ÍNDICE

⇒ Titulação de uma água-oxigenada comercial

1. . . . .. . . Objectivo e Fundamentos Teóricos

2. . . . .. . . Continuação dos fundamentos teóricos
3. . . . .. . . Continuação dos fundamentos teóricos
4. . . . .. . . Material utilizado e Procedimento
5. . . . .. . . Diagrama de Fluxo
6. . . . .. . . Registo de Medições e Cálculos
7. . . . .. . . Continuação dos cálculos
8. . . . .. . . Conclusão, Observações e Bibliografia Consultada
Objectivo
Neste procedimento laboratorial procurar-se-á calcular a concentração de
Água Oxigenada em volumes de oxigénio.

Fundamentos
Teóricos :

A química Analítica Quantitativa dispõe de uma vasta gama de

métodos para dosear componentes de um amostra. É vulgar agrupar
estes métodos em dois grandes grupos: Os métodos químicos e os
métodos instrumentais.
Os métodos químicos compreendem a realização de reacções
químicas como principal meio de executar o doseamento. Os
métodos instrumentais recorrem à utilização de aparelhagem
específica, cujo funcionamento se baseia quer em medições
eléctricas apropriadas quer na medição de determinadas
propriedades ópticas. No nosso caso iremos utilizar o método
químico, e dentro deste, a volumetria. A análise volumétrica
(titrimétrica) consiste na análise química quantitativa efectuada pela
medição do volume de uma solução, cuja concentração é
rigorosamente conhecida (solução-padrão), que reage com um
volume conhecido da solução que contém a espécie química a ser
determinada. Esta operação é assim designada por titulação.

A titulação é uma técnica analítica, que tem como finalidade

determinar a concentração exacta de uma solução.
Na análise volumétrica, a solução de concentração conhecida é
designada por titulante e aquela cuja concentração se pretende
determinar é designada por titulado.
O titulante é adicionado ao titulado até que se atinja a quantidade
estequiométrica. A titulação termina quando se atinge o ponto final
da reacção ou ponto de equivalência da reacção. O ponto final é
detectado pela variação de uma propriedade física ou química da
solução a ser titulada, utilizando indicadores ou instrumentalmente.
Quando se utilizam indicadores, esta variação é facilmente
detectada, pois corresponde a uma alteração de cor.
Numa titulação ideal, o ponto final visível coincidirá com o ponto
final estequiométrico. Na prática há sempre uma pequena diferença,
que constitui o chamado erro de titulação.

Tipos de volumetria:

As volumetrias podem classificar-se segundo a reacção química

que ocorre durante a titulação, e atendendo à técnica de
doseamento.
Assim, relativamente à reacção química consideram-se as
seguintes volumétricas:

- Volumetria de Ácido-base – É utilizada quando a espécie

química a dosear é um ácido ou uma base segundo Bronsted.

- Volumetria de precipitação – Utilizam-se reacções que levam à

formação de um precipitado (composto pouco solúvel).

- Volumetria de Oxidação-redução (redox) – Ocorre quando há

transferência de electrões entre o titulante e o titulado-

- Volumetria de complexação – Este tipo de volumetria é utilizado

quando se pretende dosear uma espécie química que origina um
complexo estável.

Quanto à técnica de doseamento as volumetrias podem classificar-se em:

- Volumetria directa – Nesta técnica a solução titulante é,

geralmente, adicionada directamente à solução a titular. É o método
mais simples e mais utilizado.

- Volumetria de retorno – É utilizada quando a espécie a dosear

ou não reage, ou reage lentamente com a solução titulante. Efectua-
se adicionando à espécie a dosear um volume de excesso,
rigorosamente medido, de uma terceira espécie química. Esta
terceira espécie química reage com a espécie a dosear segundo
uma equação química definida. A quantidade em excesso é
posteriormente titulada directamente utilizando uma solução padrão
adequada.

- Volumetria indirecta – Recorre-se a este tipo de volumetria nas

seguintes situações: a espécie química a dosear não reage
directamente com a solução padrão; a espécie química a dosear não
reage estequiométricamente com a solução padrão; não existe
indicador apropriado. Nesta volumetria faz-se reagir a espécie que
se pretende dosear, com um volume em excesso de um reagente
adequado e titula-se em seguida um dos produtos da reacção.

Condições a que devem obedecer as reacções utilizadas

em volumetria:

Uma reacção química a utilizar em volumetria deve ser

estequiométrica, rápida e completa e deve haver possibilidade de
detectar o ponto de equivalência.
A reacção deve ser estequiométrica, isto é, deve ser expressa por
uma equação química.
Deve ser rápida, para permitir atingir eficazmente o ponto de
equivalência. No caso de a reacção ser lenta, e continuar a ser feita
adição de solução titulante, o ponto de equivalência será atingido
com um excesso de volume de solução.
A reacção tem de ser completa, e não podem ocorrer reacções
secundárias, caso contrário é impossível o cálculo do resultado da
análise.
Deve haver possibilidade de detectar o ponto de equivalência por
visualização da alteração repentina de uma propriedade da solução.

Solução-padrão

São soluções de concentração rigorosamente conhecida, que

podem ser preparadas por dois processos diferentes, conforme se
dispõe ou não de uma substância primária ou padrão.
Uma substância primária ou substância-padrão é aquela que
apresenta características como: um elevado grau de pureza, não ser
higroscópica, ser estável, reagir nas proporções indicadas pela
equação química, ser bastante solúvel, ter elevada massa molar.

Quando se dispõe de uma substância primária pode preparar-se

directamente a solução padrão, medindo com rigor a massa
correspondente à quantidade necessária e dissolvendo-a no volume
de água necessário para obter a concentração pretendida.

Quando não se dispõe de uma substância primária, prepara-se

uma solução de concentração aproximada, mais concentrada do que
a que se pretende e, por titulação com uma solução padrão,
determina-se a sua concentração exacta.

Nesta experiência, do tipo Oxidação-redução, a propriedade que irá variar

será o potencial Normal, ou seja, a maior ou menor capacidade de captar
electrões. Utilizar-se-á como titulante uma solução padrão de Permanganato
de Potássio (KmnO4) para titular a Água Oxigenada (H2O2) cuja concentração
se pretende calcular.
Não há indicadores presentes nesta titulação, é uma titulação auto-
indicada pois há uma espécie química que apresenta variação de cor nas
suas formas oxidada e reduzida. Neste caso, o indicador interno é o ião
Permanganato, MnO4-, que tem cor violeta mas que quando sofre redução,
transforma-se no ião Manganésio(II), Mn2+, que é incolor. Assim, quando todo
o redutor estiver titulado, uma única gota em excesso tornará toda a solução
cor de rosa, uma mistura do violeta com o incolor, indicando desta forma o
ponto final da titulação.
A redução do ião Permanganato a Mn2+ só ocorre em meio fortemente
ácido e para acidificar o meio adicionou-se H2SO4 ao titulado. Em outras
condições de pH, nomeadamente meios fracamente ácidos, neutros ou
fracamente alcalinos e meios fortemente alcalinos, formam-se
respectivamente os compostos: MnO2 e MnO42-.

A concentração de Peróxido de Hidrogénio será calculada em volumes de

oxigénio, isto é, a quantidade de Oxigénio gasoso que pode ser libertado por
um litro de Água Oxigenada em condições normais de pressão e
temperatura e de acordo com a sua equação de dissociação:
2 H2O2 ➞ O2 + 2 H2O

Material Utilizado
Bureta 25± 0.05 mL Proveta 25± 0.25mL
Gobelés Hotte
Matraz 250 mL KMnO4 0.02 mol/dm3
Funil Pipeta 2.0± 0.01 mL
Suporte de buretas Pipeta 10± 0.04mL
Balão volumétrico 100± 0.1 mL Pompete 2 mL
Água destilada Pipetador electrónico
H2O2 comercial
 Procedimento
Para a realização deste trabalho experimental, procedeu-se de acordo com
o protocolo da página 136 do nosso livro de técnicas laboratoriais de química
II.

Diagrama de Fluxo
Preparação do titulado:

Balão volumétrico de 100 ml

Adicionar 10 ml de H2O2

10ml de H2O2
 diluição (adição de água destilada)

Solução diluída 1:10 de H2O2

Titulação:

Titulante Titulado

Solução padrão de KMnO4 Água desionizada em erlenmeyer

A 0.0200 mol/dm3
Acidificação do meio
Lavagem e enchimento da bureta
Leitura do Vi Água + H2SO4
Adição de 10,00 ml de solução diluída

Solução de H2O2 diluída em meio ácido

Solução de H2O2 + KMnO4 (gota a gota)

Redução de MnO4-
Alteração da cor da solução

Ponto de equivalência ou equação química

Vf e cálculo do ∆V
Reenchimento da bureta

Novos ensaios

Registo de
Medições
 Ensaios
VOLUME VOLUME INDICADOR
INICIAL FINAL UTILIZADO
0.0 mL 17.5 mL 17.5 mL
0.0 mL 17.4 mL 17.4 mL

Cálculos
Conhecendo, então, a concentração da solução padrão e os volumes
equivalentes da mesma solução e da solução de concentração desconhecida,
pode determinar-se a concentração desta última, através de um cálculo
estequiométrico simples. Esta solução cuja concentração se pretende
determinar tanto pode ser o titulante como o titulado.

KMnO4 ➻ K+ + MnO4-

MnO4- ➻ Mn2+ H2O2 ➻ O2

MnO4 + 8 H + 5e ➻ Mn + 4H2O
- + - 2+
H2O2 ➻ O2 + 2H+ + 2e-
2MnO4- + 16 H+ + 10e- ➻ 2Mn2+ + 8H2O 5H2O2 ➻ 5O2 + 10H+ + 10e-
2MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ ➻ 2Mn2+ + 14H2O + 5O2

KMno4 = 0.020 mol/dm3

VKmno4 = 17.45 cm3
VKmno4 = 17.45 cm3 = 17.45 X 10-3 dm3
VH2O2 = 10.0 cm3
VH2O2 = 10.0 cm3 = 10.0 X 10-3 dm3
H2O2 = ?
KMnO4 = 0.020 mol/dm3 MnO4- = 0.020
mol/dm3

C = n/V ↔ n = C x V
 NMnO4- = 0.020 x 17.45 = 3.49 x 10-4 mol

5 mol H2O2 ----------- 2 mol MnO4-

n ----------- 3.49 x 10-4 mol
n = 8.725 x 10-4 mol ( H2O2 )

C= 8.725 x 10-4 = 0.08725 mol/dm3

10 x 10-3
C ´= C x 10 ↔ C ´= 0.08725 x 10 ↔ C ´ = 0.8725

2H2O2 ➻ O2 + 2H2O
0.8725 mol H2O2 ---------- VO2
2 mol ---------------- 22.4 dm3

VO2 = 9.772 vol

Observações
O KMnO4 apresenta cor roxa e ao ser titulado o anião MnO4- torna-se
incolor (redução a Mn2+). No ponto de equivalência a solução tem cor rosada
pois coexistem MnO4- e Mn2+.
A transferência de H2SO4 tem de ser realizada na hotte e o anião
permanganato exige muito cuidado de manuseamento.
Verificou-se alguma efervescência durante a titulação.
A redução a Mn2+ ocorre em meios fortemente ácidos e para acidificar o
meio utilizou-se como catalizador o H2SO4, um ácido bastante forte, e que
não intervêm em quaisquer reacções secundárias.

Conclusão
Como resultado desta actividade experimental, verificou-se que a H2O2
comercial tem a concentração média de 10 vol como indicado no rotúlo. O
resultado obtido foi de 9.772 que está bastante próximo do valor de 10 vol.
Esta redução pode ter ocorrido por deterioração da H2O2 utilizada ou por
algum erro técnico do utilizador.

Bibliografia
ü O nosso livro de técnicas laboratoriais de Química II
ü Internet, sites variados