas está diseñado para operar a dos presiones de succión diferentes.
Durante la operación de coque grado combustible (operación normal), la presión en la succión del
compresor es la más baja, aproximadamente 5 psig. Durante la operación de coque grado ánodo
(operación alterna), el compresor operará a más baja velocidad debido a la alta presión en la
succión. La presión a la descarga del compresor es la misma en ambas operaciones,
aproximadamente 205 psig.

La mezcla de gases / hidrocarburos líquidos / agua proveniente del intercambiador, es


enviada al tambor de alimentación de las torres absorbedora / despojadora. Los hidrocarburos
líquidos son enviados desde este tambor, hacia el plato superior de la torre despojadora bajo control
de flujo (ajustado por el control de nivel del tambor), mediante las bombas de alimentación a la
despojadora bajo control de alimentación a la despojadora. Los gases presentes en el tambor son
enviados al fondo de la torre absorbedora primaria. El agua agria del tambor es enviada bajo control
de nivel de interfase, hacia el sistema de despojamiento de esta agua en la refinería.

En la torre despojadora, los hidrocarburos livianos son despojados y el líquido del fondo de
la torre es enviado bajo control de flujo (fijado por el control de nivel de fondo de la torre), a la
torre debutanizadora. Los gases del tope de la despojadora, son recirculados al post – enfriador del
compresor. La torre despojadora cuenta con dos rehervidores. El rehervidor inferior utiliza la
corriente del fondo de la debutanizadora como fuente de calor, mientras que el rehervidor superior,
emplea vapor de 400 psig como fuente de calor. El controlador de temperatura en el plato 3 de la
despojadora, fija el flujo de vapor en este rehervidor retirando condensado el del mismo.

A la salida del rehervidor superior, está instalado un tambor de recolección de condensado,


con el fin de poder medir nivel de condensado dentro del rehervidor (inundación del mismo). En
caso de detectarse bajo nivel en el tambor de condensado, cerrando para normalizar la situación, en
lugar del controlador de temperatura del plato 3, cuya respuesta es lenta. Esto permitirá evitar que
pase vapor de 400 psig al sistema de condensado y que se pierda la fuente de valor a la torre, por
alta velocidad en el rehervidor.

Los gases del tambor de alimentación de las torres absorbedora/despojadora, se envían al


fondo de la torre absorbedora primaria. Estos gases se ponen en contacto en contracorriente, con
nafta pobre. Esta nafta es una mezcla de nafta inestable del tambor de cabecera de la fraccionadora
y nafta debutanizada fría, proveniente del fondo de la torre debutanizadora. La nafta rica sale por el
fondo de la absorbedora primaria y se pone en contacto con la descarga del compresor, los vapores
de la despojadora y los líquidos provenientes de la interetapa del compresor, con el fin de aumentar
la recuperación de livianos.

Los gases provenientes del tope de la torre absorbedora entran al fondo de la siguiente
absorbedora en donde se ponen en contacto en contracorriente con aceite pobre (gasóleo liviano
LCGO sin despojar). Este aceite proveniente de la fraccionadora, es enfriado con agua salada de los
intercambiadores de aceite pobre y enviado bajo control de flujo, a la torre absorbedora. Esta
absorbedora permite minimizar el arrastre de nafta hacia el sistema de gas combustible. El aceite
rico proveniente del fondo de la absorbedora es recirculado a la fraccionadora bajo control de nivel,
después de pasar a través de los intecambiadores de aceite pobre/aceite rico.

El gas proveniente del tope de la absorbedora es enviado al tambor separador de gas situado
en la parte inferior de la torre depuradora de gases, con el fin de remover cualquier arrastre de aceite
y minimizar los problemas de espuma en el sistema de MEA. Este gas pasa a la torre depuradora de
gas, donde se pone en contacto en contracorriente con MEA pobre para la remoción de H2S, antes
de ser enviado bajo control de presión al sistema de gas combustible. La MEA rica es recirculada
bajo control de nivel, a las Unidades de Regeneración de Aminas de la refinería.

En la torre debutanizadora, se separa el líquido proveniente de la despojadora en dos


corrientes:; por el tope sale una corriente de C3/C4 y por el fondo sale nafta debutanizada. Esta
torre posee un rehervidor en el fondo, cuya fuente de calor es vapor de 400 psig. El controlador de
temperatura en el plato 3 de la debutanizadora, fija el flujo de vapor en este rehervidor retirando
condensado del mismo. En caso de detectarse bajo nivel en el tambor de condensado, el controlador
de nivel ajustará la posición de la válvula de condensado, en forma análoga a la torre despojadora.

La nafta del fondo de la debutanizadora, es enfriada en el rehervidor inferior de la


despojadora y enviada como alimentación a la torre fraccionadora de nafta, bajo control de nivel.
Una parte de esta corriente, es enfriada de nuevo en el enfriador de nafta pobre y en el
intercambiador de nafta pobre antes de ser bombeada a la adsorbedora primaria. Los gases del tope
de la debutanizadora, son condensados en los condensadores de cabecera y enviados del tambor de
cabecera. Parte de líquido acumulado en este tambor, es bombeado bajo control de flujo como
reflujo de la debutanizadora. El resto, es bombeado bajo control de flujo por las bombas hacia la
torre depuradora de LPG. La presión en el tambor de cabecera de la debutanizadora es controlada
en rango dividido, desviando los gases del tope de los condensadores de cabecera y/o enviado en
ocasiones, gas al intercambiador de la interetapa del compresor.

La fraccionadora de nafta, separa la nafta proveniente del fondo de la debutanizadora en


dos corrientes: Una corriente de nafta liviana por el tope y una de nafta pesada por el fondo. Los
vapores de cabecera de la fraccionadora de nafta, son totalmente condensados en los condensadores
de cabecera y acumulados en el tambor de cabecera. El control de presión de la torre se ejerce
manipulando la válvula de control en la línea de condensado y con una línea de balance entre la
entrada de los intercambiadores y del tambor. Parte del líquido acumulado en este tambor, es
bombeado bajo control de flujo (que será manipulado por un esquema de control supervisorio de
calidades) por las bombas de cabecera, como reflujo de la fraccionadora de nafta. El resto de la
nafta liviana, es enviada bajo control de flujo (ajustado por el control de nivel de tambor) hacia la
unidad de Hidrodesulfuración de nafta liviana del CRAY para su tratamiento, después de ser
enfriada en el intercambiador de nafta liviana. La fuente de calor de la fraccionadora de nafta es el
rehervidor, que usa vapor de 400 psig. El control de este rehervidor es idéntico al del rehervidor de
la debutanizadora, descrito anteriormente. La nafta pesada es retirada bajo control de flujo (ajustado
por el control de nivel del rehervidor de la separadora de nafta), usando las bombas de fondo de la
separadora y puede ser enviada a almacenamiento, después de enfriarse en el intercambiador de
nafta pesada o hacia la Unidad de Flexicraquer (DCAY). Normalmente esta nafta pesada será
enviada hacia la Unidad de Hidrodesulfuración.
La corriente de C3/C4 proveniente del tambor de cabecera de la debutanizadora, es bombeada
hacia el depurador e LPG, donde se pone en contacto en contracorriente con MEA pobre con el fin
de remover H2S. El producto C3/C4 de tope de esta torre, es enviado bajo control de flujo a la torre
separadora del C3/C4, después de precalentarse en el intercambiador alimentación/fondo de la
separadora C3/C4. En la corriente de C3 del tope de la torre, es condensada en el condensador de
cabecera y acumulada en el tambor de cabecera. El líquido presente en este tambor, es bombeado
por las bombas de cabecera y se divide en dos corrientes. Una es enviada como reflujo de la torre
bajo control de flujo y la otra hacia el límite de batería del CRAY bajo control de flujo a la Unidad
de olefinas existente.

En operación normal (producción de C3 de líquido), la presión del tope de la separadora


C3/C4 es controlada variando la inundación de los condensadores de cabecera, los cuales está
colocados arriba del tambor de cabecera. Un aumento en la presión del sistema, ocasionará que abra
la válvula de control a la salida de los condensadores, reduciendo la inundación de los mismos y
permitiendo mayor superficie disponible para la condensación de los vapores de cabecera y por
ende, una disminución en la presión del sistema.

Una operación alterna permite que toda o una parte del producto de cabecera rico en C3 sea
enviado hacia el sistema de gas de combustible de la refinería, bajo control presión de la separadora
de C3/C4. Durante esta operación, la válvula a la salida de los condensadores de cabecera es
manipulada por el controlador de nivel del líquido en el tambor de cabecera. Esto permitirá
condensar suficiente C3 líquido para cumplir los requerimientos de reflujo a la torre y con un retiro
parcial de C3 líquido si se requiere. Para esta operación, el retiro de C3 líquido será bajo control de
flujo (sin ajustes por el control de nivel del tambor de cabecera). La presión del sistema de C3/C4
será controlada con la salida de vapores de C3 retirados del sistema. Este control permitirá que la
separadora de C3/C4 opere con una producción de vapores de C3 entre 0% y 100%.

La fuente de calor de la separadora de C3/C4 es el rehervidor, que usa vapor de 145 psig. El
control de este rehervidor es idéntico al rehervidor de la debutanizadora descrita anteriormente.

El C4 producido por el fondo de la separadora es enviado bajo control de flujo (ajustado por
el nivel del rehervidor) hacia la Unidad de Hidrodesulfuración de C4, después de haber sido
enfriado en el intercambiador alimentación/fondo de la separadora y en los enfriadores de butano.

En caso de presentarse una rotura en el rehervidor del separador C3/C4, los hidrocarburos
pasarán al sistema de condensado. Para detectar esto existe un analizador de hidrocarburos en el
condensado que alertará al operador sobre esta condición.
3.4.7.- Sistemas de Reprocesamiento de Slop

El sistema de reprocesamiento de slop en el CRAY, cuenta con dos tanques de 1800


barriles bombeables cada uno para almacenar tres días y medio de producción de slop de CRAY y
de los separadores API de conversión. Se estima que el drenaje y certificación del tanque para
reprocesamiento requiere un día como máximo. Cada tanque se puede vaciar en dos días. Estos
tanques mantiene una atmósfera de nitrógeno y son venteados a un lugar seguro, debido a la
posibilidad de encontrarse hidrocarburos livianos presentes en el slop que se recibe de los
separadores API de conversión.

Este sistema cuenta con dos bombas de desplazamiento positivo de 85 GPM cada una y que
permiten enviar slop desde los tanques y/o slop de lastre proveniente de los tanques (con un
contenido menor de 1% BSW), hacia la torre fraccionadora para su reprocesamiento.

Adicionalmente, en este sistema existe un coalescedor especificado con un máximo 10% de


contenido de agua en el slop húmedo y una eficiencia de separación del 99%. El objetivo de este
coalescedor es minimizar la cantidad de agua presente en el slop a ser reprocesado en la torre
fraccionadora.

El slop proveniente del coalescedor, pasa por el intercambiador de slop húmedo para ser
calentado hasta 350°F, es decir 25°F por arriba del punto de ebullición del agua a la presión de
operación del intercambiador. Este intercambiador tiene suficiente área de transferencia para
vaporizar todo el agua presente en la corriente que entra al intercambiador, en caso de presentarse
problemas de operación.

Un punto importante a señalar, es que la cantidad de slop a procesarse estará limitada a la


cantidad de sal presente en esas corrientes. Cantidades de sal mayores a 10 – 30 ppm en la
alimentación a los hornos, pueden resultar una coquificación prematura en los tubos de los mismos
y un aumento en el contenido de ceniza del coque.

3.4.8.- Sistema de Cortado de Coque


El agua utilizada para enfriar y cortar el coque en los tambores, se drena hacia las fosas de
coque en donde por gravedad pasa a través de un separador/asentador con tres canales, colocado al
final de cada fosa, hasta llegar al sumidero de agua limpia. Las bombas de agua líquida localizadas
en estos sumideros, son usadas para enviar el agua al tanque de cortado. Las bombas son
contraladas con interruptores de nivel automáticos de arranque y parada. Los finos de coque
recolectados en los separadores/asentadores, son recogidos usando una grúa tipo cucharón.

El coque es removido de los tambores de coque durante la operación de decoquización.


Esta operación consiste en hacer un hueco de 3 pies de diámetro aproximadamente, a través del
tambor de coque y luego, cortar el coque en sucesivas capas de 12 a 18 pulgadas, comenzando por
el tope y usando una herramienta especial de cortado con agua a alta presión. Cada tambor tiene una
herramienta de cortado acoplada a un vástago o eje y una base colocada en el tope del tambor y que
sirve como guía de la herramienta. El agua de alta presión es enviada a la estructura de coque por
las bombas de cortado. Existe una válvula de tres vías a la descarga de la bomba de cortado que
puede tener tres posiciones: desvío, prellenado y decoquización (totalmente abierta).
Adicionalmente, existen válvulas remotas de bloqueo (válvulas de bolas) en cada unos de los
tambores de coque.

3.4.9.- Sistema de Manejo de Coque dentro de la Unidad

El coque cortado sale por el fondo del tambor de coque, pasa a través de un ducto y cae a
un tobogán que lo lleva hasta la fosa. El coque es removido de la fosa por una grúa (tipo cucharón).
Esta grúa deposita el coque sobre una rejilla inclinada, la cual permite clasificar el coque antes de
caer a la tolva. Los pedazos de coque mayores a 10 pulgadas de diámetro caerán de nuevo hacia la
fosa, donde el cucharón de la grúa se usa para partir los pedazos grandes de coque. Desde la tolva,
el coque pasa al alimentador de coque localizado en el triturador de coque, antes de ir a la banda
transportadora que lleva el coque hacia el patio de almacenamiento.

3.5.- Variables de Operación

3.5.1.- Sección de Coquización

Las principales variables de proceso que afectan la operación y el rendimiento de productos


en la reacción de coquización retardada son: la composición de la alimentación, la temperatura y
tiempo de residencia en el horno, presión y tiempo de residencia en el tambor de coque.
a. Alimentación

La alimentación típica de la Unidad de Coquización Retardada, tiene un contenido de carbón


residual (Carbón Conradson) entre 15 – 25%.

Los rendimientos de coque, gases y productos líquidos son una función directa del contenido de
carbón residual en la alimentación. A medida que el contenido de carbón aumenta, disminuye el
rendimiento de productos líquidos y aumenta el rendimiento de coque y gases.

Los rendimientos de coque, gases y productos líquidos son una función directa del
contenido de carbón residual en la alimentación. A medida que el contenido de carbón aumenta,
disminuye el rendimiento de productos líquidos y aumenta el rendimiento de coque y gases.

En el CRAY, para la operación grado combustible, el contenido Conradson de la corriente


de fondos de vacío puede variar entre 21.9% - 24% en peso y se obtiene un rendimiento de coque
entre 31.5 – 33.5% en peso. Es decir, el rendimiento de coque es equivalente a aproximadamente
1.4 veces el Concarbon presente en la alimentación.

b. Calidad del Coque

La calidad del coque es una función de las propiedades de la alimentación, así como de las
condiciones de operación de los tambores de coque. Las diferencias que existen en la estructura del
coque, dan lugar a la clasificación de cuatro tipos de coque: esponja, aguja, colmena y perdigón.

El coque sin refinar, es decir, sin calcinar o antes de otro procesamiento, se conoce como
coque verde. Este coque se caracteriza por una más alta densidad y VCM (índice del materia
volátil) que el coque refinado.

La cantidad de azufre presente en el coque, es función del contenido de azufre en la


alimentación, el rendimiento de coque y la calidad del crudo. Típicamente, está en el orden de 40 a
50% más alta que la cantidad de azufre en la alimentación. Para el CRAY, el contenido de azufre
del coque es de 28 – 30% superior al de la alimentación.
c. Temperatura y Diferencial de Presión en los Hornos

Las temperaturas de salida y el diferencial de presión en los pases de los hornos deben ser
cuidadosamente controladas, con el fin de evitar la coquización prematura de los tubos del mismo.

A temperaturas menores de 920°F (operación grado combustible), se producirá un coque


blando y con alto contenido de material volátil. Mientras que, a temperaturas superiores, se
producirá un coque muy duro y difícil de remover de los tambores de coque con el equipo de
cortado. Por otro lado, al operar con una alta temperatura a la salida de los hornos se limitará la
corrida de la unidad, debido a la formación de capas de coque dentro de los tubos de los hornos.

El diferencial de presión a través de los hornos debe ser mantenido entre 400 y 500 psig
(limitado por la presión de descarga de las bombas de alimentación), mediante la inyección de agua
de alimentación a calderas. Esto permite mantener una alta velocidad másica en los tubos y reducir
el tiempo de residencia, con el fin de minimizar la formación de coque en los hornos.

d. Relación de Reciclo.

La relación de reciclo, se define como la relación entre el flujo de alimentación total del fondo
del fraccionador principal a los hornos y el flujo de alimentación fresca a la unidad.

Esta relación es usada principalmente, para el control del punto final del gasóleo producido.
Un incremento en ella, manteniendo constantes la presión y la temperatura, aumenta la producción
de coque y gas a expensas de rendimiento de hidrocarburos líquidos. La unidad está diseñada para
una unidad de reciclo de 1.1 en base al volumen.

e. Variable en los tambores de coque

Las reacciones de craqueo/polimerización que ocurren en los tambores de coque, son función de
la temperatura, presión y tiempo de residencia a que está sometida la alimentación (fondos de vacío
y lechada) proveniente de los hornos. Los fondos de vacío parcialmente craqueados a una
temperatura de 920°F a la salida de los hornos, entran en fase mixta a los tambores de coque. El
calor presente en el fluido, da lugar a las reacciones endotérmicas de craqueo y polimerización, y
hace que la temperatura baje a 820°F en los vapores que salen por el tope del tambor.

- Presión en el tambor de coque

La presión en el tope del tambor de coque afecta la calidad del coque y el rendimiento de
productos livianos y gasóleos. Un incremento en la presión del tambor, aumenta la producción de
coque y mejora la calidad del mismo en términos de estructura, densidad y contenido de material
volátil (VCM), mientras que disminuye el punto final del gasóleo pesado y aumenta la cantidad de
C4 y gases más livianos producidos. También al aumentar la presión, disminuyen los rendimientos
de pentanos y productos líquidos más pesados.

Puesto que el coque es un sub-producto del proceso, la presión de operación en el tambor


de coque debe ser la más baja posible, dentro de las limitaciones de diseño de los equipos, con el fin
de maximizar el rendimiento global de productos líquidos. Esta presión está controlada por la
presión en la succión del compresor.

La presión normal de operación en el tope del tambor de coque es de 20 psig para la


operación grado combustible y 60 psig para la operación grado ánodo. Debe evitarse en todo
momento, disminuciones rápidas o bruscas en la presión de operación del tambor, con el fin de
evitar una expansión de la mezcla líquido/espuma presente sobre el lecho de coque y que sería
arrastrada hacia el fraccionador.

- Temperatura del tope de tambor.

La temperatura de los vapores saliendo por el tope de los tambores, no puede ser controlada
directamente. La misma, es una función del flujo y temperatura del efluente de los hornos entrando
a los tambores, presión del tambor, velocidad de la reacción y eficiencia del aislamiento de los
tambores.

La temperatura normal de operación de los vapores del tope del tambor de coque es de
820°F a 20 psig. En general, la temperatura de los vapores que salen por el tope de los tambores de
coque está 100°F por debajo de la temperatura de salida de los hornos.
La temperatura de los vapores de los tambores de coque se usa como referencia para
predecir el contenido de material volátil (VCM) o la dureza del coque. Si esta temperatura se
mantiene alta, se producirá un coque con bajo VCM.

Es posible ejercer un control indirecto sobre esta temperatura, variando la temperatura a la


salida de los hornos. Sin embargo, existe un límite en la máxima temperatura a la salida de éstos,
para minimizar la posibilidad de coquización prematura de los tubos y de la línea de transferencia.
Por lo tanto, la temperatura de salida de los hornos y de los vapores de los tambores de coque deben
mantenerse en un rango estrecho de operación, es decir, con mínimas variaciones.

- Tiempo de residencia.

El tiempo que permanece el efluente de los hornos en los tambores de coque, determina cuáles
son las reacciones de polimerización que pueden llevarse a cabo y la calidad del coque producido.

Los tambores de coque del CRAY, se diseñaron para llenarlos con coque hasta
aproximadamente 15 pies de la tangente del tope del tambor. Si los ciclos de llenado son de 24
horas, el efluente del horno tiene un tiempo de residencia de 0 a 24 horas en el tambor, para que
ocurran las reacciones de craqueo y polimerización.

Puesto que el tiempo de reacción varía a lo largo del tambor, existe una estratificación de
coque de densidades diferentes entre el tope y el fondo del mismo. Por lo tanto, el coque con mayor
densidad y tiempo de residencia, estará en el fondo del tambor.

La estructura y el contenido de materia volátil en el coque, también varía a través del


tambor como una función del tiempo de residencia. Mejor estructura y menor contenido de materia
volátil están asociadas con un tiempo de reacción más largo y una polimerización más completa.

- Inyección de HCGO a la línea de vapores de los tambores de coque.

En la línea de vapores del tope de cada tambor de coque hacia el fraccionador, se inyecta
gasóleo pesado (HCGO), con el fin de enfriar los vapores a 800°F y minimizar la formación de
coque en estas líneas. El HCGO es inyectado bajo control de diferencial de temperatura entre los
vapores saliendo del tope del tambor y los vapores hacia la torre fraccionadora, aguas abajo de la
inyección de HCGO. El diferencial de temperatura que se controla está en el rango de 20 – 30°F,
aproximadamente.

La cantidad de HCGO inyectada no debe ser excesiva, ya que al disminuir la temperatura


de los vapores entrando a la torre fraccionadora, aumentará la cantidad de reciclo en el fondo de la
misma. Un aumento en la relación de reciclo a los hornos, aumentará el rendimiento de gases y
coque, y disminuirá el rendimiento de líquidos.

3.5.2.- Sección de Fraccionamiento

Las variables que aparecen a continuación, son los parámetros principales a controlar en la
sección de fraccionamiento.

a. Temperatura de vapores del plato de HCGO

La temperatura de los vapores del plato de retiro de HCGO, controla el punto final de ebullición
del gasóleo pesado producido (HCGO) y la tasa de reciclo. El reciclo, es definido, como el material
presente en los vapores que salen por el tope de los tambores de coque y que tienen un punto final
mayor al HCGO producido.

El punto final de ebullición del HCGO es, a presión constante, directamente proporcional a
la temperatura de los vapores en equilibrio con el líquido en este plato. Una disminución en esta
temperatura, bajará el punto final de ebullición del HCGO y aumentará el reciclo. Esta temperatura
es controlada con la inyección de aceite de lavado (HCGO), proveniente de las bombas de reflujo.

Al variar la cantidad de reciclo se obtiene el mismo efecto sobre la distribución de los


productos, que al variar la presión en los tambores de coque. Si el reciclo se aumenta, la producción
de coque y gases aumenta y el rendimiento de líquidos disminuye. En general, la unidad debe
operar a la más baja relación de reciclo posible, fijada por la calidad de los productos y limitaciones
en los equipos. En el CRAY, la relación de reciclo es 1.1.

b. Reflujo lateral del HCGO


El principal objetivo del reflujo de HCGO, es remover calor del fraccionador. Con este reflujo
se precalienta la alimentación al CRAY y se produce vapor de 400 psig en los generadores.

Este reflujo lateral opera bajo control de temperatura en el intercambiador y generadores de


vapor respectivamente y bajo control de flujo que regresa al fraccionador. La interacción entre estos
controladores, permite flexibilidad para mantener la temperatura de la corriente de alimentación, así
como la cantidad de líquido que regresa a la torre como reflujo.

c. Temperatura del Tope.

El punto final de ebullición de los vapores de cabecera, depende de la temperatura del tope de la
torre. Cuando aumenta esta temperatura, aumenta también el contenido de componentes más
pesados en el vapor de cabecera, aumentando así el punto final de ebullición de la nafta.

Esta temperatura se controla ajustando el reflujo proveniente del tambor de cabecera de la


torre fraccionadora principal.

d. Vapor de Despojamiento.

Se utiliza vapor de despojamiento en los despojadores de LCGO y HCGO, con el fin de


remover componentes livianos presentes en estas corrientes y por lo tanto, aumentar el punto de
inflamación de estos productos.

Sin embargo, debe evitarse un flujo excesivo de vapor de despojamiento, por cuanto éste
aumentará la carga de los condensadores de cabecera, pudiendo afectar la operación de la torre
fraccionadora.

3.5.3.- Sección de Livianos.


El objetivo de la sección de livianos es maximizar la recuperación de propano/propileno
(C3’s) y butano/butilenos (C4’s) minimizar la cantidad de etano y componentes más livianos en las
corrientes de C3’s/C4’s y estabilizar y fraccionar la nafta producida.

Las variables que aparecen a continuación, son los parámetros principales que afectan la
operación de la sección de livianos.

a. Presión en la Torre Absorbedora Primaria y en la Absorbedora

La presión en la absorbedora primaria y en la absorbedora están fijadas por el control de presión


localizado en la línea de los gases del tope de la torre depuradora de gas. Un aumento en la presión
de estas torres, aumenta la recuperación de hidrocarburos, pero disminuye la capacidad del
compresor.

Por lo tanto, la presión debe mantenerse lo más baja posible (mínima presión controlable),
para minimizar el consumo de energía del compresor. En la medida en que se reduce la presión,
será necesario aumentar el flujo de nafta pobre y aceite pobre, a las torres despojadoras a fin de
minimizar las pérdidas de C3+ hacia el gas de combustible.

La presión mínima de operación está determinada, bien sea por las máximas pérdidas
aceptables de C3+, por la hidráulica de la unidad.

b. Flujo de nafta pobre

Para absorber principalmente los C3’s y C4’s presentes en el gas rico que pasa a través de la
torre absorbedora primaria, se utiliza una mezcla de nafta inestable del tope del tambor de cabecera
de la fraccionadora y nafta debutanizada fría, proveniente del fondo de la torre debutanizadora. Esta
corriente se conoce con el nombre de corriente pobre.

Un aumento en el flujo de nafta pobre, aumenta la eficiencia de la absorción y por lo tanto,


se podrá recuperar más cantidad de C3’s y C4’s. Si la alimentación a la absorbedora primaria
aumenta, será necesario aumentar el flujo de nafta pobre para mantener el nivel deseado de
recuperación de hidrocarburos.
c. Flujo de Aceite Pobre.

Una corriente de gasóleo liviano sin despojar es usada como aceite pobre en la torre
absorbedora para recuperar principalmente la nafta presente en la corriente del tope de la
absorbedora primaria, antes de enviar este gas al depurador de gas y después, al sistema de gas
combustible de la refinería.

Un aumento en el flujo de aceite pobre, aumenta la eficiencia de la absorción. Si la


alimentación a la torre aumenta, será necesario aumentar el flujo de aceite pobre para mantener el
nivel deseado de recuperación de hidrocarburos.

d. Temperatura de las Corrientes de Nafta y Aceite Pobre.

Una disminución en la temperatura de las corrientes de nafta y aceite pobre, también aumenta la
eficiencia de la absorción.

En esta unidad, la nafta y el aceite pobre intercambian calor con otras corrientes del proceso
y luego son enfriadas con aire y agua salada. La temperatura de estas corrientes dependerá de las
variaciones de flujo de las mismas y de las temperaturas del agua y aire usados para su
enfriamiento.

e. Temperatura del Plato N°3 de la Torre Despojadora.

La función de la torre despojadora, es despojar de etano y componentes más livianos que están
presentes en la mezcla de gas/nafta que se alimenta a esta torre.

El control de la temperatura del plato N°3 de la torre, fija el flujo de vapor de 400 psig en el
rehervidor superior, retirando condensado del mismo. Esto permite controlar la cantidad de calor
suministrado a la torre, para el despojamiento de etano y componentes más livianos del fondo de la
misma.
Para lograr este objetivo, el punto de ajuste del control de temperatura es fijado por un
esquema de control supervisorio, que además toma en cuenta las variaciones en la carga a la torre,
para ajustar el calor requerido. En caso de indisponibilidad del sistema de control supervisorio, el
modo de falla provisto permitirá controlar el flujo de vapor en cascada con temperatura.

Un aumento en la temperatura del rehervidor, permitirá obtener un mayor despojamiento.


Esta temperatura deberá ser ajustada para cumplir la especificación de etano y más livianos en las
corrientes de C3/C4 en los vapores de cabecera de la absorbedora primaria, hacia el sistema de gas
de refinería.

f. Temperatura de la Torre Debutanizadora

La función de la torre debutanizadora, es removerlos C3’s y C4’s por el tope como una corriente
líquida y estabilizar a corriente de nafta que sale por el fondo.

La temperatura de tope de la debutanizadora, determina el contenido del componente clave


(C5+) en el producto de tope. El punto de ajuste del control de la corriente de reflujo a la torre, es
fijado por un esquema de control supervisorio, para garantizar esta especificación. En caso de
disponibilidad del sistema de control supervisorio, se controlará el reflujo en cascada con
temperatura.

Un aumento en la temperatura del tope, aumenta el contenido de C5’s en la corriente del


tope. Una disminución en esta temperatura, disminuye el contenido de C4’s en la misma corriente.

g. Temperatura N° 3 de la Torre Debutanizadora.

El control de temperatura en el plato N°3 de la torre debutanizadora, fija el flujo de vapor de


400 psig en el rehervidor, retirando condensado del mismo. Esto permite controlar la cantidad de
calor suministrado a la torre.

Un aumento en la temperatura del rehervidor, disminuye el contenido de C5 en el producto


de fondo. Una disminución en esta temperatura, origina un aumento en el contenido de C4’s en la
corriente del fondo de la torre.
La temperatura del plato N°3 deberá ser ajustada, para cumplir con la especificación de
C4’s en la corriente de nafta estable que sale por el fondo de la debutanizadora. Para lograr este
objetivo, el punto de ajuste del control de temperatura es fijado por un esquema de control
supervisorio, que además toma en cuenta las variaciones en la carga a la torre, para ajustar el calor
requerido. En caso de indisponibilidad del sistema de control supervisorio, se controlará el flujo de
vapor en cascada con temperatura.

h. Fraccionadora de nafta.

El objetivo de esta torre es separar la corriente de nafta estable proveniente de la torre


debutanizadora, en nafta liviana y nafta pesada.

La temperatura de tope de la fraccionadora de naftas, determina el punto de corte de la nafta


liviana (producto de tope). El punto de ajuste del control de la corriente de reflujo a la torre, es
fijado por un esquema de control supervisorio, para contribuir a controlar esta especificación. En
caso de indisponibilidad del sistema de control supervisorio, se controlará el reflujo en cascada con
temperatura.

El control de temperatura del plato N°3 de esta torre, fija el flujo de vapor de 400 psig en el
rehervidor, retirando condensado del mismo. Esto permite controlar la cantidad de calor
suministrado a la torre.

Normalmente, la torre se mantendrá trabajando bajo las condiciones requeridas para obtener
una nafta liviana con un punto final de ebullición en especificación.

i. Torre Separadora C3/C4

El objetivo de esta torre es separar la corriente de C3/C4 proveniente de la torre depuradora de


LPG, en una corriente de C3’s por el tope y otra de C4’s por el fondo.

La temperatura de tope de la separadora C3/C4, determina el contenido de componente


clave pesado (C4) en el propano (producto de tope). El punto de ajuste del control de la corriente de
reflujo a la torre, es fijado por un esquema de control supervisorio, para garantizar esta
especificación. En caso de indisponibilidad del sistema de control supervisorio, se controlará el
reflujo en cascada con la temperatura.

El control de temperatura del plato N°3 de esta torre, fija el flujo de vapor de 145 psig en el
rehervidor, retirando condensado del mismo. Esto permite controlar la cantidad de calor
suministrado a la torre.

Si la temperatura en el plato N°3 es muy baja, aumentará el contenido de C3 en el producto


de fondo. En caso, contrario, si la temperatura es demasiado alta, se arrastrará más C4 a la cabecera,
a menos que se aumente el reflujo de la torre.

La presión del tope es una variable que normalmente no se utiliza como variable de
proceso. Sin embargo, su límite inferior está determinado por la presión requerida para mantener la
cabecera en fase líquida y evitar la pérdida de C3 hacia el sistema de gas combustible.

j. Torre Depuradora de Gas y Depuradora de LPG

La torre depuradora de gas, tiene como objetivo absorber el H2S presente en la corriente de gas
proveniente del tope de la absorbedora, antes de enviarlo al sistema de gas combustible.

La torre depuradora LPG tiene como función absorber el H2S presente en la corriente
C3/C4 antes de ser enviada a la torre separadora C3/C4. En ambas torres se utiliza una solución de
MEA al 20% en peso, proveniente de las unidades regeneradoras de MEA de la refinería.

La absorción del H2S depende del flujo y del mol/mol de MEA pobre. Al aumentar este
flujo, se aumenta la absorción de H2S en la torre. Sin embargo, este flujo está limitado por la
hidráulica del depurador y la válvula de control del flujo de MEA pobre al mismo. Si el mol/mol de
la MEA pobre excedente el valor típico de 0.05 mol H2S/mol MEA se requerirá aumentar el flujo
de MEA pobre a la torre, para poder retirar la misma cantidad de H2S.

Adicionalmente, se requiere operar por encima del flujo mínimo de MEA pobre al
depurador, con el fin de no exceder 0.30 mol H2S/mol de MEA en la corriente de MEA rica que
sale por el fondo del depurador. Esta corriente es enviada a las unidades de regeneración de MEA
de la refinería, y si presenta una relación mol/mol mayor de 0.4 puede generar potenciales
problemas de corrosión.

3.5.4.- Sección de Recuperación de Vapores

La principal variable que afecta la operación de la sección de recuperación de vapores es la


temperatura de la torre.

La corriente proveniente de los tambores pasa a través de la torre, si la temperatura está por
encima de 350°F. Si esta temperatura es menor, se desvía de la torre y se envía directamente a los
enfriadores de tope y luego al tambor de cabecera. Esto es con el fin de evitar condensación de agua
y formación de una emulsión con aceite dentro de la torre.

En esta torre existe también una recirculación del fondo hacia el tope de la misma. Esta
recirculación pasa por un enfriador bajo control de temperatura y es enviada a la torre bajo control
de flujo.

4.- FLEXICOKING

El proceso de flexicoking esta basado en la desintegración térmica severa que convierte la


fracción más pesada del crudo (fondo de la torre de vacío) en productos de mayor valor comercial
(gases, olefinas, nafta, gasóleo, lechada y coque). A diferencia de otros procesos de coquización, el
flexicoking gasifica entre 88 – 92% peso del coque producto del craqueo térmico, obteniéndose el
gas de bajo poder calorífico (Flexigas).

Debido a que la única unidad de flexicoking que se encuentra instalada en el país, está
ubicada en la refinería de Amuay del Centro Refinador Paraguaná, toda la información ilustrada en
las siguientes páginas son referidas a dicha planta.

4.1.- Visión general


La unidad de flexicoking dela refinería de Amuay (FKAY), tiene como finalidad procesar
una mezcla de fondos de vacío provenientes de las torres de vacío existentes en la refinería.

En la siguiente figura se muestra un diagrama de flujo simplificado del proceso de


flexicoking. La unidad consta de un reactor de lecho fluidizado, un depurador ubicado en el tope
del reactor, un calentador, un sistema de cabecera, un gasificador, un sistema de fraccionamiento de
los hidrocarburos livianos que salen por el tope del reactor y un sistema de manejo de coque.

Unidad de Flexicoking

El residuo alimentado a 316 – 327°C es inyectado al reactor donde es térmicamente


craqueado, típicamente a 519°C, para obtener productos de mayor valor agregado. El calor
sensible, el calor de vaporización y el calor necesario para llevar a cabo la reacción endotérmica de
craqueo del residuo alimentado es proporcionado por la corriente de coque caliente que proviene del
calentador. Los vapores de hidrocarburos resultantes de las reacciones de craqueo son enfriados en
el depurador, las fracciones más pesadas se condensan formando una corriente de hidrocarburos con
partículas de coque (lechada). Las fracciones livianas provenientes del depurador son enviadas a un
sistema de fraccionamiento donde son separadas para obtener gasóleo pesado, gasóleo liviano, nafta
pesada, nafta liviana, olefinas y gases.

Coque fluidizado circula desde el reactor hacia el calentador, donde es calentado por el
coque y el gas que provienen del gasificador. Una corriente de coque es enviada desde el
calentador al gasificador donde reacciona a elevadas temperaturas (816 – 982°C) con aire y vapor
para formar una mezcla de hidrógeno, monóxido de carbono, nitrógeno, dióxido de carbono, agua y
pequeñas cantidades de sulfuro de carbonilo (COS). Esta mezcla gaseosa de bajo poder calorífico
llamada flexigas, se retorna al calentador y es enfriada por coque frío proveniente del reactor,
proporcionando de esta manera una porción del requerimiento calórico del reactor. El restante de
dicho requerimiento lo entrega una corriente de coque que va desde el gasificador hacia el
calentador.

El gas de bajo poder calorífico que sale por el tope del calentador, es usado para generar
vapor de alta presión, antes de pasar por el ciclón terciario para remover la partículas de coque
arrastradas. Las partículas finas que permanecen en el gas al salir del ciclón terceario son
removidas en un depurador venturi, después de una etapa adicional de enfriamiento. El gas libre de
sólidos es enviado hacia la unidad de acondicionamiento de flexigas (LFAY) para remover el H2S.
4.2.- Secciones de la unidad flexicoking

4.2.1.- Sección alimentación, lechada, reactor y depuración.

La sección de alimentación y lechada está constituida por un tambor de alimentación , un


tren de precalentamiento, (brea/lechada), dos generadores de vapor con lechada y los hidrociclones.

La función primordial es alimentar el fondo de vacío a las condiciones apropiadas de


presión y temperatura para obtener una buena atomización y distribución evitando crecimiento
acelerados de la pared de coque y aglutinamiento en el reactor.

Además, el enfriamiento de la lechada se logra removiendo el calor utilizando los


precalentadores de alimentación, los generadores de vapor de 4238kPa o introduciendo brea fresca
al sistema de lechada (operación comb-coquer) permitiendo mantener subenfriada la piscina del
depurador, evitando así las reacciones de craqueo indeseadas.

Por último, la depuración de la lechada en los hidrociclones la acondiciona para procesarla


en las plantas de destilación al vacío o enviarla al sistema de combustible pesado de alto contenido
de azufre (C. P. A. A.).

Es en esta sección donde se definen los diferentes modos de operación de la unidad de


flexicoking. Los modos de operación son los siguientes:

➢ Modo de un solo paso con hidrociclones: La lechada producto proveniente de la piscina del
depurador es procesada en los hidrociclones para la remoción del 90% en peso del coque contenido
en la misma. Estos equipos pueden depurar en operación normal 60 – 80% en volumen de la
corriente de lechada retornando el fondo concentrado en sólidos al reactor y enviando la corriente
de tope (lechada producto) al sistema de almacenamiento del combustible pesado de alto azufre.
Este modo de operación fue instalado en 1990 y permitió que la cantidad de alimentación se
incrementara a 64MBD con un carbón conradson de 23.5%.

➢ Modo reciclo total: La lechada proveniente de la piscina del depurador es retornada al reactor
para craquearlo térmicamente hasta convertirlo en material más liviano y coque. Este modo de
operación permitió procesar una alimentación más pesada que la establecida por diseño. El carbon
Conradson de diseño era de 20.5% y una capacidad de 52MBD, con este modo de operación se
pudo procesar un residuo de vacío con un carbón Conradson de 23.5%, pero la capacidad de
producción se vio disminuida a 44MBD.
➢ Modo integración con plantas de vacío: La lechada depurada en los hidrociclones es enviada a
las torres de vacío para extraer los componentes livianos de la misma.

➢ Modo de operación Comb-coquer: Parte de la alimentación fresca se envía directamente al


fondo del depurador para enfriar la piscina por contacto directo.

La sección de reacción y depuración constituye la parte primordial del proceso de flexicoking.


La alimentación total (fresca y reciclo) es bombeada al reactor, bajo control de presión hasta un
sistema de aros donde se atomiza la brea con vapor de 4238kPa a través de las boquillas de
alimentación. La alimentación para la unidad de flexicoking se toma de las torres al vacío existente
en las instalaciones. Normalmente, consiste en 64MBD con un número de carbón Conradson de
23% en peso.

La alimentación fresca proveniente de las torres de vacío existentes entran a un tambor de


alimentación a aproximadamente 515kPa y 204 – 216°C. De este tambor, los fondos de vacío son
enviados a través de bombas de alimentación a los intercambiadores de alimentación / reciclo de
lechada, donde la temperatura de alimentación es aumentada entre 321 – 329°C. La alimentación
de reciclo proveniente del depurador se mezcla con la brea proveniente de los intercambiadores en
la línea de succión de las bombas de relevo.

La alimentación total del reactor (fresca más reciclo) es bombeada con estas bombas de relevo,
bajo control de presión, hasta un sistema de 6 anillos de alimentación del reactor. Se ha incluido un
total de 100 boquillas, de las cuales el 50% son auxiliares.

La función del reactor es la de producir el craqueo o rompimiento de las moléculas de


hidrocarburos contenidos en la alimentación total para obtener compuestos más livianos y carbón.

El craqueo térmico de la alimentación ocurre en la superficie de las partículas de coque fluido


caliente a 518 – 519°C. Las reacciones de craqueo producen coque que se deposita sobre las
partículas de coque e hidrocarburos más livianos, los cuales se vaporizan. Los gases, junto con una
cierta cantidad de alimentación vaporizada no craqueada (reciclo), pasan a través de los ciclones del
reactor que extraen las partículas de coque arrastrado, antes de que los gases entren al depurador.
Coque de abrasión es introducido en la fase diluida para evitar la condensación de los gases de
hidrocarburos.

El calor necesario para las reacciones de craqueo y el calor sensible para la alimentación se
suministran circulando coque a 621°C entre el calentador y el reactor por la línea de circulación de
coque caliente. El coque desciende por el lecho fluido del reactor debido a la reacción de craqueo,
la cual hace que se deposite coque adicional sobre las partículas. Los hidrocarburos no craqueados
son despojados de las partículas de coque utilizando vapor de agua en la sección de despojamiento
del reactor; luego, el coque retorna al calentador por la línea de coque frío. El coque del reactor es
fluidizado por la introducción del vapor de despojamiento y los vapores de hidrocarburos producto
de la vaporización de la brea y el craqueo térmico.

El coque de abrasión se introduce a la fase diluida para evitar la condensación de los gases
de hidrocarburo y la formación de coque de pared de los ciclones. Los gases del reactor entran al
depurador a través de un conjunto de cuatro ciclones. En el depurador, los gases del reactor son
enfriados hasta 388 – 393°C, y el reciclo es condensado. Los gases de hidrocarburos pasan luego a
través de la sección de lavado de Glitsch, donde son nuevamente enfriados y depurados de toda
partícula de coque fino con aceite de lavado proveniente del fondo del fraccionador. El producto de
cabecera del depurador es enviado a la sección de fraccionamiento para continuar su procesamiento.

Una corriente de lechada se retira del depurador, es filtrada en unos coladores y bombeada
por las bombas de reciclo de lechada. La descarga de estas bombas se divide en dos corrientes; una
es dirigida a la alimentación del reactor; y la otra está compuesta por el reciclo lateral que
precalienta la alimentación en los intercambiadores alimentación / reciclo de lechada, y genera
vapor de 4238kPa en otro intercambiador. El reciclo de lechada retorna al depurador en tres
ubicaciones diferentes para controlar la temperatura de la torre.

Desde el punto de vista de proceso, el depurador es la zona de vaporización instantánea y la


etapa inicial de reflujo del fraccionador. Las funciones principales de este equipo que se efectúan
sobre la corriente de hidrocarburo proveniente del reactor son remoción de calor, fraccionamiento y
remoción de partícula.

Por lo tanto, el depurador puede dividirse en cuatro secciones,

➢ Piscina: Lugar donde se almacena y sub-enfría el líquido condensado a una temperatura


inferior a los 382°C para evitar el craqueo térmico y la formación de coque.

➢ Espacio vacío: Sección ubicada entre la piscina y los deflectores (sheds) del depurador donde
la velocidad de los gases es alta, contribuyendo a la remoción de una gran cantidad del calor total.
Sin embargo, la transferencia de masa es pobre debido al poco tiempo de contacto.
➢ Deflectores (Sheds): Está constituido por cinco filas de láminas en ángulo para proveer la
superficie de transferencia de calor y mejorar el contacto entre los vapores del reactor y el reflujo de
líquido.

➢ Malla de tope: Una sección de lavado es provista en el tope del depurador para una final
remoción de sólidos, eliminación de arrastre de líquido y algo de fraccionamiento. Una corriente de
reflujo proveniente del fondo del fraccionador es usada como aceite de lavado.

La remoción de calor en el depurador se realiza para enfriar los vapores y terminar las
reacciones de craqueo. Los medios utilizados para la remoción de calor en el depurador son:

➢ Precalentamiento de la alimentación y generación de vapor con la lechada reciclada.

➢ Introducción de alimentación fresca directo a la piscina del depurador (operación comb-


coquer).

➢ Vaporización del aceite de lavado en la malla de tope retornándolo al fraccionador.

A continuación se muestra un diagrama simplificado de esta sección,

Sección de alimentación, lechada y reactor

4.2.2.- Sección de fraccionamiento

La función del fraccionador es separar los productos de la conversión térmica en los cortes
deseados para su posterior tratamiento. La operación es comparable a una torre atmosférica, siendo
las corrientes recuperadas las siguientes:

➢ Nafta de cabecera, la cual es parcialmente recuperada en el sistema de tope del fraccionador


para utilizarla como reflujo a la torre. El producto total de cabecera es procesada en la sección de
livianos para obtener gas de refinería, C3 producto, C4 producto, nafta liviana y nafta pesada del
flexicoking.

➢ Gasóleo liviano del flexicoking, el cual es enviado para la unidad de hidrotratamiento para
desulfuración y estabilización.
➢ Gasóleo pesado del flexicoking, enviado a hidrotratamiento para desulfuración. La fracción
pesada de esta corriente debe controlarse para proteger el catalizador de las unidades de
hidrotratamiento del mayor contenido de metales y carbón Conradson en estas fracciones.

➢ Aceite de lavado, utilizada como reciclo desde el fondo del fraccionador a la malla ubicada en
el tope del depurador.

Sección de fraccionamiento

4.2.3.- Sección de livianos

Esta sección está compuesta por un compresor centrífugo a turbina y ocho columnas de
destilación que procesan los productos de cabecera del fraccionador, separándolos en gas
combustible, olefinas y productos pesados. Uno de los objetivos del diseño consiste en maximizar
la recuperación de C3 y C4, en tanto que simultáneamente se descartan el etano y materiales más
livianos hacia el sistema gas combustible. Los materiales más pesados que el butano se separan en
dos corrientes:

➢ Nafta pesada del flexicoking, la cual es hidrodesulfurada para luego ser enviada al
fraccionador de nafta existente, a fin de continuar su procesamiento.

➢ Nafta liviana del flexicoking, la cual es endulzada por medio del procesamiento Merox, para
luego ser enviada al mezclador de gasolina de motor (MOGAS).

Sección de livianos

4.2.4.- Calentador, elutriador y manejo de coque

El calentador opera aproximadamente a 621°C y 335.77kPa. El coque frío proveniente del


reactor entra a la fase densa del calentador, donde es calentado por el gas de cabecera caliente del
gasificador (flexigas) y por la circulación de coque a 954°C proveniente del mismo recipiente por
rebose.
Aunque la función primordial del calentador consiste en actuar como intercambiador de
calor y recipiente de compensación, algunas reacciones ocurren en el mismo en mayor o menor
grado. Las reacciones en el calentador son de combustión de gas y no de coque. Esto es debido a
que las reacciones en la fase gaseosa son más rápidas que las reacciones gas – sólido. Por esto, el
aire caliente en el calentador se consume completamente reaccionando con el flexigas.

El aire del calentador se utiliza para mantener la temperatura en dicho equipo entre 618 –
621°C. Normalmente, un 10% del aire total usado en la unidad es requerido en el calentador para
cumplir con el balance de calor.

El gas de bajo poder calorífico (flexigas) sale del calentador a través de dos etapas de
ciclones (ubicados dentro del calentador) que extraen la mayor parte del coque arrastrado. Luego,
el gas es enfriado hasta 182°C por medio de la generación de vapor de 4238kPa en los generadores
de vapor, y en los precalentadores del agua de alimentación de calderas de 5962kPa (dos corrientes
paralelas). Posteriormente las dos corrientes entran al ciclón terciario, el cual cuenta con doce
ciclones de una etapa, destinados a recuperar finos de coque adicional. El coque es extraído de este
recipiente, bajo control de nivel y es transferido neumáticamente a las torres del sistema de
segregación. Las torres pertenecientes al sistema de segregación, cumplen con la función de
remover el coque del aire de transporte introduciendo agua y formando una corriente de coque en
suspensión que finalmente es enviada al sistema de manejo de coque.

La temperatura de salida de la cabecera del ciclón terciario se mantiene a 182°C, a fin de


evitar la condensación del agua y variaciones de presión en la unidad flexicoking. Los finos de
coque restantes contenidos en el flexigas se extraen por impacto con agua en los depuradores
venturi. El agua con sólidos es separada del flexigas en el fondo del tambor por efecto ciclónico.
Tanto el lodo obtenido de los ciclones, como el del despojador, son enviados al sistema de manejo
de coque en suspensión para su acondicionamiento en forma de torta o laja para la venta.

El elutriador es el recipiente donde se enfría el coque retirado, por control de nivel, del
calentador con agua y vapor. Este enfriamiento por contacto directo acondiciona la temperatura del
coque para enviarlo a los silos de lecho por medio de transporte neumático en fase diluida.
Posteriormente, estos silos son vaciados alternamente para disponer finalmente el coque en
supersacos, para su posterior comercialización y/o almacenamiento en las celdas destinadas para tal
fin. La cantidad producida, a 64MBD de alimentación fresca al flexicoking y carbón Conradson
entre 23 – 24% en peso, está entre 300 – 400 toneladas métricas por día.

Calentador, elutriador y manejo de coque


4.2.5.- Gasificador

Este equipo tiene como función gasificar el coque que proviene del calentador, esto se logra
haciendo reaccionar el coque con aire y vapor a elevadas temperaturas (816 – 982°C) para formar
una mezcla de hidrógeno (H2), monóxido de carbono (CO), nitrógeno (N2), dióxido de carbono
(CO2), agua (H2O) y pequeñas cantidades de sulfuro de carbonilo (COS). Esta mezcla de bajo
poder calorífico es denominada flexigas.

El flexigas proveniente del gasificador a 843°C es distribuido en el calentador a través del


Wagon Wheel, el cual posee seis brazos de distribución (Spokes). Además, la corriente de flexigas
efluente es depurada del contenido del coque utilizando 20 ciclones primarios y 20 ciclones
secundarios los cuales están ubicados en la fase diluida del recipiente.

Una corriente de coque caliente proveniente del gasificador es devuelta al calentador a


través de la línea de rebose del gasificador. Esta corriente suministra parte del calor necesario para
mantener el balance térmico en el calentador.

Gasificador

4.3.- Variables de operación

Son diversas las variables de operación que afecta el rendimiento de la unidad de


flexicoking, ya que para cada recipiente existen múltiples factores que afectan a esa sección en
especial. Sin embargo, se puede citar las variables que tienen mayor efecto sobre el rendimiento de
los productos.

➢ Temperatura: Un incremento en la temperatura del reactor aumenta el rendimiento del gas,


nafta y coque, pero disminuye la producción de gasóleo. En general, un craqueo térmico muy
severo aumenta el contenido de compuestos insaturados en todos los productos y por lo tanto exigen
más hidrodesulfuración.

➢ Contenido de Carbón Conradson: Este determina directamente el rendimiento y los costos del
proceso, donde un aumento de éste, aumenta la cantidad de gas de coque que se produce y
disminuye el rendimiento de líquido, por lo tanto los costos de operación aumentan por un mayor
consumo de voltaje para el compresor de aire del proceso.

4.3.1.- Reactor

➢ Temperatura: Un aumento de la temperatura del reactor incrementa el rendimiento del gas,


nafta y coque, pero disminuye la producción de gasóleo. La nafta obtenida a alta temperatura es de
mayor octanaje pero de menor estabilidad.

➢ Contenido de Carbón Conradson: El incremento provoca el aumento de la cantidad de gas de


coque producido y disminuye el rendimiento de líquido. Los costos de operación se elevan debido
al mayor consumo de energía que tiene el compresor de aire.

➢ Aglutinamiento: Se refiere al crecimiento del tamaño de las partículas de coque debido a la


unión de unas con otras. Este término se utiliza para describir la defluidización del lecho de un
reactor de coquización cuando se introduce alimentación a la superficie de las partículas de coque
más rápidamente de que puede extraerse por craqueo o vaporización. En pocas palabras, es causado
por el caudal excesivo de la alimentación. Si se tiene una elevada temperatura se podrá incrementar
dicho caudal, sin embargo esta acción hace que disminuya la temperatura. También se debe tener en
cuenta que a mayor carbón Conradson, más limitada es el caudal de alimentación. Por otra parte, a
mayor circulación de coque mayor alimentación fresca se podrá introducir.

➢ Tamaño de partícula: Es deseable un diámetro pequeño para ofrecer mayor superficie activa,
ya que sobre la superficie de estas partículas es donde ocurre el craqueo térmico.

A continuación se muestra unas tablas que ilustran las condiciones de operación del reactor y el
depurador de la unidad de flexicoking,

Tabla N. 4.3.1.1: Reactor

|Característica |Diseño |Expansión |

|Temperatura de la fase diluida (°C) |527 |527 – 538


|

|Presión de la fase diluida (kPa) |184.09 |204.77 – 225.56


|

|Temperatura del lecho denso (°C) |518 |518 – 519


|
|Vapor de despojamiento (kg/h) |27215.54 |27215.54
|

|Vapor de atomización de la alimentación (kg/h) |4182.12 |


|

|Caudal de circulación de coque frío (TC/min) |71.4 |


|

|Caudal de circulación de coque caliente (TC/min) |63.1 |


|

|Caudal de circulación de coque de abrasión (TC/min) |6.3 |


|

Tabla N. 4.3.1.2: Depurador

|Característica |Diseño |Expansión |

|Temperatura de cabecera (°C) |404 |388 – 393


|

|Aceite de lavado del fondo del fraccionador (MBD) |12.79 |20 – 23


|

4.3.2.- Calentador

La variable que más se controla en este equipo es la temperatura, y este control se logra a
través de la inyección de aire al mismo. A continuación se presentan unas tablas que ilustran las
condiciones de operación del calentador y del elutriador,

Tabla N. 4.3.2.1: Calentador

|Característica |Diseño |Expansión |

|Temperatura de la fase diluida (°C) |593 |621


|

|Presión de la fase diluida (kPa) |313.71 |335.77


|
|Caudal de coque al gasificador (TC/min) |9.2 |
|

|Caudal de coque del gasificador (TC/min) |4.4 |


|

Tabla N. 4.3.2.2: Elutriador

|Característica |Diseño |Expansión |

|Temperatura del coque retirado (°C) |177 |177 – 204


|

|Caudal de coque al sistema de coque sólido (Ton/día) |60 |70 – 90


|

4.3.3.- Gasificador

Los factores que afectan al gasificador son los siguientes:

➢ Velocidad de gasificación: La velocidad de gasificación del coque se ve afectada por los


siguientes factores:

- La gasificación del aire es muy veloz y altamente exotérmica. La reacción genera el calor
requerido por las reacciones de coquización.

- La gasificación con vapor es lenta, muy endotérmica. El caudal de vapor afecta la


dosificación, un aumento del caudal de vapor aumentará la velocidad de reacción.

- Un aumento de la temperatura aumentará la velocidad de gasificación del coque.

- El contenido metálico del coque aumenta la gasificación, ya que los metales actúan como
catalizadores de las reacciones de gasificación, por lo tanto aceleran el proceso.

➢ Balance de calor: El balance de calor de la unidad debe mantenerse para que opere
eficientemente y es afectado por:

- Caudal de aire al gasificador: Este genera calor, aumenta la velocidad de gasificación y la


temperatura del gasificador.
- Caudal de vapor al gasificador: Un aumento del caudal de vapor aumentará la velocidad de
gasificación y consumirá calor puesto que las reacciones de gasificación con vapor son
endotérmicas.

➢ Balance de coque: Todo cambio en el balance de coque es indicado por un cambio de nivel del
calentador, pero este cambio es lento y puede deberse a otros factores tales como un cambio de la
velocidad de fluidización en uno de los recipientes.

A continuación se presenta una tabla con las condiciones de operación del gasificador,

Tabla N. 4.3.3.1: Gasificador

|Característica |Diseño |Expansión |

|Temperatura de la fase diluida (°C) |885 |954


|

|Presión de la fase diluida (kPa) |335.77 |370.25


|

|Vapor de proceso (kg/h) |55791.86 |40823.3 – 54431.1


|

|Caudal de gas de cabecera del gasificador (MMm3/día) |12.686 |12.686


– 14.158 |

|Aire de proceso (MMm3/día) |8.042 |7.646 – 9.061


|

4.4.- Química del proceso

4.4.1.- Reactor

La coquización es un proceso de conversión térmica que permite básicamente convertir una


corriente de residuos o fondos de vacío en productos de más alto valor comercial, y en una cierta
cantidad de coque en la que se concentran gran parte de los metales y el azufre de la alimentación.
La cantidad de coque producida depende del contenido de carbón Conradson de la
alimentación de hidrocarburos.

A nivel molecular, el craqueo térmico implica la descomposición térmica de grandes


moléculas (con un punto de ebullición más alto que la gasolina) en moléculas más pequeñas. El
flexicoking de fondos de vacío es una versión más severa del proceso de craqueo térmico.

En general, los mecanismos de conversión que se dan dentro del reactor de flexicoking son
los mecanismos de craqueo térmico, y los mecanismos de formación de coque. A continuación se
describirá brevemente cada uno de ellos.

4.4.1.1.- Mecanismos de reacción

➢ Mecanismo del craqueo térmico

Las reacciones que tienen lugar en un reactor de coque pueden explicarse por el mecanismo
de reacción en cadena de radicales libres. Un radical libre es un átomo o grupo de átomos que
poseen un electrón libre (no apareado). Los radicales libres de hidrocarburos se forman por la
escisión hemolítica de primer orden de un enlace carbono – carbono o de un enlace carbono –
hidrógeno.

Los enlaces carbono – hidrógeno son más cortos, y por lo tanto más fuertes, que los enlaces
carbono – carbono. Resulta evidente que un hidrocarburo parafínico experimentará una escisión
carbono – carbono con mucha mayor facilidad que una escisión carbono – hidrógeno. Además, las
distintas energías de enlace carbono – carbono son lo suficientemente cercanas como para que se
observe poca discriminación en la ruptura de los tres tipos de enlace. A las temperaturas tan
elevadas a las que opera una unidad de flexicoking, todas las reacciones posibles ocurren en mayor
o menor grado.

Las energías de enlace relativas determinarán los enlaces que se rompan. Para los enlaces
carbono – hidrógeno estas energías fueron ilustradas en la figura anterior; para los enlace carbono –
carbono estas energías son:
|Tipo de enlace |Estructura |Energía (kcal/mol)
|

|Terminal |R-CH2-CH3 |79 |

|Secundario |R-CH2-CH3 |75 |

|Terciario | R |74 |

| |R-CH-CH2-R | |

Dado esto, resulta evidente que un hidrocarburo parafínico experimentará una escisión
carbono – carbono con mucha mayor facilidad que una escisión carbono – hidrógeno; y esto es
debido a que los enlaces carbono – hidrógeno son más cortos (1.09A) que los enlaces carbono –
carbono (1.54A).

Los radicales libres son altamente reactivos y participan en una serie de reacciones que en
gran medida determinan la distribución de productos en el craqueo térmico.

El radical libre puede reaccionar con un hidrocarburo extrayendo un átomo de hidrógeno


para producir un radical libre de ese hidrocarburo y un nuevo hidrocarburo correspondiente al
radical libre original.

Debido a la menor fuerza del enlace carbono – hidrógeno secundario, el nuevo radical libre
se formará en un átomo de carbono interno.

Un radical libre secundario puede experimentar una escisión beta para producir una olefina
alfa y un radical libre primario,

El radical libre primario se degradará a su vez en etileno y otro radical libre primario. La escisión
beta explica la gran cantidad de etileno y olefinas alfa producidas por el craqueo térmico de
hidrocarburos parafínicos, o de alimentación con un alto contenido de hidrocarburos parafínicos.

Luego, se puede producir la unión de dos radicales libres para dar un hidrocarburo saturado,
deteniendo así la reacción en cadena.
Sin embargo, esta última reacción no es demasiado importante puesto que bajo las
condiciones de craqueo hay mucho más hidrocarburos saturados que radicales libres. Por lo tanto,
la reacción con un hidrocarburo es mucho más probable que la reacción con otro radical libre.

Una característica significativa y propia de los radicales libres de hidrocarburos es su


incapacidad de isomerizarse mediante la migración de un grupo alquil. En consecuencia, el craqueo
térmico no produce ninguna ramificación que no este ya presente en la alimentación.

En los radicales libres, el electrón no apareado no cambia de un átomo de carbono al


siguiente en la cadena. La única migración de un átomo de hidrógeno que ocurre, es el caso en
donde los radicales libre primarios son los suficientemente largos que pueden enrollarse y extraer
un átomo de hidrógeno para formar radicales libres internos. Este tipo de reacción produce una
menor cantidad de etileno y un mayor rendimiento de olefinas con un punto de ebullición ubicado
en el rango de la gasolina.

➢ Mecanismo de formación de coque

Los hidrocarburos componentes de un fondo de vacío que reaccionan para formar coque son los
asfaltenos, las resinas y los aromáticos.

La fracción de asfaltenos de los fondos de vacío es una sustancia marrón a negra, no volátil,
amorfa (no cristalina), presente como un coloide altamente disperso en el aceite. Los asfaltenos
precipitan fácilmente al añadir un disolvente como n-hexano o –pentano. Estos compuestos están
formados por carbono, hidrógeno, nitrógeno, oxígeno, azufre, vanadio y níquel. Su peso molecular
está entre 3000 y 5000. La concentración de asfaltenos en el fondo de vacío puede variar, y
depende de la profundidad con que se corte el fondo.

La fracción resina de los fondos de vacío generalmente tiene un estructura similar a la de


los asfaltenos. Las resinas son viscosas, pegajosas, y lo suficientemente volátiles como para ser
destiladas con los hidrocarburos. Son solubles en n-pentano, pero insolubles en propano. Se
diferencian de los asfaltenos por la presencia de mayores concentraciones de nitrógeno y azufre. El
peso molecular promedio de las resinas es inferior al de los asfaltenos.
La desalquilación de un grupo alifático es suficiente para convertir un asfalteno en una
resina.

Los aromáticos contenidos en los fondos de vacío tienen una estructura relativamente
simple. Estos están compuestos por aromáticos policíclicos de 6 carbonos.

Existe dos mecanismos de reacción diferentes que forman coque bajo las condiciones de
operación típicas de los reactores de coque. En un caso, se pierde la sustancia coloidal
característica de los compuestos de asfaltenos y resinas, y estos precipitan formando una estructura
con una gran cantidad de enlaces cruzados, los compuestos experimentan además una escisión de
sus grupos alifáticos de acuerdo a una reacción de primer orden. Esto es puesto en evidencia por
una diferencia significativa de la concentración de átomos de hidrógeno entre los compuestos de
resina – asfaltenos de la alimentación y aquella observada en el coque formado. La relación en peso
carbono / hidrógeno aumenta desde un rango de 8/10 alimentación a 20/24 en el coque. El coque
formado por este mecanismo, comúnmente se le llama coque amorfo o coque esponjoso.

El segundo mecanismo de reacción involucra la polimerización y condensación de


aromáticos, los cuales concentran una gran cantidad de estos compuestos hasta el punto que,
eventualmente, se forma coque. El coque producido de esta manera contiene menos enlaces
entrecruzados, y tiene una apariencia más cristalina que el coque amorfo. El coque producido por
este mecanismo recibe el nombre de coque cristalino o coque aguja.

4.4.1.2.- Productos obtenidos según tipo de alimentación

Para permitir predecir los productos obtenidos a partir del craqueo térmico de diversas
alimentaciones, pueden hacerse ciertas generalizaciones,

➢ Las parafinas normales inicialmente reaccionan polimerizándose en compuestos de alto peso


molecular, que posteriormente se degradan en compuestos de menor peso molecular a medida que
la reacción progresa.

➢ Las parafinas ramificadas producen altos rendimientos en olefinas. La relación en peso


propileno / etileno tiende a ser mucho más alta para las parafinas ramificadas que para las
correspondientes parafinas normales.

➢ El anillo aromático es muy refractario.


En general la tendencia al craqueo térmico disminuye de la siguiente manera:

Tipo de componente

Parafinas

Olefinas de cadena recta Tendencia al craqueo

Naftenos (cicloparafinas) decreciente

Ciclo-olefinas

Aromáticos

La sensibilidad al craqueo aumenta con el peso molecular y el rango de ebullición.

Algunas reacciones de craqueo térmico típicas, según el tipo de alimentación, son:

|Tipo de alimentación |Tipo de reacción |Productos


|

|Hidrocarburos saturados |Calor |Parafina PEMB + Olefinas + gas


|

|Hidrocarburos no saturados |Calor |Radical libre no saturado + Olefinas PEMB +


gas |

|Radical libre no saturado |Condensación |Aromáticos + Olefinas PEMB + gas


|

|Hidrocarburos aromáticos |Calor |Aromáticos PEMB + Olefinas + gas


|

|Hidrocarburos aromáticos |Calor |Radical libre aromático + Olefinas + gas


|

|Radical libre aromático |Condensación |Aromáticos PEMA --------- Coque


|

|Asfaltenos |Calor |Coque + Aromáticos PEMB + Olefinas + gas


|
|Asfaltenos | |Asfaltenos condensados + Coque asfáltico + coque
carbón |

donde, PEMB: Punto de Ebullición Más Bajo

PEMA: Punto de Ebullición Más Alto

4.4.2.- Calentador

En el calentador no se produce ninguna reacción significativa ya que su principal función


consiste en actuar como intercambiador de calor y recipiente de compensación. Sin embargo,
algunas reacciones que ocurren en el calentador en mayor y menor grado son:

➢ Pirólisis del coque para producir metano (CH4) y sulfuro de hidrógeno (H2S). La temperatura
de operación del lecho del calentador (593°C) es lo suficientemente alta como para promover esta
reacción.

Coque CH4 + H2S

➢ Combustión del monóxido de carbono, la cual ocurre principalmente en la fase densa del
calentador

➢ Combustión del monóxido de carbono, la cual ocurre principalmente en la fase densa del
calentador.

2CO + O2 2CO2

➢ Conversión del sulfuro de carbonilo a sulfuro de hidrógeno, o hidrólisis. Bajo las condiciones
de operación del calentador, esta reacción se mantiene prácticamente en equilibrio.
➢ Conversión del sulfuro de carbonilo a sulfuro de hidrógeno, o hidrólisis. Bajo las condiciones
de operación del calentador, esta reacción se mantiene prácticamente en equilibrio.

COS + H2O H2S + CO2

➢ Combustión del hidrógeno en agua.

2H2 + O2 2H2O

➢ Reacción de cambio de gas – agua, la cual se produce en el calentador debido a la menor


temperatura y el mayor contenido de vapor de agua en le gas.

CO + H2O CO2 + H2

4.4.3.- Gasificador

Las partículas de coque reaccionan en este recipiente con aire y vapor a aproximadamente
927°C para producir un gas de bajo poder calorífico. El gasificador puede considerarse como si
estuviese compuesto por tres regiones diferentes, las cuales son:

➢ Zona de oxidación

Es la región directamente encima del distribuidor de aire. Se considera que en esta zona el
oxígeno reacciona instantáneamente con le coque para formar CO2. Las reacciones en esta zona
son exotérmicas y satisface los requisitos de calor del proceso.

➢ Zona de reducción
En esta zona ocurren tres reacciones principales. Estas son: la gasificación con vapor del coque,
la reacción Boudouard o gasificación del CO2 y la reacción del CO2, y la reacción de cambio gas –
agua. La hidrólisis del sulfuro de carbonilo y la metanización también ocurre en esta región,
aunque en menor medida.

➢ Zona de fase diluida

En esta zona se supone que las reacciones de gasificación del coque con vapor y gasificación del
CO2 son despreciables. Sin embargo, puede ocurrir la pirólisis del coque para producir metano.

Gasificador

4.5.- Rendimiento Típico de productos

El proceso de flexicoking tiene un promedio de operación continuo de 16 meses y su costo


de mantenimiento es menor que el proceso de coquización retardada.

El rendimiento de este proceso, específicamente el rendimiento de líquido más pesado es de


aproximadamente de 86% de la alimentación para aquellos productos que posean un contenido de
carbón Conradson como de 13%. Además, este proceso rinde un 3.5% de butano que puede ser
usado en el campo de producción como combustible, bien sea para la manufactura de hidrógeno o
vendido como LPG, o para la mezcla de gasolina.

El producto gaseoso más ligero que el propano, que representa un 7% de la alimentación, es


procesado en una lavadora donde se retira el H2S y el amoníaco.

Este gas se puede usar directamente como combustible de la planta de hidrógeno o después
de desulfurar como alimentación de esta misma planta. El gas de coque que consiste en un 7% de la
alimentación se puede utilizar como combustible en los hornos de proceso o para generar el vapor o
la electricidad que es requerida en el campo de producción.

Rendimiento típicos de productos


5.- UNIDADES DE COQUIZACIÓN EN VENEZUELA

En Venezuela existen varias unidades de coquización retardada, ya que estas son capaces de
procesar fondos de vacíos con alto contenido de carbón Conradson, y son capaces de producir gran
cantidad de coque para la comercialización. Anteriormente, este tipo de coquización no era muy
rentable debido a que el coque era visto como un subproducto no deseado del proceso, en estos días
la demanda de coque se ha visto en alza y por consiguiente ha conllevado a los refinadores a
reconsiderar la implantación de este tipo de coquización.

Las plantas instaladas de coquización retardada están ubicadas en el estado Falcón y en el


oriente del país. En el Centro Refinador Paraguaná, ubicado en el estado Falcón se encuentran
ubicadas dos unidades de coquización retardada, específicamente en la refinería de Amuay y en la
refinería de Cardón, respectivamente. La unidad de la refinería de Amuay inició sus operaciones en
1994 y tiene una capacidad de 34MBD. La unidad de Cardón inició sus operaciones en 1996 y
tiene una capacidad de 60MBD. En el oriente del país, las cuatro empresas mixtas mejoradoras de
crudo, Sincor, Ameriven, Petrozuata y Operadora Cerro Negro poseen unidades de coquización
retardada.

En este país solo se tiene instalada una unidad de flexicoking. Esta se encuentra ubicada en
el Centro Refinador Paraguaná, en la refinería de Amuay. Inició sus operaciones en 1982 y tiene
una capacidad de 64MBD.

Unidades de coquización en Venezuela

6.- PROCESOS DE COQUIZACIÒN ALTERNATIVOS

6.1.- Coquización Retardada para diferentes alquitranes del petróleo y breas alquitranadas del
carbón

Este proceso se realiza a la conversión de residuos de vacío vírgenes, es decir, que no han sido
craqueados o sometidos a cualquier tratamiento que pudiera producir un apreciable cambio químico
en sus componentes.
Los productos obtenidos a partir de este proceso son: coque, gas , naftas, LPG y gasóleos.

Descripción del Proceso

La alimentación se calienta previamente con un intercambiador de calor, para luego cargarse


directamente al fraccionador, donde se combina con el reciclo. Luego, la mezcla se envía por medio
de una bomba, al horno coquizador, donde se calienta hasta las temperaturas de coquización, lo cual
origina una vaporización parcial y un craqueo suave. La mezcla vapor – líquido se envía a uno de
los tambores de coque, donde continua el craqueo. Los vapores a la salida del tambor fluyen hacia
el fraccionador, donde se separan en gas, naftas, gasóleos livianos y pesados. La corriente que sale
del tope del fraccionador se envía a la unidad de recuperación de vapor, donde se separan las
corrientes de productos. Se deben instalar por lo menos dos tambores de coquización, para que
mientras uno este en funcionamiento, el o los restantes sean decoquizados empleando un sistema
hidráulico a alta presión.

Condiciones de Operación

|Temperatura de salida del horno (°C) |482-510


|

|Presión del tambor del Horno (psig) |15-100


|

|Relación de reciclo |0.1-1 |

6.2.- Coquización Retardada Simple

Se aplica a residuos degradados de vacío o materiales aromático pesados, obteniéndose como


producto: gas, nafta, gasóleos, y coque que se emplea como combustible o como materia prima en
la industria del acero y aluminio.

Descripción del Proceso


El aceite residual caliente se alimenta a la base del fraccionador, para mezclarse con el reciclo
condensado. Esta alimentación combinada se calienta en el horno, a la temperatura necesaria para
que se inicie la formación de coque en el tambor de coquización. Los vapores que salen por el tope
del tambor fluyen al fraccionador donde se separan en: gas húmedo, naftas desestabilizadas,
gasóleos livianos y pesados y reciclo. El reciclo condensado se mezcla con la alimentación fresca,
tal como se mencionó anteriormente. El gas húmedo y la nafta desestabilizada son enviados a la
planta de recuperación de productos finales livianos, para ser separados en: gas combustible, LPG y
productos de naftas.

Condiciones de Operación

|Temperatura de salida del horno (°C) |482-510


|

|Presión del tambor de coque (psig) |20-90 |

|Relación de reciclo |0-100 |

6.3.- Coquización Retardada Selectiva

Se aplica para fabricar coque aguja o poroso, y degradar los residuos o fracciones de
hidrocarburos más livianos.

Descripción del Proceso

Se carga la alimentación directamente al fraccionador, donde se combina con el reciclo y se


bombea al horno coquizador, donde se calienta a temperaturas de coquización, lo cual ocasiona la
vaporización parcial y el craqueo suave de la mezcla. La mezcla vapor-líquido se envía al tambor de
coqueo o donde el vapor se craquea moderadamente y el líquido se craquean sucesivamente, y por
medio de las polimerizaciones, se convierte en vapor y coque. Los vapores del tope fluyen al
fraccionador, donde se separan las corrientes individuales de productos: gas, naftas, gasóleos
livianos y pesados.

6.4.- Coquización opcional que incluye Fluidcoking y Flexicoking


Este proceso permite la conversión del 99% de los residuos de vacío, con altos contenidos
metálicos y/o de carbón presentes en combustibles líquidos y gaseosos. Los productos obtenidos a
partir de este proceso son lo siguientes: productos combustibles líquidos y gaseosos, los cuales
pueden ser mejorados con la utilización de métodos convencionales de tratamiento.

Descripción del Proceso

La alimentación se precalienta en el despojador y se inyecta al reactor, donde ocurre el craqueo


y se generan un amplio rango de productos en forma de vapor y coque. Los productos diferentes al
coque se enfrían en el despojador con la alimentación, para eliminar el coque que pudiera ser
arrastrado. La fracción pesada junto con la alimentación se recircula al reactor con las partículas de
coque. Los productos más livianos son fraccionados.

El coque del reactor circula al horno calentador. En la flexicoquización, el vapor de coque se


envía al gasificador, donde se gasifica la mayor parte de la alimentación con vapor y aire. El gas de
coque caliente que abandona el horno, se emplea para generar vapor de alta presión, pero antes debe
pasar por las unidades de remoción de partículas finas de coque y de sulfuro de hidrógeno.

6.5.- Coquización Lurgi-Ruhrgas

Este proceso se le aplica a aceites pesados de coque y residuos pesados. A partir de este proceso
se obtienen los siguientes productos: Coque, gas e hidrocarburos líquidos.

Este proceso se basa en una conversión térmica continua de residuos empleando el calor
transferido desde la alimentación, debido a la agitación mecánica con partículas de coque caliente
recirculadas.

Descripción del Proceso

La alimentación fresca entra en el reactor, donde se pone en contacto con las partículas calientes
de coque que proviene del recipiente de colección, por medio de un agitador radial. El tiempo de
residencia del vapor es mínimo, menos de 1 segundo, de manera que la producción del producto
deseado es alta y la deshidratación es baja. La coquización se verifica en el mezclador y el tambor.
El vapor y el gas producido salen del mezclador por condensación y fraccionamiento. La tubería
rígida sirve para recircular algo de coque, el cual suministra el calor de reacción requerido.

Condiciones de Operación

|Temperatura del mezclador de coque caliente (°C) |700


|

|Temperatura de la mezcla coque/Alimentación (°C) |500-600


|

6.6.- Coquización por contacto continuo

Este proceso emplea la elevación del flujo másico para brindar una circulación de coque
uniforme y continuo. En este proceso se producen: gas, gasolina, gasóleos, y bolitas de coque.

Descripción del Proceso

El residuo de la destilación al vacío se alimenta al fondo del fraccionador, donde se mezcla con
la corriente de reciclo, para luego ser precalentada en un horno tubular hasta aproximadamente
700ºF. Luego se mezcla completamente con la corriente de coque caliente. Las porciones livianas
de la alimentación se vaporizan y los constituyentes pesados se retienen en las partículas de coque
como una película de líquido. A medida que la reacción de coquización procede, la película se
convierte en gas, vapores, y coque residual, siendo este último retenido en las partículas de coque.
A medida que se incrementa la cantidad de coque depositada, ocurre un incremento gradual del
tamaño de la partícula de coque. Las partículas más grandes se retiran continuamente como
producto, para mantener aproximadamente una cantidad constante de coque en el sistema. Los
vapores del reactor, a 900 o 1000ºF, se enfrían y se envían al fraccionador. Desde el fondo del
reactor el coque secado se eleva a un recipiente libre y de allí, fluye por gravedad hacia el
calentador, donde se calienta entre 1000 y 1100 ºF mediante el quemado de gas o el quemado de
una porción de coque. El coque nuevamente caliente, se descarga intermitentemente por gravedad a
un tanque para reiniciar el ciclo en el reactor.

6.7.- Fluidcoquización
En este proceso, cerca del 5% de la producción de coque se quema en un lecho de coque
fluidizado, para secar las partículas de coque y para calentarlo (aproximadamente de 1100 a 1200ºF)
y ser introducido en la cámara de reacción la cual también se mantiene en un estado fluidizado. El
reactor opera de 900 a 1050ºF. Los productos de la reacción se separan en un sistema de
fraccionamiento ubicado en la parte superior del reactor. No se requieren paradas periódicas para
remover el coque, y el reactor es más pequeño que para la coquización retardada.

Descripción del Proceso

La alimentación se precalienta y se inyecta al lecho de coque caliente fluidizado que se forma en


el proceso. Estas partículas de coque presentan una configuración esferoidal, con un tamaño
bastante pequeño, lo cual provee una mayor área de contacto por pie cúbico de lecho. Esto favorece
una transferencia de calor rápida.

A medida que el coque se inyecta en el reactor, se va calentando rápidamente. A la temperatura


del reactor la viscosidad del residuo es tan baja que su distribución a lo largo de las partículas
fluidizadas es rápida y uniforme. En la zona de reacción las fracciones pesadas de la alimentación
son parcialmente vaporizadas; la mayoría de las reacciones de cracking se dan en la fase líquida.
Sin embargo, los productos más volátiles se evaporan rápidamente de la superficie del coque, por lo
que los productos obtenidos consisten en vapor de tope seco y coque seco.

Los productos vaporizados del lecho fluido se extraen por el tope y se llevan a un separador de
ciclón localizado en la zona superior del recipiente de reacción. La mayoría de los sólidos que
entran se separan en este punto y retornan al lecho. Los productos de tope, con pequeñas cantidades
de polvo de coque, se pasan por equipos de refinación convencionales; los productos de fondo se
recirculan al reactor para recuperar parte del coque que escapa por el ciclón, y para permitir el
recraqueo de los productos de fondo y transformarlos al rango de ebullición de los gasóleos.

7.- COQUE

7.1.- Definición

El coque del petróleo es definido como residuos sólidos negros provenientes de la destilación de
materiales del petróleo, los cuales poseen un contenido principalmente de carbón (90 a 95 %), un
porcentaje de ceniza bajo, y una mayor proporción de los metales, azufres y cualquier otro material
de residuo. Estos son residuos de componentes de cadenas pesadas de petróleo crudo, los cuales
son usados como alimentación en procesos de craqueo térmico conocido como coquización, con la
finalidad de producir productos más livianos. El coque es calentado entre 475°C a 520°C en un
horno, para luego ser descargado en un tambor de coque.

7.2.- Tipos y Características del coque

➢ Coque Aguja

Su nombre deriva de su estructura cristalina alongada. Se produce a partir de las alimentaciones


altamente aromáticas y recalcitrantes, cuando las unidades de coquización operan a altas presiones
(100 psig) y relaciones de reciclo elevadas (1:1). Este tipo de coque se esta produciendo
recientemente en mayores cantidades. Es uno de los más empleados debido a su menor resistividad
y a su menor coeficiente de dilatación. Es usado preferiblemente para la fabricación de electrodos.

➢ Coque Esponjosos

Se denomina así debido a su apariencia. Se produce como pedazos sólidos, porosos,


irregulares, cuyo tamaño abarca desde las 20 pulgadas hasta polvo fino, con estructura amorfa
debido a que contiene gran cantidad de enlaces cruzados. Proviene de alimentaciones asfalténicas y
resinas. Representa el coque promedio.

➢ Coque Perdigón

Se conoce por ese nombre debido a las agrupaciones de bolitas del tamaño de un perdigón
que lo caracterizan. Es un coque no deseable que se produce involuntariamente, generalmente
durante desajustes operacionales, probablemente como resultado de temperaturas bajas en el tambor
de coque o de bajas presiones.

De acuerdo con ciertas características presentes en la alimentación de coque podemos


identificarlo de acuerdo con su clasificación:
|Calidad de Alimentación |Tipo de Coque
|

|API>10 |Coque Aguja (Needle Coke)


|

|Alto contenido de Aromáticos | |

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