Principiul general: Un ST izolat ajunge ntotdeauna dup un anumit timp n starea de echilibru termodinamic i nu poate prsi de la sine aceast

stare. Timpul n care se atinge echilibrul se numete timp de stabilire. Timpul de relaxare este intervalul de timp n care orice perturbaie a ST scade n intensitate de e = 2,712 ori. Se consider c timpul de echilibru este egal cu 68 timpi de relaxare. Principiul general al termodinamicii are urmtoarele semnificaii: - exprim evoluia cea mai probabil a ST i anume de la stri mai puin probabile la cea de probabilitate maxim, cu alte cuvinte este exprimat implicit ireversibilitatea proceselor termodinamice; - sunt excluse din studiu fluctuaiile spontane de la starea de echilibru; - se limiteaz aplicarea termodinamicii numai la cazul ST finite. Principiul zero: Tranzitivitatea este o proprietate general a echilibrului termodinamic. Dou ST aflate echilibru termodinamic cu un al treilea ST sunt n echilibru i ntre ele. Axioma inaccesibilitii izoterme: Pot exista stri orict de apropiate de o stare dat care nu pot fi atinse printr-o transformare izoterm. n starea de echilibru termodinamic toi parametrii interni sunt funcii de parametrii externi i de temperatur. j = j (T, x2 ,, xi ,, xn ) ST au un caracter ergodic. Ipoteza prin care se afirm c media temporal local coincide cu media spaial momentan se numete ipotez ergodic. Principiul III: *La temperatura 0 K izoterma i adiabata coincid. *La temperatura 0 K entropia oricrui ST la echilibru este egal cu zero (S = 0). Principiul al III-lea al termodinamicii a fost formulat ntr-o form restrns de ctre Nernst pe baza generalizrii unor rezultate experimentale referitoare la studiul afinitii chimice a substanelor. *Teorema lui Nernst afirm c la 0 K entropia oricrui ST are o valoare constant (un proces izoterm este i izentropic).Planck a restrns teorema lui Nernst presupunnd c valoarea entropiei la 0 K este zero (S= 0). Formula lui Boltzmann permite interpretarea statistic a principiului III al termodinamicii n modul urmtor: la 0 K probabilitatea termodinamic este unitar (P=1), adic acestei stri i corespunde un singur mod bine determinat de distribuire a particulelor i deci S = 0.

Consecinele principiului al III-lea al termodinamicii sunt: 1. Cnd temperatura tinde spre zero absolut (T 0 K), atunci coeficienii termici (ex. coeficientul de dilatare termic p la p = ct. , V la V =ct. etc.) tind i ei spre zero(p , V0). Aceast afirmaie se bazeaz pe faptul c n expresiile matematice ale coeficienilor apar variaiile de entropie la T = ct., care n cazul lui zero absolut sunt i ele zero. 2.Atingerea temperaturii de 0 absolut este imposibil.Micornd temperatura unui ST simplu prin transformri successive formate din destinderi adiabatice i comprimri izoterme ntre volumele V1 i V2 se constat c variaiile de temperatur alctuiesc un ir infinit descresctor cu limita 0 K. Deci printr-un numr finit de transformri temperatura de 0 K nu poate fi atins. Din acest motiv, principiul al III-lea al termodinamicii este adesea cunoscut i sub numele de principiul inaccesibilitii temperaturii de zero absolut. Consecinele Primului principiu: 1. La sistemele izolate energia se conserv (W = ct.). n aceast situaie difereniala energiei este nul ( dW=0) i n strile de echilibru energia are valoare minim. 2. La ST izolate adiabatic, lucrul schimbat cu MA este o mrime de stare. 3. n cadrul unor cicluri termodinamice ST se manifest ca un veritabil convertor de energie.

Principiul I:

*Energia intern a unui ST este o funcie uniform de starea lui i variaz doar sub influena aciunilor externe. *Dac un ST nu primete cldur din exterior, el poate efectua lucru mecanic numai pe baza micorrii energiei sale interne. ntr-un ciclu termodinamic ST poate efectua lucru mecanic numai dac primete din exterior cldur. *Postulatul lui Thomson : Este imposibil realizarea unui perpetuum mobile de spea nti.*Perpetuum mobile de spea nti este o main pentru care pe o durat infinit, schimbul de energie cu exteriorul se rezum doar la cedarea lucrului mecanic. Esena principiului nti al termodinamicii: -stabilete echivalena cantitativ dintre diversele forme de lucru i n primul rnd ntre lucrul mecanic i cldur; -stabileste o funcie de stare a ST, numit energie intern care depinde de parametrii externi, interni i temperatur: W= W( xi,i,T ) pentru strile de echilibru ale ST, energia sa intern depinde doar de parametrii externi i temperatur: W =W(xi,T ) (principiul zero al TMD) ; -imposibilitaea construirii unei maini care s creeze energie n realitate energia doar se convertete dintr-o form n alta rezultnd necesitatea construirii convertoarelor energetice. -variaia energiei interne ntre dou stri este egal cu suma echivalenilor n lucru mecanic ai aciunilor externe; Exprimarea matematica Primului principiu al TMD: Pentru variaii infinitezimale ale mrimilor, formulrile matematice ale principiului nti al TMD depind de ST avut n vedere, adic depind de numrul de forme de schimb de energie pe care ST le are cu MA: - la ST izolate: dW=0 sau W = ct. -la ST nchise: dW = Q + Li (i=2-->n) -la ST deschise: d[I + (mv2 / 2) + m g h] = Q + Lt n care: W energia intern; I entalpia: I =W + p V ; V volumul; p presiunea; h nlimea la care se gsete ST fa de un nivel de referin; Lt lucrul mecanic tehnic elementar dat de relaia; Q-cldura elementar (incrementul cldurii); g acceleraia gravitaional; v viteza; m masa.

Principiul II:

*Postulatul lui Clausius: Nu este posibil o transformare care s aib ca unic rezultat trecerea de la sine a cldurii de la un corp cu temperatur dat la alt corp cu temperature mai ridicat. *ntr-o transformare ciclic monoterm ST nu poate ceda lucru mecanic n exterior. Dac transformarea este i ireversibil atunci ST primete lucru mecanic din exterior. *Postulatul lui Thomson: Este imposibil realizarea unui perpetuum mobile de spea a doua i n cazul sistemelor obinuite aceast afirmaie nu admite reciproca. *Perpetuum mobile de spea a doua este o main a crui unic rezultat final este o transformare n lucru mecanic a cldurii primite de la o singur surs de temperatur uniform. *Principiul inaccesibiltii adiabatice a lui Constantin Caratheodory: nvecintatea unei stri a unui ST la echilibru exist stri care nu pot fi atinse prin procese adiabatice reversibile sau o izoterm i o adiabat nu se pot intersecta astfel nct s poat forma un ciclu. *n procese reversibile exergia rmne constant. n procese ireversibile o parte din exergie se transform n anergie. Esena const n faptul c micarea ordonat poate fi transformat integral n micare dezordonat, pe cnd procesul invers de transformare complet, de la sine, a micrii dezordonate n micare ordonat nu este posibil, el devenind posibil doar atunci cnd se folosete un mecanism compensator auxiliar consumator de energie. -altfel spus, dac lucrul mecanic poate determina variaia oricrei forme de energie, cldura poate determina numai variaia energiei interne a ST sau lucrul mecanic se poate transforma integral n cldur n orice condiii ( L = Q ), dar cldura nu se transform integral n lucru mechanic(Q>L) exceptnd procesele reversibile. Pornind de la oricare din enunurile principiului al doilea, se poate stabili existena unei funcii de stare a ST, numit entropie, notat cu S, a crei definire presupune ns introducerea noiunii de temperatur absolut.