CAPITOLUL I APA DE RU

1.1.
Importan a apei Apa reprezint o important materie prim a omenirii, jucnd un rol de o importan covr itoare n via a omului. Sunt nenum rate mprejur ri n care apa se intersecteaz sau se confund cu activitatea omeneasc fiind reg sit pretudindeni unde exist via . Din datele Organiza iei Mondiale a S ii cantitatea minim de ap necesar

APA - OBIECT DE STUDIU

organismului uman este de 5litri pe 24 de ore. Pentru nevoile individuale, reprezentate de apa utilizat pentru cur enia corporal , omul folose te zilnic aproximativ 40 litri de ap , la care se adaug nevoile gospod re ti de preg tire a alimentelor, de ntre inere a cur eniei locuin ei i mbr mintei, de aproximativ 10 litri n 24 de ore. Organiza ia Mondial a S ii consider

optim pentru acoperirea acestor nevoi directe ale polula iei este o cantitate de 100 litri n 24 de ore pentru fiecare locuitor. La aceste utiliz ri se adaug i acoperirea nevoilor industriale

reprezentate de apa folosit ca materie prim , ca solvent sau separator pentru substan e cu densitate diferit , la sp larea unor produse sau purificarea altora, la sp larea i ntre inerea diverselor aparate i ma ini, ca transportator al unor produse brute, semifinite sau ca simpl ap de r cire. Toate aceste utiliz ri la un loc dau na tere unor cantit i imense de ap . Nu trebuie uitat nici cantitatea mare de ap utilizat pentru nevoile agro-zootehnice, iriga ii, alimentarea i ngrijirea animalelor i ad posturilor acestora.[1] Disponibilit ile de ap ale planetei sunt destul de reduse atta timp ct 97,2% se afl n oceane, iar din 2,8% ap dulce, 2,15% este nghe at i numai 0,65% se afl pe p mnt sau n

atmosfer . nseamn c din 1,4 miliarde km3 ap doar 39,2 milioane km 3 este ap dulce iar nevoile omenirii sunt acoperite doar de 9,1 milioane km 3.[2] Apa privit de aproape Apa este un lichid bine cunoscut, cel mai studiat i cel mai pu in n eles. Au r mas n literatur cercet ri ale lui Henri Cavendish, Lavoisier, Laplace, Humboldt, Gaz-Lussac. Mult timp s-a crezut c apa este o substan primar ce nu poate fi descompus n elemente; abia n

1781 Cavendish a infirmat aceast teorie, sintetiznd artificial ap din oxigen i hidrogen, iar Lavoisier a descompus apa n cele dou gaze componente, trecnd vaporii de ap printr-un tub incandescent.[3] n prima carte de chimie a marelui chimist romn Istrate, formula apei era trecut HO. La sfr itul secolului trecut era cunoscut formula H2O i masa molecular 18. Lucrurile au evoluat, s-a stabilit existen a izotopului hidrogenului: deuteriu, cu masa 2 i a

tritiului, cu masa 3, iar apa a fost apoi separat n ap grea D2O, hipergrea T 2O i semigrea HOD. [2] Apa este o molecul format din doi atomi de hidrogen i un atom de oxigen. Ca raport volumic avem 2:1, dar ca procent masic n ap este 11,11 % hidrogen i 88,89 % oxigen. Cei doi atomi de hidrogen sunt lega i de oxigen prin leg turi polare covalente. Polaritatea permite ca moleculele s se lege ntre ele prin leg turi tip punte de hidrogen. Distan a ntre atomul de oxigen i cel de hidrogen este de 0,096 nm sau dup alte surse 0,101 nm. Cei doi nuclei de hidrogen stau fa de oxigen sub un unghi de 104,50, astfel c molecula are o form

triunghiular . Distan a ntre cei doi nuclei de hidrogen este de 0,163 nm. Masa molecular relativ a apei este 18, mai exact 18,01534. Energia de ionizare a moleculei de ap este 12, 63 eV (electronvol i). Un gram de ap pur con ine 10-7 grame de ioni H+. [3] Propriet ile apei Apa este substan a aparent cea mai comun i totu i ie it din comun, prin caracterele

fizico-chimice de excep ie, din care deriv propriet i unice, obiectul diferitelor lucr ri de cercetare. Propriet ile organoleptice (senzoriale) ale apei sunt mirosul i gustul. Mirosul se

determin calitativ i cantitativ, existnd pentru clasificare ase grada ii. Gradul zero e pentru inodor iar gradul ase pentru miros foarte puternic(nu se poate consuma). Mirosul apei se datoreaz substan elor anorganice, dar i organice cu care apa intr n contact. Gustul apei se datoreaz substan elor anorganice, minerale, substan e organice i diverse specii de alge. Se apreciaz prin pl cut sau puternic(nu se consum ). Gustul apei poate fi: metalic datorat con inutului de fier; lciu datorat con inutului de calciu; amar datorat con inutului de magneziu; rat datorat con inutului de cloruri; medicamentos datorat con inutului de clor i fenol; mnt datorat con inutului de actinomicete. [2] Varia ia neliniar a densit ii. Prezen a pun ilor de hidrogen produce n apa lichid asocia ii moleculare de tip polimeric (H2O)n, unde n = [2; 6], n func ie de temperatur . La presiunea de 1 atm (101325 Pa) i temperatura de 4oC (277,15 K), apa este din punct de vedere statistic un amestec de 30% trimer (avnd =908 kg/m 3), 70% dimer (avnd =1050 kg/m 3), rezultnd o densitate de =103 kg/m 3 densitatea maxim a apei. n schimb, ghea a are o densitate inferioar ( =910 kg/m 3 ), motiv pentru care ea se formeaz apei.[3] ldura latent specific de vaporizare ( ) a apei are o valoare ridicat (1940 kcal/mol). i plute te la suprafa a

ldura specific (c) are o valoare ridicat (1 cal/ggrd). ntinderile de ap au caracter moderator pentru temperatura ambiant : r cirea cu 1oC a 1 m3 de ap poate nc lzi cu 1oC 3222,4 m 3 de aer. [3] Tensiunea superficial a apei este foarte mare comparativ cu masa ei molecular , =72,7 x 10-3 N/m. Aceasta i confer propriet i

coeficientul de tensiune superficial fiind capilare bune. [3]

Rezistivitatea electric ridicat face ca apa s fie un dielectric perfect. n stare impur (s ruri solvite), apa devine ns un bun conductor electric. Momentul de dipol al moleculei de ap este =1,87D la 20oC. Astfel, polaritatea nalt a moleculei i permite legarea de ioni, explicnd caracterul de emulsionant i excelent solvent. [3] Neutralitatea electrochimic . Apa disociaz spontan, dar n procent foarte redus, simetric, n ioni H+ i OH-, fiind pe ansamblu neutr . Ea este chiar element de referin , baza sistemului de pH. Astfel, ea este un bun mediu de reac ie i, prin caracterul amfoter, amortizeaz tendin ele de modificare a pH-ului. [3] Culoarea apei este una aparent , determinat de suspensiile solide, i una real ,

determinat de substan ele solvite. Lumina ce p trunde depinde de intensitatea radia iei solare, ungiului de inciden i de starea suprafe ei apei. i substan e n suspensie. La

Densitatea apei variaz func ie de salinitate, temperatur temperatura de 4C densitate este maxim , egal cu 1. [3]

Temperatura i varia iile termice sunt determinate de intensitatea razelor solare, unghiului de inciden , con inutului de suspensii, al i factori. Turbiditatea este un fenomen optic ce se manifest prin reducerea transparen ei datorit prezen ei n ap a unor suspensii. Radioactivitatea reprezint proprietatea apei de a emite radia ii permanente , sau .

1.2.

GENERALIT

I PRIVIND APA DE RU
toare (m ri, oceane, lacuri etc.), ape curg toare difer dup foarte multe

Apele de suprafa se clasific n ape st

(izvor, pru, ru, fluviu) i ape stagnante. Apele dulci de suprafa

caracteristici: debitul i varia iile sale (la cele curg toare), temperatura, concentra ia i natura substan elor dizolvate sau aflate n suspensie, con inutul biologic i microbiologic etc., fiecare mas de ap lichid cu albia ei i vie uitoarele din ea fiind un ecosistem distinct. Totodat , apele dulci de suprafa au i numeroase caractere comune: spre deosebire de cele subterane, ele sunt

de regul mai pu in mineralizate, mai bogate n elemente biologice, mai influen abile de c tre al i factori (naturali i antropici), mai u or poluabile, mai pu in stabile n caracteristici, dar totodat au i capacit i mai crescute de a- i automen ine calitatea.[3] 3

Apele dulci de suprafa

sunt folosite in situ (naviga ie, mb iere, sporturi nautice,

piscicultur , hidroenergetic etc.), dar mai ales captate i folosite ex situ pentru nevoile cele mai diverse pentru potabilizare, n industrie, transporturi, agricultur etc. Neadmis oficial,

utilizarea direct n scop potabil nu este o raritate. Din diversele utiliz ri, crucial pentru oameni mne satisfacerea nevoilor popula iei, fiind interzis detrimentul altor folosin e. n Romnia, apele de suprafa necesit ile umane, inclusiv pentru apa potabil . Rurile, n general apele curg toare reprezint principala surs de ap potabil i prin lege limitarea accesului ei n constituie sursa major pentru

industrial . Ele sunt caracterizate de prezen a unor impurit ii existente n stare natural , compozi ia specific fiind dependent de natura solurilor traversate de cursul de ap , a solurilor din bazinul de recep ie, a apelor uzate deversate i a capacit ii de dizolvare a gazelor din atmosfer : rurile dizolvate (bicarbona i, cloruri, azota i, fosfa i, sulfa i de Na+, K+, Mg2+, Ca2+ ) provenite din eroziunea solului, rocilor i datorit precipita iilor; materii n suspensie i coloidale (argile, nisip, silice) ap rute ca urmare a eroziunii, inunda iilor, schimb rilor climaterice; compu i organici biogeni proveni i din descompunerea materiei organice i vegetale antrenate de curgerea apei sau proprie ecosistemului; compu i poluan i toxici de natur organic sau anorganic ; detergen i; uleiuri i gr simi; microorganisme, virusuri, protozoare provenite din devers ri ale apelor uzate contaminate cu dejec ii umane sau animale, microorganisme proprii ecosistemului.[4] Calitatea apei nu r mne constant n timp, ci poate s varieze din cauza multor factori, fie produ i de om (factori antropici), fie de origine natural (dintre care evident la unii are i omul o contribu ie).

1.3.

COMPOZI IA APEI

Apa nu apare n natur n stare pur , ci are multe s ruri dizolvate i alte substan e n suspensie. Desigur propor ia variaz mult ntre apele dulci i cele s rate, oceanice sau din lacuri rate. Astfel, n ea g sim: cationi: calciu, magneziu, sodiu, potasiu, aluminiu, fier, mangan, titan, crom, nichel, cupru, staniu, plumb, zinc, cobalt, arsen, seleniu, cadmiu, stron iu, bariu, litiu, beriliu etc.;

anioni : fluor, azotat, brom, fosfat, bor, iod, cian, sulfat, carbonat, bicarbonat, hidroxil, azotit etc.; substan e neionice: silice, substan e uleioase, petroliere, grase, fenoli, detergen i, gaze dizolvate (oxigen, bioxid de carbon, azot, n cantit i mai mici i metan, oxizi de azot, amoniac, hidrogen sulfurat, radon etc.); microflor ; faun . [3] Unele elemente sunt prezente n cea mai mare parte a apelor semnificative, pe cnd altele apar rar sau numai n cantit i extrem de reduse: constituen i majori (de la 1 la 1000 mg /litru): sodiu, calciu, magneziu, bicarbonat, sulfat, clor, siliciu; constituen i secundari ( de la 0,01 la 10 mg / litru): fier, stron iu, potasiu, carbonat, azotat, fluor, bor; constituen i minori (de la 0,0001 la 0,1 mg/litru): stibiu, aluminiu, arsen, bariu, brom, cadmiu, crom, cobalt, cupru, germaniu, iod, plumb, litiu, mangan, molibden, nichel, fosfat, rubidiu, seleniu, titan, uraniu, vanadiu, zinc; constituen i prezen i ca urme (de regul sub 0,001 mg/ litru): beriliu, bismut, cesiu, galiu, aur, indiu, platina, aur, scandiu, argint, thaliu, toriu, cositor, tungsten, zirconiu.[3] Gazele dizolvate ce intr n compozi ia apei sunt: oxigenul, bioxidul de carbon i i au concentra ii

hidrogenul sulfurat. Oxigenul, care se g se te sub form dizolvat , este necesar respira iei organismelor acvatice prin intermediul c rora se petrec nencetat o serie de procese chimice aerobe. Dioxidul de carbon este si el n mod obi nuit dizolvat n ap . Principalele surse sunt reprezentate de respira ia organismelor acvatice, procesele biochimice de degradare organic unele procese geochimice rezultate n urma contactului apei cu solul. Hidrogenul sulfurat se ntlne te mai rar n apele naturale. Provenien a acestuia este legat de existen a unor z de sulf, care prin prezen a sulfurilor sau sulfa ilor i n urma unor procese chimice biogene dau hidrogenul sulfurat, considerat indicator de poluare.[1] Ionii de hidrogen apar n ap ca urmare a procesului de disociere par ial . Concentra ia acestora este o caracteristic foarte important deoarece determin pH-ul apei, n func ie de care se petrec o serie de procese chimice de la dizolvarea unor substan e chimice pn la desf urarea diverselor combina ii chimice i a proceselor biochimice i fiziologice. [1] Substan ele minerale sunt elemente importante n caracterizarea unei ape. Elementele minerale sunt reprezentate de calciu, sodiu, potasiu, magneziu, mangan, cadmiu, nichel, cobalt, litiu, bariu etc. n func ie de combina iile acestora cu anionii prezen i n ap apele naturale se minte i

grupeaz n mai multe categorii: clorurate, sulfurate, biocarbonatate. Cantitatea total de s ruri din ap determin gradul de mineralizare a acesteia. [1] Substan ele biogene sunt cele legate de activitate vital a organismelor acvatice pe care o i influen eaz . Ele rezult din descompunerea substan elor organice sub ac iunea enzimatic a microorganismelor. Cele mai frecvente sunt amoniacul, azoti ii, azota ii, fosfa ii, fierul, siliciul. [1] Substan ele organice se pot g si n form dizolvat , coloidal sau n suspensie i provin cel mai adesea din distrugerea organismelor acvatice animale acestora, din unii produ i de metabolism a acestor organisme. [1] Compozi ia chimic a apei de ru depinde modul de alimentare a rului: alimentare superficial din precipita ii i topirea z pezilor; alimentare subteran , din apele freatice. Apele de suprafa pot avea compozi ie variabil if a fi poluate de om. Principalele considerabil asupra i vegetale, descompunerea

substan e ce se g sesc n mod natural dizolvate n ap au i influen

calit ii ei i a posibilelor folosin e umane, lucru de care trebuie inut cont nainte de a analiza nivelul i impactul poluan ilor de origine antropic . Cele mai frecvente substan e prezente natural n ape i care influen eaz calitatea i utiliz rile posibile sunt [5]: Silicea (bioxid de siliciu - SiO2) are concentra ii de obicei de la 1 la 30mg/litru, dar au fost g site ape i cu 4000mg/litru. n prezen a calciului i magneziului, se depune n boilere i turbine de abur, precipitatul e foarte aderent i creaz probleme mari de utilizare a apei. n schimb la ape moi se adaug silice pentru a preveni corodarea evilor de fier. Fierul se g se te de regul n concentra ii de sub 0,5mg/litru n ape oxigenate, dar la ape subterane urc des spre 50mg/litru. La ape acide termale, ape de min i ape uzate industriale s-

au g sit concentra ii de 6000mg/litru. La ape bine aerate la concentra ie de peste 0,1 mg/litru precipit , cauznd turbiditate, ruginire, p tarea hainelor la sp lat, modificnd gustul i mirosul. Peste 0,2mg/litru face ca apa s fie improprie majorit ii folosin elor industriale. Frecvent se practic din aceste motive deferizarea apei. Manganul apare de regul n concentra ii de sub 0,2mg/litru. Apa subteran i apele de

min con in uneori peste 10mg/litru iar apele din lacurile de acumulare care au suferit fenomenul de inversare (turn-over sezonier) pot ajunge la peste 150mg/litru. La concentra ii de peste 0,2mg/litru, n prezen a oxigenului, precipit , cauznd depuneri n re ele de distribu ie a apei i filtre. Peste 0,2mg/litru face ca apa s fie problematic pentru multe folosin e industriale. De aceea se practic uneori demanganizarea apei. Calciul ajunge uneori n ruri la 600mg/litru, dar n ape foarte s rate poate atinge 75000mg/litru. El nu afecteaz s 6 tatea dar prin duritatea

crescut poate afecta conductele, sp latul, poate afecta gustul alimentelor de exemplu ceaiul, cafeaua etc. Magneziul ajunge uneori n unele ruri la mai multe sute mg/litru, n apa m rii sunt peste 1000mg/litru, iar n ape foarte s rate poate atinge 57000mg/litru. Calciul i magneziul se combin cu bicarbonatul, carbonatul, sulfatul i silicea i se depun ca piatr aderent n boilere, calorifere. n plus ionii de calciu i magneziu se combin cu acizii gra i din s punuri i reduc puterea de sp lare a acestora, fiind necesare cantit i mult mai mari de s pun pentru a face cl buci i a sp la. Sodiul este metal alcalin, al 6-lea element chimic ca r spndire pe Terra. Atinge n unele ruri concentra ii de 1000mg/litru, n apa m rii 10000mg/litru i n ape foarte s rate chiar 25000mg/litru. Vntul l duce din mare pn la 100km n interiorul continentului i poate polua apa subteran i apele de suprafa . Cantit i mari ingerate pot produce hipertensiune arterial . de suspensii produce spumarea ce accelereaz precipitarea i

Peste 50mg/litru n prezen

depunerea de "piatr " n boilere i cazane, iar peste 65mg litru de sodiu creaz probleme n fabricarea ghe ii. Potasiul este tot metal alcalin, esen ial pentru via . Este de obicei sub 10mg/litru, atinge ns 100mg/litru n unele izvoare termale i peste 25000mg/litru n ape s turoase. Peste

50mg/litru n prezen de suspensii produce spumare, ce accelereaz precipitarea i depunerea de piatr n boilere i cazane. Carbonatul e de regul aproape absent n ape de suprafa subterane, dar cre te n ape care au mult sodiu. Bicarbonatul e de regul sub 500mg/litru, dar poate urca la peste 1000mg/litru n apele cu mult bioxid de carbon. La nc lzire, bicarbonatul se transform n ap , bioxid de carbon i carbonat. Acesta se combin cu calciu i magneziu i formeaz depuneri calcare n interiorul evilor, cazanelor etc. crend mari probleme. De aceea, ape cu nc rcarea mare de alcaline i bicarbona i sunt improprii multor folosin e industriale. Sulfa ii sunt de regul sub 1000mg/litru n ape, dar pot ajunge la 200000mg/litru n ape salmastre. Sulfa ii se pot combina cu calciul i precipita ca depuneri aderente n cazane i instala ii. Concentra ii peste 250mg/litru nu sunt admise n unele utiliz ri industriale. Apa cu 500mg/litru e amar , iar la peste1000 mg/litru iritant . Clorurile au concentra ii de obicei sub 10mg/litru n regiuni nearide, n schimb n apa rii dep te 19300mg/litru i n unele ape foarte s rate chiar 200000mg/litru. La concentra ii i sub 10mg/litru n ape

peste 100mg/litru gustul apei este s rat. n multe industrii concentra ia de cloruri peste 100mg/litru este inacceptabil .

Fluorul de regul nu dep

te 0,1mg/litru n ape de suprafa

i 10mg/litru n cele

subterane, dar n unele ape foarte s rate atinge 1600mg/litru. Nitra ii n apele de suprafa nepoluate sunt de obicei sub 1mg/litru, uneori pn la

5mg/litru. n ape subterane pot atinge 1000mg/litru. De aceea, uneori apele subterane trebuie amestecate cu alte ape pentru a putea fi utilizate. La peste 100mg/litru apa are gust amar i poate fi d un toare s ii. nu dep esc 3000mg/litru la ape de suprafa sau

Solidele dizolvate de regul

5000mg/litru la ape subterane. n regiunile aride sau cu s

turi se poate ajunge la 15000mg/litru

i exist ape s rate cu peste 300000mg/litru solide solvite. Cantit ile de peste 500mg/litru solide dizolvate fac apa improprie consumului uman. Apele subterane care alimenteaz un ru, spre deosebire de apele de suprafa , prezint un grad mai mare de mineralizare. Schimbarea modului de alimentare a unui ru n cursul unui an, determin caracterul sezonier al compozi iei chimice a apei acestuia. Compozi ia apei de ru este modificat de apele de iroire care dup ploi i dezghe spal terenurile agricole, str zi, lunci etc. i antreneaz de la suprafa a acestora tot felul de impurit i. Dup afluirea apelor de iroaie, con inutul n substan e minerale i organice, suspensii, substan e chimice folosite n agricultur etc. este mai crescut. [5]

1.4.

PARAMETRII DE CALITATE AI APEI DE RU

din ara noastr sunt reglementate din punct de vedere calitativ prin pentru clasificarea calit ii apelor

Apele de suprafa

Ordinu 1146/2002- Normativ privind obiectivele de referin

de suprafa -, care cuprinde cinci clase de calitate, dup cum urmeaz : clasa I- limitele maxime admisibile corespunz toare reflect condi iile naturale de referin . Se impune apelor naturale de referint cu ap sau concentra iilor de fond. Se utilizeaz pentru: alimentarea

potabil , alimentarea unor procese industriale, alimentarea unit ilor de cre tere a i

animalelor, alimentarea industriei alimentare, irigarea anumitor culturi, reproducerea dezvoltarea salmonidelor, tranduri amenajate i bazine de not. clasa II limitele corespunz toare acestei clase corespund valorilor int . Se impune apelor utilizate pentru protec ia ecosistemelor acvatice i se utilizeaz pentru: alimentarea amenaj rilor piscicole cu excep ia celor salmonicole, reproducerea i dezvoltarea fondului piscicol din apele de es, alimentarea proceselor industriale i n scopuri urbanistice de agrement. clasa III ,IV i V- cu valorile limit corespunz toare acestor clase ce sunt de 2-5 ori mai mari dect cele ale obiectivelor de referin i reflect ponderea influen ei antropice. Se utilizeaz

pentru: alimentarea sistemelor de iriga ii, alimentarea industriilor pentu scopuri diverse, alte folosin e nemen ionate la clasa I i II .[6] 8

Tabelul 1.1. Determin ri fizico-chimice la ap [6]

indicatorul indicatori fizici regimul oxigenului temperatura pH-ul O2 dizolvat CBO5 CCO-Mn CCO-Cr amoniu N-NH4 azoti i N-NO azota i N-NO3 azot total N ortofosfa i PPO4 fosfat total P clorofila a reziduu filtrabil sodiu Na+ calciu Ca2+ magneziu Mg2+ fier total mangan total cloruri Clsulfa i SO42zinc Zn2+ cupru Cu2+ crom total plumbPb2+ cadmiu Cd2+ mercur Hg2+ nichel Ni 2+ arsen As2+ zinc Zn2+ cupru Cu2+ crom total plumbPb2+ cadmiu Cd2+ mercur Hg2+ nichel Ni 2+ arsen As2+ fenoli detergen i anionici activi hidrocarburi petrolice PAH-uri PCB-uri lindan pp DDT atrazin triclorometan tetracloeometan tricloroetan tetracloroetan AOX unitate de sur grade Celsius mg/l O2 mg/l O2 mg/l O2 mg/l O2 mg N/l mg N/l mg N/l mg N/l mg P/l I II valorile limit pe clase IIIIV nu se normeaz 6,5-8,5 6 10 20 50 0,6 0,12 6 8 0,2 V

nutrien i

7 3 5 10 0,2 0,01 1 1,5 0,05

6 5 10 25 0,3 0,06 3 4 0,1

4 25 50 125 >1,5 0,3 15 20 0,5

<4 >25 <50 >125 >0,3 >15 >20 >0,5 >1 >250 >1300 >300 >300 >100 >1,0 >0,3 >300 >300 >25 >8 >10 >10 >0,5 >0,3 >5,0 >5,0 >500 >100 >250 >25 >5 >0,5 >250 >25 >50 >1000

ioni generali, salinitate

metale: - frac iune dizolvat

- concentra ie total

mg P/l >miug/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l

0,1 25 fond fond 75 fond fond fond fond 80 fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond fond

0,2 50 500 50 150 25 0,1 0,005 100 150 5 2 2 1 0,1 0,1 1,0 1,0 100 20 50 5 1 0,1 50 5 1 500

0,4 100 1000 100 200 50 0,3 0,1 250 250 10 4 4 2 0,2 0,15 2,0 2,0 200 40 100 10 2 0,2 100 10 20 750

1 250 1300 200 300 100 1,0 0,3 300 300 25 8 10 5 0,5 0,3 5,0 5,0 500 100 250 25 5 0,5 250 25 50 1000

substan e toxice organice

miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l miug/l

fond 0,05 0,001 0,002 0,02 0,02 0,02 0,02 10

100 0,1 0,01 0,1 0,6 1 1 1 50

200 0,2 0,02 0,2 1,2 2 2 2 100

500 0,5 0,05 0,5 1,8 5 5 5 250

>500 >0,5 >0,05 >0,5 >1,8 >5 >5 >5 >250

Tabelul 1.2. Determin ri fizico-chimice la sedimente[6]

componenta arsen cadmiu crom cupru plumb mercur zinc benzpiren lindan PCB-uri unitatea de m sur mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg concentra ia limit 17 3,5 90 200 90 0,5 300 750 1,4 280

Tabelul 1.3. Analize biologice[6]

indicator index saprobic MZB I <1,8 II 1,81-2,3 valori pe clas III 2,31-2,7 IV 2,71-3,2 V >3,2

Tabelul 1.4. Analize microbiologice[6]

indicator coliformi totali coliformi fecali I 500 100 II 10000 2000 valori pe clas III IV V -

1.5.
Poluarea apelor reprezint

POLUAREA APELOR
o alterare a calit ilor fizice, chimice, biologice,

bacteriologice, radioactive a acesteia, peste o limit admisibil stabilit , produs n mod direct sau indirect de o activitate uman .[4] Poluan ii apei sunt produsele de orice natur care con in substan e n stare solid , lichid sau gazoas , n condi ii i n concentra ii ce pot schimba caracteristicile apei, f cnd-o d un toare s ii.

Poluarea apelor poate fi natural sau artificial . Poluarea natural se datoreaz surselor de poluare naturale i se produce n urma interac iunii apei cu atmosfera- cnd are loc o dizolvare a gazelor existente n aceasta-, cu litosfera- cnd se produce dizolvarea rocilor solubile- i cu organismele vii din ap . Poluarea artificial se datoreaz surselor de ape uzate de orice fel, apelor meteorice, n molurilor, reziduurilor, naviga iei etc.[7] Se poate vorbi i despre poluare controlat i necontrolat . Poluarea controlat

(organizat ) se refer la poluarea datorat apelor uzate transportate prin re eaua de canalizare i evacuate n anumite puncte stabilite prin proiecte. Poluarea necontrolat (neorganizat ) provine din surse de poluare care ajung n emisari pe cale natural , de cele mai multe ori prin intermediul apelor de ploaie. [6]

10

Poluarea normal

i accidental reprezint categorii de impurificare folosite pentru a

defini grupuri de surse de ape uzate. Poluarea normal provine din surse de poluare cunoscute, colectate i transportate prin re eaua de canalizare la sta ia de epurare sau direct n receptor. Poluarea accidental apare, de exemplu, ca urmare a deregl rii unor procese industriale, cnd cantit i mari (anormale) de substan e nocive ajung n re eaua de canalizare sau, ca urmare a defect rii unor obiective din sta ia de preepurare sau epurare.[6] Se mai poate vorbi i despre poluare primar i secundar . Poluarea primar apare, de

exemplu, n urma depunerii substan elor n suspensie din apele uzate, evacuate ntr-un receptor, pe patul acesteia. Poluarea secundar apare, de exemplu, imediat ce gazele rezultate n urma ferment rii materiilor organice depuse din substan ele n suspensie antreneaz restul de suspensii i le aduce la suprafa a apei, de unde sunt apoi transportate n aval de curentul de ap .[7] Exist mai multe feluri de poluare a apelor, n func ie de substan ele dizolvate sau aflate n stare de dispersie. Din acest punct de vedere, distingem: poluare organic : atunci cnd apele au fost perturbate cu devers ri de substan e organice i anume: glucide, proteine, lipide. Substan ele organice sunt descompuse biologic pn la minerale, rezultnd substan e simple, din care unele i p streaz efectul toxic (fenoli, amine, amoniac, etc.) poluarea anorganic apare ca rezultat al degrad rii substan elor, care provin din poluarea organic , dar i ca urmare a devers rii unor ape din industrii specifice, de la fabricile de prelucrare anorganic (acid azotic, acid sulfuric, acid carbonic, s ruri ale acestora) poluarea biologic ce se datoreaz prezen ei microorganismelor patogene, care g sesc condi ii favorabile de dezvoltare n apele calde sau n apele poluate cu materiale organice.[3] Sursele de poluare ale apei se clasific dup urm toarele criterii: a) provenien : activit ile menajere (dejec ii, detergen i, alte substan e); industrie (substan e chimice, resturi vegetate i animale, solven i, hidrocarburi, ap cald etc.); agricultura i transporturile (pesticide, fertilizan i, detergen i, produse petroliere etc.). b) aria de r spndire a poluan ilor: surse locale (conducte de canalizare, rampe de desc rcare); surse difuze - poluan ii se r spndesc pe o arie mare. c) pozi ie: surse fixe: activit i industriale, zootehnice etc. surse mobile: autovehicule, locuin e i instala ii care se deplaseaz etc.[3] Poluan ii apelor pot fi grupa i dup urm toarele criterii: 11

a) natur : organici; anorganici; biologici; termici; radioactivi. b) stare de agregare: suspensii (substan e insolubile n ap ); solubili in ap (dispersii coloidale). c) durata degrad rii naturale n ap - poluan ii pot fi: or biodegradabili; greu biodegradabili (degradarea are loc n mai pu in de 30 de zile); nebiodegradabili (degradarea se produce n 30-60 de zile); refractari (degradarea ncepe dup cel pu in 2 ani).[3] Substan ele poluante introduse n ape din surse naturale i artificiale sunt numeroase, producnd un impact important asupra apelor de suprafa i subterane. Prejudiciile aduse ii

mediului de substan ele poluante pot fi grupate n dou mari categorii: prejudicii asupra s publice i prejudicii aduse unor folosin e (industriale, piscicole, naviga ie, etc.).[7] Substan ele poluante pot fi clasificate, dup natura lor i dup prejudiciile aduse, n mai multe categorii ce sunt prezentate n cele ce urmeaz . Bacterii, viru ii, parazi i Bacterii, viru ii, parazi i ce provin din sistemele de canalizare, apele uzate municipale sau industriale insuficient epurate, dejec ii umane sau animale deversate direct n apele de suprafa . Apa reprezin mediul ideal de transmitere a microorganismele. Bacteriile patogene se dezvolt

foarte rapid n organismele vii i sunt eliminate de c tre acestea prin intermediul secre iilor. n condi ii igienico-sanitare precare se pot produce epidemii care afecteaz un num r mare de consumatori prin mboln viri grave sau chiar decese.[4]
Tabelul 1.5. Microorganismele i bolile transmisibile prin ap [4]
Microorganism Bacterii Salmonella typhi Salmonella sp. Shigella sp. Bacillus anthracis Yersinia enterocolitica Parazi i intestinali Entamoeba histolztica Giardia Taenia solium, saginata Boala febra tifoid salmoneloz dizenteria bacterian antrax enterita colic dizenteria amoebian lambliaza

12

Cryptosporidium Oxyures vermiculares Virusuri Enterovirusuri

criptosporidioz

Virusul Hepatitei A Adenovirusuri

poliomielit meningit aseptic herpangina hepatita infec ioas boli respiratorii conjunctivite

Compu ii organici biogeni (biodegradabili) Compu ii organici biogeni (biodegradabili) ce provin din descompunerea materiilor vegetale sau animale, existen i n compozi ia solurilor sau apelor uzate municipale sau industriale, insuficient epurate sunt: carbohidra i, proteine, gr simi, aminoacizi, uree, compu i organici de sintez cu molecule simple (acizi carboxilici, alcooli), substan e humice (acid humic, acid fulvic). Ace tia produc efecte nedorite n sursele naturale de ap cum ar fi: colora ia; probleme de gust i miros; consumul mare de oxigen dizolvat; interac iunea cu al i impurificatori sau cu agen ii de tratare ce determin eficien ei procesului de tratare pe ansamblul s u.[4] Particularitatea compu ilor biodegradabili o reprezint faptul c se pot descompune u or n prezen a microorganismele din ap . Ei sunt utiliza i de c tre acestea ca surs de hran , ns problema o reprezint consumul mare de oxigen necesar metaboliz rii i respectiv sc derea cantit ii de oxigen dizolvat.[4] Compu ii poluan i toxici Compu ii poluan i toxici provin din deversarea efluen ilor industriali, infiltra ii, efluen i de la fermele de cre tere a animalelor, unit i de mic produc ie f racordare la sistemul de sc derea

canalizare, ape de ploaie care traversez suprafe e agricole pe care s-au aplicat pesticide sau ierbicide. Calitatea apelor de suprafa este influen at prin consumarea oxigenului dizolvat,

ncetinirea sau chiar blocarea procesului biologic de autoepurare i are efecte negative asupra florei i faunei acvatice, datorit toxicit ii compu ilor. Mul i dintre compu ii toxici chiar i n cantit i foarte mici, au o toxicitate mare sau/ i efect cancerigen i mutagen, au efect de bioacumulare n organismele vii. Prezen a acestor poluan i conduce la apari ia gustului i mirosului nepl cut al apei. Categorii de compu i toxici : compu i organici nebiodegradabili existen i n apele uzate din industria chimic , petrochimic , celulozei, metalurgic etc. Denumi i i poluan i prioritari sunt caracteriza i de faptul c prezint o rezisten foarte mare la degradarea biologic obi nuit . Ace ti compu i pot 13

fi grupa i dup strustura de baz n urm toarele clase: compu i halogena i ai hidrocarburilor saturate i nesaturate, compu i aromatici monociclici i policiclici, compu i fenolici, esteri ai acidului ftalic, eteri, compu i cu azot, pesticide, compu i policlorura i ai fenil benzenului. [4]
Tabelul 1.6. Efecte i surse de producere a compu ilor organici nebiodegradabili [8]
Compusul toxic benzen tetraclorur de carbon heptaclor lindan pentaclorofenol stiren toluen trihalometani tricloroetilen Efecte asupra s risc cancerigen risc cancerigen risc cancerigen efecte nocive asupra SNC,ficatului i rinichilor efecte nocive asupra SNC,ficatului i rinichilor, risc cancerigen efecte nocive asupra SNC,ficatului efecte nocive asupra SNC,ficatului i rinichilor,sistemului respirator risc cancerigen risc cancerigen ii Sursa produsechimiceindustriale, vopsele, materiale plastice, pesticide agen idecur ire,de euri industriale insecticide insecticide agen i de conservare a lemnului materialeplastice,cauciucuri, industria farmaceutic solven i industriali, aditivi pentru benzin cloroform, sub-produse rezultate n procesul de clorinare a apei potabile de euri rezultate din industria pesticidelor, vopselelor, cerurilor, agen ilor de degresare ai metalelor le iile provenite din degradarea conductelor de PVC subproduse rezultate la rafinarea benzinei, cerbeluri tipografice, detergen i

clorur de vinil xilen

risc cancerigen efecte nocive asupra SNC,ficatului i rinichilor

compu i anorganici toxici: cianuri, metale grele (plumbul, mercurul, cadmiu, cromul, nichelul), al i compu i anorganici (azota i i azoti i, arseniul i antimoniul, bariul, fluorul etc.). Ace tia sunt deseori denumi i micropoluan i datorit valorilor foarte mici ale concentra iilor recomandate.[4]
Tabelul 1.7. Efecte i surse de producere a compu ilor anorganici toxici [8]
Compusul toxic arsen azbest bariu cadmiu crom cupru cianuri fluor plumb mercur efecte nocive asupra SNC, combina ii ireversibile cu hemoglobina fluoroz , efecte asupra sistemului osos efecte nocive asupra SNC i rinichilor, acumulare n oase, anemii, saturnism efecte nocive asupra rinichilor i sistemului nervos, stomatite, gingivite Efecte asupra s ii Sursa pesticide, de euri industriale, topitorii depozite minerale naturale, conducte depozite minerale naturale, vopsitorii depozite minerale naturale,finisarea metalelor depozite minerale naturale,finisarea metalelor, industria textil i de piel rie coroziunea instala iilor, depozite naturale, conservan i pentru lemn galvanizarea, fabricarea o elurilor, materiale plastice, ngr minte depozite geologice, aditivi pentru apa, industria aluminiului coroziunea conductelor i accesoriiilor de plumb, devers ri accidentale, tipografii instal iile de ob inere a mercurului, fungicide, depozite minerale naturale

efecte nocive asupra SNC, risc cancerigen risc cancerigen efecte nocive asupra sistemului circulator i nervos efecte nocive asupra rinichilor i ficatului efectenociveasupraficatului, rinichilor, sistemului digestiv efecte nocive asupra sistemului digestiv

14

nichel azota i azoti i seleniu i

efecte nocive asupra inimii, ficatului, rinichilor methemoglobinemie la nou- scu i, risc cancerigen efecte nocive asupra ficatului

galvanotehnic , baterii, aliaje metalice ngr minte, n moluri, sol, depozite minerale depozite naturale, minerit, topitorii

Compu ii anorganici Compu ii anorganicii, solubili sau par ial solubili au n concentra ii mari efecte negative asupra ecosistemelor acvatice, se acmuleaz n sedimentele din albie sau consum oxigen dizolvat: carbona i, bicarbona i, sulfuri, acizi, baze, cloruri, sulfi i, sulfa i, fosfa i.[4] Solide n suspensie i coloizi Materiile solide n suspensie i coloidale provin din eroziunea solului, iar schimb rile climaterice au o influen decisiv asupra concentra iei acestora n apele de suprafa .[4] Se

depun pe patul emisarului formnd bancuri care pot mpiedica naviga ia, consum oxigenul din ap dac materiile sunt de origine organic , determin formarea unor gaze urt mirositoare. Substan ele petroliere Reziduurile de petrol ajung n bazinele de ap prin multiple moduri: din desc rc ri accidentale, deversarea necorespunz toare a apelor uzate sau acumulate n sol, infiltra ii din jurul sondelor de exploatare a eiului, de-a lugul conductelor de transport.[4] n prezent acest gen de

poluare a devenit ubicuitar , neexistnd dect pu ine cursuri de ap care s nu fie afectate, iar consecin ele acestei polu ri asupra propriet ilor organoleptice ale apei, faunei i florei acvatice, sunt deosebit de nocive i durabile. Se definesc trei categorii de efecte ale polu rii petroliere, i anume: ce modific intens propriet ile fizice ale apei, determinnd apari ia peliculei la suprafa i miros puternic de petrol, cu influen e asupra regimului de gaze, oxidabilit ii, proceselor de mineralizare; ce modific propriet ile fizice ale apei, dar se resimte n mic m sur n regimul de gaze, oxidabilitate, procesele de mineralizare; ce nu modific propriet ile fizice ale apei, regimul de gaze, oxidabilitatea, procesele de mineralizare.[9] Detergen ii Poluarea surselor de ap cu detergen i are loc ca urmare a devers rilor de ape reziduale ce provin din interprinderile industriale de preparare a detergen ilor, folosirii menajere a detergen ilor, sp rii str zilor, trat rii solurilor agricole cu insecticide care con in detergen i.[9]

Efectele negative ale detergen ilor se datoreaz form rii spumei stabile la suprafa a apelor, fapt considerat ca una din principalele consecin e ale polu rii apei cu detergen i (gust i miros particular, sedimentarea mai redus a substan elor n suspensie etc.).[4] 15

Gr simi i uleiuri Sursele de provenien ale gr similor i uleiurilor sunt devers rile de reziduuri, de

combustibili, polu ri accidentale, opera iile de cur ire a utilajelor industriale. Principalele probleme le reprezint modificarea calit ii i aspectelor estetice ale apei, cu influen e negative asupra ecosistemelor acvatice.[4] Substan e radioactive Acestea provin din desc rc ri necontrolate aduse de precipita ii de la centrale nucleare, spitale, unit i de cercetare, industriale.[4] Efectele substan elor radioactive asupra organismelor depind att de concentra iile radionuclizilor, ct i de modul cum acestea ac ioneaz , din exteriorul sau din interiorul organismului, sursele interne fiind cele mai periculoase. Acumularea de radioactivitate n organismele acvatice i n sedimentele de fund ale bazinelor de ap , poate constitui o surs de expunere extern pentru cei care folosesc apa pentru not, canotaj, pescuit etc.[7] Apa cald provenit de la centrale termice sau unit i industriale Modificarea temperaturii apelor de suprafa faunei acvatice. Ridicarea temperaturii apei determin (saprofite exercit efecte nocive asupra florei i o puternic nmul ire a bacteriile

i patogene), sc derea con inutului de oxigen, consumarea substan ei organice.

Virusurile enterice r mn mai mult timp virulente i pot duce la epidemii, modific ri de comportament, metabolism n structura comunitar , selec ia genetic macrofaunei acvatice. [9] Reducerea polu rii i respectiv p strarea calit ii surselor de ap de alimentare se poate realiza prin: monitorizarea apelor uzate deversate n apele de suprafa ; minimizarea polu rii la surs i reducerea de eurilor industriale; i lan ul alimentar n via a

retehnologizarea instala iilor industriale sau utilizarea eco-tehnologiilor; automatizarea i optimizarea proceselor de fabrica ie; respectarea regimului de protec ie sanitar a surselor; con tientizarea i educa ia ecologic .[4]

1.6.

PROCEDEE DE TRATARE A APEI

Apele subterane sunt adesea de o calitate care permite utilizarea direct ca ap potabil , prelucrare. Apa provenit din alte surse, cum sunt rurile, lacurile, trebuie prelucrat n scopul potabiliz rii, complex de procese numite curent preparare sau tratare a apei. Metodele conven ionale de tratare a apei sunt: sedimentarea, coagularea, filtrarea (fizic sau biologic ), apoi dezinfec ia. Se mai folosesc op ional procedee de mineralizare, 16

demineralizare, dezactivare, floculare mecanic , despumare etc. Filtrarea poate fi rapid sau lent , filtrare direct , filtrare cu presiune i cu vid, cu microsite sau membrane. Demineralizarea poate viza dedurizarea, deferizarea sau demanganizarea. De i remineraliz rile se fac adesea cu schimb tori de ioni, dezinfec ia se face de regul prin clorinare (cu clor, cu dioxid de clor, cu cloramin ), dar i prin ozonizare, iodurare sau bromurare, sau cu argint, permanganat de potasiu. Metodele avansate de tratare a apei cuprind: adsorb ie, aerare, cartu electrodializ , osmoz invers , distilare, congelare, ultrafiltrare, ultraviolete etc. Dezactivarea apei radioactive se poate face prin metode chimice (precipitare, coagulare), fizico-chimice (absorb ie, schimb tori de ioni) i fizice (evaporare). Nu exist metode aplicabile practic de a epura specific o anumit substan . Prin urmare este nevoie s se epureze nediscriminatoriu clase ntregi de componen i ai apei, nu doar cei toxici, ceea ce duce i la ndep rtarea unor substan e dorite, i mai ales la costuri mari i munc mult , consum mare de reactivi, schimbare frecvent de filtre etc. S-au definit urm toarele trei tehnologii standard de tratare a apei pentru transformarea apelor de suprafa de categoriile A1, A2 i A3 n ap potabil : Categoria A1: Tratare fizic simpl Categoria A2: Tratare normal i dezinfec ie (de exemplu: filtrare rapid fizic , chimic i dezinfec ie). filtrant,

i dezinfec ie (de exemplu: preclorinare,

coagulare, floculare, decantare, filtrare, dezinfec ie). Categoria A3: Tratare fizic , chimic avansat , perclorare i dezinfec ie (de exemplu: clorinare intermediar , coagulare, floculare, decantare, filtrare prin adsorb ie (pe c rbune activ), dezinfec ie). [10]

Procesele la care este supus apa brut pentru a deveni ap potabil

Sitarea este prima etap a prepar rii apei. n sta ia de site, prin trecerea apei succesiv prin site cu ochiuri mari apoi mici i ulterior prin microsite, se ndep rteaz corpuri plutitoare, pe ti, plancton i alte suspensii grosiere. [10] Sedimentarea se produce n decantoare, care pot fi liniare sau circulare. Aici apa sta ioneaz un anumit timp, n care suspensiile se depun gravita ional pe fundul decantorului, de unde sunt ndep rtate periodic. Pentru c nu toate substan ele particulate se depun sau ar dura prea mult, procesul este amplificat prin floculare i coagulare. n acest scop se introduc n ap reactivi cum sunt sulfatul de aluminiu, sulfatul sau clorura de fier, varul etc. Astfel particulele nc rcate electric sunt legate i se formeaz agregate mai mari, neutre electric, care precipit . [4, 10] Filtrarea este urm toarea etap , care se deruleaz n sta ia de filtre. Exist mai multe tipuri de filtre, care folosesc nisip respectiv c rbune activ. Cele mai r spndite sunt filtru lent i filtrul rapid. Sunt de fapt bazine cu nisip pe care apa la parcurge de sus n jos, gravita ional, 17

ie ind limpede. Filtrele se spal periodic pentru a ndep rta masa de impurit i re inute. La filtrul rapid procesul de filtrare este mecanic, dar la filtrul lent este de fapt un proces mecanico-biologic deoarece n principal la suprafa a filtrului se formeaz un strat colonizat cu alge, bacterii i protozoare, care contribuie activ la re inerea impurit ilor prin mecanisme chimice, enzimatice i bacterivore. [4] Oxidarea este un procedeu suplimentar de ndep rtare a substan elor poluante, care nu se aplic la orice sta ie de tratare. Oxidarea se face cu reactivi precum ozon, clor sau Cl 2O. Ozonul distruge clorfenolii i alte substan e ce afecteaz gustul apei. Clormetanii pot fi descompu i cu ultraviolete plus ap oxigenat . Cl 2O reu te s oxideze i ce nu poate oxida clorul i ozonul.

Eficien a oxid rii este redus dac sunt prezen i acizi humici n ap . Pentru o oxidare eficient trebuie tiut ce poluan i sunt n ap . n cele de suprafa modific . Oxidarea ndep rteaz cetonele, acizii carboxilici etc. [10] Adsorb ia este o metod folosit la unele sta ii i se face pe oxid de aluminiu, pe r ini adsorbante sau pe c rbune activ (impropriu numit filtrare pe c rbune activ). [10] Stabilizarea apei cuprinde procedee destinate prevenirii modific rilor apei ntre preparare i utilizarea de c tre consumator, i anume evit rii corod rii conductelor sau este greu, pentru c sunt mul i i se tot

mul i compu i nedori i, dar poate genera al ii, cum sunt

precipit rii/depunerilor n conducte. Ideal contra corod rii este s se depun un fin strat de carbonat de calciu sau magneziu pe interior, dar asta depinde practic mult de pH, oxigen, bicarbonat etc. [10] Dezacidifierea se aplic apelor acide, pentru a nu fi corozive. Se face prin aerare

mecanic sau ad ugare de reactiv sau trecere peste substan e alcaline. Deferizarea sau demanganizarea se face n scopul ndep rt rii acestor metale, care pot precipita n conducte sau crea probleme la consumatori. Prin introducere de oxigen, Fe2+ se transform n hidroxid de Fe3+ pu in solubil. Asem tor se face i demanganizarea, care este

stnjenit ns puternic dac sunt prezen i n ap mult amoniu, clor sau substan e organice. Exist i metode biologice de deferizare i demanganizare, la care se folosesc bacterii. [4] Dedurizare/decarbonatare. Duritatea apei este carbonatic (dat de carbona ii de calciu i magneziu) i necarbonatic (dat de sulfa ii, azota ii i clorurile de calciu i magneziu). Apa dur nu e favorabil s ii, dar d un toare multor folosin e practice (sp lat, g tit, instala ii de ap

cald etc.). De aceea, pentru potabilizare apa nu se dedurizeaz dect n cazuri excep ionale. Se face ns pentru folosin e tehnice specifice, cum sunt nc lzirea central , dializa renal etc. Distingem dedurizarea propriu-zis , la care se extrage calciul i magneziul cu schimb tori de ioni care cedeaz n schimb ioni de sodiu i hidrogen, sau decarbonatarea, prin care se elimin ionul bicarbonat, prin schimb tor de ioni sau precipitare. [4] 18

Dezactivarea apei se face n scopul ndep rt rii compu ilor radioactivi. Cel mai frecvent se folosesc schimb torii de ioni. Dezinfec ia apei se practic la apele de suprafa , filtratul de mal, apele subterane din soluri fisurate, carstice, sau ce filtreaz slab din alt motiv. Scopul este distrugerea agen ilor patogeni - bacterii, virusuri i parazi i, incluznd chistele. Dezinfec ia apei poate avea efecte nedorite prin persisten a n apa potabil a unor substan e folosite la tratarea ei sau subprodu i a acestora, cum sunt clorfenolii, haloacetonitrilii sau trihalometanii (n cazul clorin rii) respectiv aldehidele, fenolii i acizii carboxilici (n cazul ozoniz rii). De aceea metoda trebuie aleas func ie de poluan ii prezen i. Sunt mai multe posibilit i de dezinfec ie. [4] Clorinare gazoas indirect , cu clor gazos care se transform nti n solu ie. Asigur oxidarea diverselor substan e organice i anorganice. Dezavantajul major este c se formeaz compu i secundari toxici (de exemplu trihalometani cum sunt cloroformul), incrimina i inclusiv pentru posibil efect cancerigen. O solu ie de evitare a form rii lor este prealabila tratare cu ultraviolete i ozon, procedeu controversat deoarece i ozonul d produ i secundari nedori i. Apa ce se supune clorin rii trebuie s fie curat n rest, altfel cea mai mare parte din clor se consum n alte reac ii dect cele vizate, de distrugere a microbilor. Un alt efect nedorit este cel al form rii clorfenolilor, care afecteaz grav gustul chiar la concentra ii infime de 1:20000000. n ap trebuie s mai r mn o cantitate de clor rezidual care s anihileze microbii ce mai impurific apa pe parcurs, pe re ea, pn la consumator, dar nu n exces deoarece altereaz apa organoleptic i este i d un tor s ii. i i n

Cl2O are avantaje importante fa de clorul gazos: pH-ul apei nu influen eaz utilizarea lui; are gust i miros propriu mai pu in deranjant ca i Cl 2 ; nu reac ioneaz cu fenolii i deci nu altereaz organoleptic apa prin clorfenoli; este mai pu in reactiv cu compu ii organici din ape i ca atare se consum mai pu in pe direc ii nedorite; formeaz mai pu ini trihalometani i produse secundare. Dezavantajele sunt c reac ioneaz cu acizii humici rezultnd produ i toxici chiar

mutageni. n plus formeaz cloruri i clora i i al i compu i, mul i toxici. De aceea, pe ansamblu nu se poate afirma c e mai bun, dar nici clar mai r u dect clorul gazos. [10] Ozonizarea const n tratarea apei cu ozon, oxidant puternic care are i el avantaje i dezavantaje fa de clor. Avantajele utiliz rii ozonului: necesit timp mai pu in pentru reac ie (10 minute, fa de 30 minute la clor); activitatea bactericid este de 20 de ori mai puternic ; 19

nu este influen at de pH-ul apei; nu persist n ap i nici nu d produ i remanen i (se degaj oxigen);

nu produce clorfenoli i nu afecteaz nici n alt fel gustul. Dezavantajele utiliz rii ozonului: nu are efect de durat , de remanen n re ea; eficien a este afectat n prezen a substan elor organice, care concureaz bacteriile pe care ar trebui s le atace; produce compu i toxici cum sunt ozonidele, greu de dozat. [10] Ultravioletele sunt o metod de dezinfec ie aplicabil apelor foarte curate, deoarece depind de transparen a apei. Trebuie aplicate n strat sub ire i timp relativ ndelungat, fapt ce face metoda aplicabil numai pentru volume relativ mici de ap . Se formeaz i anumite cantit i

de ozon, care la rndul lui d deriva i toxici, deci nici tratarea cu UV nu e perfect curat . Tratare cu argint necesit ap foarte curat i contact de mai multe ore a apei cu pl cile

de argint. Este un bun dezinfectant, dar aplicabil mai degrab pentru a men ine o ap steril dup ce a fost deja dezinfectat . Razele gamma sunt radia ii electromagnetice, ionizate. Se folosesc mai rar pentru dezinfec ie. Ultrasunetele sunt vibra ii mecanice de nalt frecven Sunt rar folosite. La dezinfec ia apei trebuie inut cont c viru ii sunt mai rezisten i ca i bacteriile coliforme, dar mai pu in rezisten i ca protozoarele. Clorinarea obi nuit practic nu poate elimina Giardia de exemplu. Ca metode de dezinfec ie, eficien a acestora scade n urm toarea ordine: O3 > Cl2O > HClO > ClO- >cloramine. [4] Pentru cei care nu au o surs individual de ap ce nu necesit tratare i nu au alimentare centralizat cu ap potabil sau aceasta ajunge la ei n stare necorespunz toare calitativ, s-au dezvoltat sisteme de uz casnic de potabilizare a apei. Gama de dispozitive este foarte larg , de la simpli schimb tori de ioni pentru dedurizarea apei (pentru nlesnirea sp latului etc.) pn la instala ii complexe ce le imit cele industriale de tratare a apei. Totu i, cele mai multe filtre de uz casnic se bazeaz pe trei procedee. [10] Schimb torii de ioni artificiali sunt dispozitive ce copiaz procesul natural din sol prin care plantele extrag ionii de care au nevoie. Au o mare varietate constructiv i schimb anioni care pot ucide microorganismele.

(azotat, sulfat i metale grele n schimbul clorului i hidroxilului pe care l cedeaz n ap ) sau cationi (re in calciu i magneziu i cedeaz sodiu). Dezavantajul este c aduc n ape al i ioni care nu sunt chiar inofensivi (sodiul). De asemenea exist un risc important de contaminare bacterian

20

a masei filtrului. Nu re ine plumbul sub form de particule i nici compu ii organohalogena i i exist riscul de a ceda substan e din r ina-matrice (monomeri etc.) [10] Filtrele cu c rbune activ purific apa prin adsorb ia substan elor d un toare n interiorul masei poroase de c rbune. Aceasta are o suprafa uria , de 1000m2/gram. El re ine acizii

humici, hidrocarburile, compu ii organici halogena i, pesticidele nepolare, plumbul particule etc. Sunt regenerabile i performante. Procesul de adsorb ie pe c rbunele activ este foarte complex i incomplet cunoscut. Marea lor problem este reversibilitatea procesului, adic desorb ia, uneori imprevizibil , ce depinde de mul i factori i exist ca risc mai ales cnd n apa de purificat sunt tot felul de poluan i sau sunt oscila ii de pH, temperatur , compozi ie. Unii poluan i pot s i dezlocuiasc pe al ii i astfel s fie ceda i n apa care de fapt nici nu i mai con ine de mult ci doar r seser stoca i n filtru. Alt dezavantaj este c i n aceste filtre se pot dezvolta

microorganismele i de asemenea c nu re in poluan i precum azota ii, EDTA, unele s ruri, pesticide polare. [10] Osmoza invers este performant , dar are ca dezavantaj faptul c demineralizeaz apa, eliminnd i compu ii a c ror prezen e benefic . n plus s-au descoperit molecule ce reu esc s dep easc cele mai bune membrane, inclusiv compu i toxici. Sistemul trebuie cur at des pentru a nu fi invadat de microorganisme. [4]

1.7.

MONITORIZAREA CALIT

II APEI DE RU

Pentru monitoringul mediului, la nivel mondial exist Monitoringul de fond global integrat al polu rii mediului - IGBM i Sistemul global de monitoring al mediului- GEMS. Primul se ocup de monitoringul de fond (nainte de interven ia polu rii) iar al doilea de monitoringul de impact (dup interven ia polu rii). Componenta GEMS pentru ape a fost lansat n 1977, cuprinznd peste 300 de sta ii de monitorizare r spndite n toat lumea. GEMS are norme i monitorizeaz zeci de parametri de calitate a apei, pentru diverse categorii de ap , inclusiv unii cum sunt clorofila, borul, hidrogenul sulfurat, molibdenul, vanadiul, numero i compu i organici care nu sunt analiza i de rutin n multe ri. n Romnia func ioneaz

Sistemul Na ional global de monitoring al mediului GEMS-RO i Monitoringul Na ional de fond global integrat al polu rii mediului IGBM-RO, cu subsisteme pentru aer, ap cadrul Monitoringului Na ional al Calit ii Apelor, se urm re te, prin Compania Na ional Apele Romne, calitatea apelor de suprafa . Diferite analize legate de calitatea apelor de suprafa mai fac multe alte institu ii. Totalitatea datelor legate de ape constituie Fondul i fac i sol. n

na ional de date de gospod rire a apelor. Poluatorii mari sunt obliga i s automonitorizare i n plus sunt controla i de Compania Na ional Apele Romne. [5]

21

Multiplele roluri i obiective impun o utilizare ra ional a apei, motiv pentru care consumul este de regul normat. n multe cet enilor, inclusiv n monitorizare cantitativ ri economisirea apei este o obliga ie legal a i m suri de

ri dezvoltate. Managementul resurselor de ap implic i calitativ a apelor, de prevenire

i control al inunda iilor, de

management bazinal i interbazinal (stocaj, drenaj, transferuri etc.), de controlare a salinit ii, sedimentelor, insectelor etc. Calitatea apei nu r mne constant n timp, ci poate s varieze din cauza multor factori, fie produ i de om (factori antropici), fie de origine natural (dintre care evident la unii are i omul o contribu ie). Analizele chimice reflect starea de moment a apelor. Orict de dese i precise ar fi, sunt orientative, nu arat starea general , iar undele de poluare pot trece neobservate ntre dou recolt ri de probe. [5] n practic se determin doar unii dintre indicatorii chimici specifici, n schimb se mai determin : debitul, temperatura, conductivitatea, duritatea permanent , duritatea temporar , duritatea total , num r de germeni totali mezofili (uneori i coliformi fecali i streptococi fecali), diver i indicatori biologici, nc rcarea parazitologic i virusologic .

Tabelul 1.8. Indicatorii de calitate determina i ce se trec intr-un raport de ncercare a apei de ru
Nr. crt. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Indicatori determina i culoare miros turbiditate temperatura apei pH oxigen dizolvat CBO5 indice de permanganat CCOCr amoniu N-NH4 azoti i N-NO2 azota i N-NO3 azot total ortofosfa i o-PO4 fosfor total suspensii conductivitate cloruri Clsulfa i SO4 calciu Ca sodiu Na alcalinitate fier total dizolvat agen iidesupprafa anionici- detergen i unitatea de sur FNU/ FAU C unit i pH mgO2 /l mgO2 /l mgO2 /l mgO2 /l mgN/l mgN/l mgN/l mgN/l mgP/l mgP/l mg/l s/CM mg/l mg/l mg/l mg/l mval/l mg/l mg/l standard de metod SR ISO 7887 STAS 6324-61 SR EN ISO 7027 STAS 6324-61 SR ISO 10523 SR EN 25813, SR EN 25814 ISO 5814 SR EN 1899-1,1889-2 SR EN ISO 8467 SR ISO 6060 SR ISO 7150-1 SR EN 26777/C91 SR ISO 7890-1,7890-3 SR ISO 7890-1,7890-3 SR EN ISO 6878 SR EN ISO 6878 SR EN 872 SR EN 27888 ISO 7888 SR ISO 9297

SR ISO 7980-1997 ISO 9964-3 SR EN ISO 9963-1 SR ISO 6332 SR EN 903

22

1.7.1. Determinarea culorii apei conform SR ISO 7887 din aprilie 1997 [11 ] Culoarea apei se define te ca fiind proprietatea optic compozi iei spectrului luminii vizibile transmise. Principiul examin rii vizuale: se exemineaz intensitatea i nuan a culorii probei sub lumin difuz , pe fundal alb. Rezultate: se define te intensitatea culorii- incolor , foarte slab, slab sau puternic colorat - i nuan a- galben, ganben-brun, verzui etc. Principiul metodei de determinare a culorii reale cu ajutorul instrumentelor optice (spectrometru): Caracterizarea intensit ii culorii se face prin m surarea atenu rii luminii (absorb iei). Diverse culori provoac o absorb ie maxim a luminii incidente la diferite lungimi de und . Culoarea se va determina cu ajutorul unui psectrometru sau fotometru, la cel pu in 3 lungimi de und (436nm, 525nm, 620nm). Exprimarea rezultatelor: se calculeaz coeficientul de absorb ie spectral (absorb ie pe uitatea de drum optic) ) astfel: Af d n care: A- absorban a probei de ap la lungimea de und ; d- drumul optic, al cuvei, n milimetri; f- factorul utilizat pentru ob inerea coeficientului spectral, n metri la minus unu (f=1000). Principiul metodei de determinare a culorii prin metoda vizual const n determinarea intensit ii culorii galben-brun a unei probe prin comparare vizual cu o serie de solu ii etalon. Se exprim culoarea n miligrame Pt la litru, reprezentnd intensitatea culorii produs de solu iile etalon. Exprimarea rezultatelor: se indic valoarea culorii, n unit i standardizate, comparativ cu aceea a solu iei etalon cea mai apropiat , se aproximeaz cu 5mg Pt/l pentru gama de la 0 pn la 40 mg Pt/l i cu 10mg Pt/l pentru gama 40mgPt/l pn la 70mg Pt/l. Dac proba a fost diluat , se indic culoarea A0, exprimat n mgPt/l, dup ecua ia: A0 n care: V1- volumul probei diluate; V0- volumul probei nediluate; A1- ciuloarea probei diluate. 23 V1 A1 V0 (1.2) (1.1) constnd n modificarea

Se recomand indicarea valorii pH-ului probei mpreun cu culoarea acesteia. 1.7.2. Determinarea mirosului apei conform STAT 6324-61 [12] Principiul metodei Mirosul apei, datorat substan elor volatile provenite din polu ri, substan elor organice n descompunere, planctonului sau curgerilor industriale, n concentra ii prea mici pentru a putea fi decelate prin metode analitice, se determin organoleptic la temperatura de 15-20C i la 60C. Exprimarea rezultatelor Caracterizarea i notarea mirosului se face dup : felul mirosului: aromatic, de balt , de lemn umed, de p mnt, de mucegai, de pe te, de hidrogen sulfurat, clorurat, de iarb cosit sau fn, nedefinit; gradul de intensitate conform tabelului urm tor:
Tabel 1.9. Gradul de intensitate a mirosului apei
Mirosul miros perceptibil (numai de un cercet tor experimentat) perceptibil (de un consumator obi nuit) net perceptibil suficient de perceptibil pentru a face apa nepl cut la gust att de puternic nct apa nu se poate bea Intensitatea inodor foarte slab slab perceptibil pronun at foarte puternic Gradul 0 1 2 3 4 5

1.7.3. Determinarea turbidit ii apei conform SR EN ISO 7027 din martie 2001 [13] surarea turbidit ii poate fi influen at de substan ele dizolvate care absorb lumina dar i de bulele de aer. Prezentul standard stabile te patru metode de determinare a turbidit ii apei, dou semicantitative i dou cantitative. Metode semicantitative de m surare a turbidit ii Metoda care utilizeaz un tub de evaluare a transparen ei se bazeaz pe intriducerea probei n tub pn la marcaj i notarea nl imii lichidului pe grada iile tubului. Exprimarea rezultatelor: se raporteaz mpreun cu tipul de aparat utilizat. Metoda n care se folose te un disc de evaluare a transparen ei const n introducerea discului legat de lan sau baghet n ap pn n momentul n care devine slab vizibil i surarea lungimii lan ului sau baghetei introduse. Exprimarea rezultatelor: se raporteaz adncimea imersiei. Metode cantitative de m surare a turbidit ii utiliznd turbidimetre optice Principiul general nl imea lichidului m surat n centimetri

24

O prob de ap colorat de substan ele dizolvate este un sistem omogen care atenueaz numai radia iile care le traverseaz . O prob care con ine substan e nedizolvate atenueaz radia ie incident dar particulele prezente difuzeaz radia ia n mod ilegal n toate direc iile. Difuzia radia iei create de particule modific atenuarea astfel nct coeficientul de atenuare spectral relativ absorb ie spectral ) este suma coeficientului de difuzie spectral s( ) i al coeficientului de ): s Trebuie s se cunoasc coeficientul de absorb ie spectral a substan elor dizolvate i este necesar s se compare rezultatele determin rii turbidit ii cu un etalon. surarea radia iei difuzate cu ajutorul unui turbidimetru, valorile citindu-se din curba de etalonare trasat sau direct de pe scara aparatului dac scara a fost etalonat . Exprimarea rezultatelor se face n unit i nefelometrice de formazin , dup cum urmeaz : dac turbiditatea este mai mic de 0,99 FNU, se rotunjesc cu 0,01 FNU; dac turbiditatea este cuprins ntre 1,0 FNU i 9,9 FNU, se rotunjesc cu 0,1 FNU; dac turbiditatea este cuprins ntre 10 FNU i 40 FNU, se rotunjesc cu 1 FNU. surarea radia iei atenuate cu ajutorul unui turbidimetru, valorile citindu-se din curba de etalonare trasat sau direct de pe scara aparatului dac scara a fost etalonat . Exprimarea rezultatelor se face n unit i atenuate de formazin , dup cum urmeaz : dac turbiditatea este cuprins ntre 40 FAU i 99FAU, se rotunjesc cu 1 FAU; dac turbiditatea este mai mare de 100 FAU se rotunjesc cu 10 FAU. 1.7.4. Determinarea temperaturii apei conform STAS 6324-61 [12] Determinarea temperaturii se face direct de la sursa de ap , dac condi iile terenului o permit. n cazul n care acest lucru nu este posibil, se recolteaz o prob de 1-1,5 litri ap temperatura se ia imediat dup recoltare. Pentru determinare se folosesc termometre sensibile, cu mercur, protejate cu o carcas metalic , cu scar divizat n zecimi de grad care se in n ap minimum 5 minute. 1.7.5. Determinarea pH-ului conform SR ISO 10523 din septembrie 1997- metoda electrochimic [14] Prin pH se n elege logaritmul zecimal negativ al activit ii ionilor de hidrogen, exprimat n moli pe litru. Datorit inferioar concentra iei lor. surarea pH-ului este de mare importan pentru numeroase tipuri de probe. Un pH mic sau mare este toxic pentru organismele acvatice. Acest parametru este cel mai important pentru 25 interac iunilor ionice, activitatea ionilor de hidrogen este snsibil i (1.3)

evaluarea propriet ilor corozive ale unui mediu acvatic dar i pentru buna desf urare a procedeelor de tratare a apelor, pentru evaluarea con inutului de plumb al apelor potabile i pentru tratamentul biologic al apelor uzate i al de eurilor. Sunt utilizate diferite metode de determinare,ncepnd de la metode simple care utilizeaz hrtie indicatoare pn la metode sofisticate de m surare. Determinarea pH-ului se efectueaz n mod principal prin dou metode, colorimetric electrochimic . Metodele colorimetrice pun n eviden diferitelor valori de pH. Exactitatea lor este limitat utilizare pe teren. Principiul metodei Metoda electrochimic se bazeaz pe m surarea for ei electromotoare a unei celule conductometrice care este alc tuit din prob , un electrod de sticl i unul de referin . Metoda o ntreag gam de culori corespunznd i nu sunt satisf toare dect pentru o i

este aplicabil tuturor tipurilor de probe de ap cu pH-ul cuprins ntre 3 i 10. Indica ii pH-ul se poate modifica repede datorit proceselor fizice i biologice ce au loc n prob , din aceast cauz trebuie s se m soare ct mai repede posibil la locul de prelevare, ntr-un interval scurt nedep ind 6 ore de la prelevare. Calculul pH-ului Erori de m surare pot ap rea datorit interferen elor temperaturii, gazelor i substan elor ionice, materiilor n suspensie. Din aceast cauz se face o corec ie de temperatur naintea exprim rii rezultatului, se recomand introducerea electrozilor doar n ap limpede (sedimentare, filtrare) i cur area perioadic a electrozilor. pH-ul trebuie s fie specificat la temperatura de 25C. Dac valoarea sa este m surat la alte temperaturi se fectueaz urm torul calcul: pH 25 n care: pH25 - pH-ul la 25C; pHtm - pH-ul la temperatura m surat ; pHtm - abaterea pH-ului fa utiliznd panta corec iei de temperatur . 1.7.6. Determinarea con inutului de oxigen dizolvat conform SR EN 25814 ISO 5814 din noiembrie 1999 [15] Principiul metodei de temperatura de 25C pentru temperatura m surat pH tm pH tm (1.4)

26

Determinarea con inutului de oxigen dizolvat se face prin metoda electrochimic cu ajutorulunei celule electrochimice care este izolat de prob printr-o membran permeabil la gaz. Atfel se imerseaz n apa de anlizat o sond alc tuit dintr-o celul nchis de o mebran selectiv i care con ine electrolitul i doi electrozi metalici. Datorit diferen ei de poten ial ntre i este redus la catod, n timp ce ionii metalici din solu ie

electrozi oxigenul trece prin membran

migreaz spre anod. Curentul astfel generat este direct propor ional cu viteza de trecere a oxigenului prin membran i cu stratul de electrolit.

Exprimarea rezultatelor Concentra ia de oxigen dizolvat se exprim n miligrame de oxigen la litru i se noteaz rezultatul cu o zecimal . Dac citirea cu sonda a fost efectuat la o temperatur diferit dect cea la care a fost etalonat aparatul, valoarea indicat de aparat se corecteaz (unele aparate fac acest corec ie automat). oxigen dizolvat n care: (O)m - solubilitatea la temperatura m surat ; (O)e - solubilitatea la temperatura de etalonare a aparatului. 1.7.7. Determinarea con inutului de oxigen dizolvat conform SR EN 25813 ISO 5813 din iunie 2000 [16] Principiul metodei Prezentul standard se refer la metoda iodometric , metoda de referin , de determinare a con inutului de oxigen dizolvat din ap dup procedeul Winkler, modificat pentru a ine seama de anumite interferen e. Se aplic la tote tipurile de ape care au o concentra ie n oxigen dizolvat mai mare de 0,2mg/l pn la dublul satura iei n oxigen exceptnd substan ele interferente () substan e organice u or oxidabile, ce con in sulf etc). Metoda se bazeaz pe reac ia oxigenului dizolvat din prob asupra hidroxidului de mangan proasp t precipitat, format prin adi ia Om Oe (1.5)

hidroxidului de sodiu sau de potasiu cu sulfat de mangan, urmat de acidifierea i oxidarea iodurii, de cptre compusul de mangan la valen superioar , cu eliberarea unei cantit i

echivalente de iod. Cantitatea de iod eliberat se determin prin titrare cu tiosulfat de sodiu. Exprimarea rezultatelor Con inututul de oxigen dizolvat, exprimat n miligrame de oxigen la litru, se calculeaz cu formula: oxigen dizolvat M r V2 c f 1 4 V1 (1.6)

27

n care: Mr - masa molecular relativ a oxigenului (Mr =32); V1- volumul probei sau cotei p i, n mililitri;

V2-volumul solu iei de tiosulfat de sodiu utilizat pentru titrarea ntregului con inut al recipientului sau a cotei p i, n mililitri;

c- concentra ia real a solu iei de tiosulfat de sodiu, n milimoli la litru; f1 n care: V0 - volumul recipientului, n mililitri; V- suma volumelor solu iei de sulfat de mangan i a reactivului alcalin. 1.7.8. Determinarea consumului biochimic de oxigen dup n zile (CBOn) conform SR EN 1889-1 din februarie 2003 [17] Principiul metodei prin diluare i ns mn are cu aport de aliltiouree Consumul biochimic de oxigen este cantitatea de oxigen consumat de microorganisme ntr-un interval de timp, pentru descompunerea biochimic a substan elor organice con inute n ap . Timpul standard stabilit este de 5 zile la temperatura de 20C. Consumul biochimic de oxigen se noteaz CBO520 . Se determin oxigenul consumat timp de 5 zile de c tre V0 V0 V (1.7)

microorganismele din ap prin diferen a dintre cantitatea de oxigen dizolvat g sit n proba de ap imediat i dup 5 zile de la recoltare. Exprimarea rezultatelor Consumul biochimic de oxigen se exprim n mg/l oxigen utiliznd ecua ia: CBOn n care: c1 concentra ia de oxigen dizolvat din proba de analizat n momentul ini ial, n mg/l; c2- concentra ia de oxigen dizolvat din proba de analizat dup n zile, n mg/l; 1.7.9. Determinarea indicelui de permanganat al apei conform SR EN ISO 8467 din iunie 2001 [18] Indicele de permanganat se poate determina conform acestui standard doar n aczul apelor care con in mai pu in de 500mg/l ioni clorur . Indicele de permanganat al unei ape reprezint concentra ia masic de oxigen echivalent cu cantitatea ionilor de permanganat c1 c2 (1.8)

consuma i atunci cnd o prob de ap este tratat cu permanganat n condi ii definite. Principiul metodei 28

Metoda se bazeaz pe nc lzirea probei de ap , pe o baie de ap fierbinte, n prezen a unei cantit i cunoscute de permanganat de potasiu i acid sulfuric, pe o perioad de timp dat (10min); reducerea unei p i din permanganat de c tre materiile oxidabile din prob i

determinarea excesului de permanganat prin ad ugarea unei exces de solu ie de oxalat, urmat de titrarea oxalatului n exces cu permanganat. Exprimarea rezultatelor Indicele de permanganat, IMn, se exprim n miligrame de oxigen la litru i se calculeaz cu ajutorul rela iei: I Mn n care: V0- volumul solu iei de permanganat consumat pentru determinarea probei martor, n ml; V1- volumul solu iei de permanganat consumat pentru determinarea probei de analizat, n ml; V2- volumul solu iei de permanganat consumat pentru etalonare, n ml; f- factorul utilizat pentru recalcularea oxigenului i pentru a ine seama de volumul de prob utilizat, n ml. 1.7.10. Determinarea consumului chimic de oxigen CCOCr conform SR ISO 6060 din iunie 1996 [19] Consumul chimic de oxigen se define te ca fiind concentra ia masic de oxigen V1 V0 f V2 (1.9)

echivalent cu cantitatea de dicromat de potasiu consumat de materiile dizolvate i n suspensie, n cazul n care o prob de ap este tratat cu acest oxidant n condi ii precizate. Principiul metodei Metoda se aplic probelor al c ror CCO este cuprins ntre 30mg/l i 700mg/l iar

con inutul de cloruri nu trebuie s dep esc 100mg/l. Se fierbe cu refluxare pe o durat determinat , o prob de ap n amestec cu sulfatul de mercur (II), cu o cantitate cunoscut de dicromat de potasiu, n prezen a unui catalizator de argint n mediu puternic acidulat cu acid sulfuric, astfel nct o parte din dicromatul de potasiu este redus de materiile oxidabile prezente. Se titreaz excesul de dicromat de potasiu cu o solu ie titrant de sulfat de fier (II) i amoniu. Se calculeaz valoarea CCO plecnd de la cantitatea de dicromat de potasiu redus. 1mol dicromat de potasiu este echivalent cu 1,5 moli de oxigen. Exprimarea rezultatelor Consumul chimic de oxigen se exprim n miligrame de oxigen la litru i se calculeaz cu urm toarea formul :

29

CCO n care:

8000 c V1 V2 V2

(1.10)

c- concentra ia cantit ii de substan a solu iei de sulfat de fier (II) i amoniu, n mol/l; V0- volumul probei de analizat, nainte de dilu ie, n ml; V1- este volumul solu iei de sulfat de fier (II) i amoniu, folosit pentru titrarea probei martor, n ml; V2- este volumul solu iei de sulfat de fier (II) i amoniu, utilizat pentru titrarea probei de analizat, n ml; 8000- este masa molar a O2, n miligrame pe litru. Rezultatul se exprim cel mai bine n miligrame la litru. Valorile mai mici decat 30mg/l trebuie notatea <30mg/l. 1.7.11. Determinarea con inutului de amoniu conform SR ISO 7150-1 din septambrie 2001 [20] Principiul metodei Acest standard stabile te metoda spectrometric manual pentru determinarea

con inutului de amoniu din ap . M surarea spectrometric se face la aproximativ 650nm a compusului albastru format prin reac ia amoniului cu ionii salicilat i hipoclorit n prezen a nitrozopentacianoferatului (III) de sodiu (nitroprusiat de sodiu). Exprimarea rezultatelor Absorban a, Ar , datorat amoniului din proba de analizat se calculeaz cu rela ia: Ar n care: As- absorban a solu iei de analizat; Ab- absorban a solu iei probei martor. Concentra ia de azot amoniacal,
N,

As

Ab

(1.11)

n miligrame la litru se calculeaz cu rela ia:

N

mN V

(1.12)

n care: m N- masa de azot amoniacal determinat plecnd de la Ar e de la curba de etalonare pentru drumul optic potrivit, n micrograme; V- volumul probei de analizat, n mililitri.

30

1.7.12. Determinarea con inutului de nitri i conform SR EN 26777/C91 din iulie 2006 [21] Principiul metodei Metoda spectrometric de absorb ie atomic ce sta la baza determin rii conform acestui standard este aplicabil pentru concentra ii de nitri i de pn la
N=0,25mg/l,

utiliznd un volum

de prob de maximum 40ml. Principiul l constituie reac ia ionilor de nitri i prezen i n prob , la pH 1,9, cu reactivul 4- amino benzen sulfonamid , n prezen a acidului ortofosforic pentru a forma o sare de diazoniu, ce fprmeaz un complex de culoare ro ie cu N(1-naftil)- etilendiamin diclorhidrat (ajutat de reactivul 4- amino benzen sulfonamid ). Se m soar apoi

absorban a la 540nm. Exprimarea rezultatelor Absorban a corect pentru prob , Ar, este dat de ecua ia: Ar sau dac se efectueaz o corec ie pentru culoare: Ar n care: As absorban a m surat pentru prob ; Ab absorban a solu iei probei martor; Ac absorban a solu iei preparate pentru corec ia culorii. Pornind de la absorban a corect cu ajutorul curbei de etalonare se determin masa corespunz toare de nitrit, exprimat n miligrame de azot la litru (m N/V, m N este masa de nitrit exprimat n miligrame de azot, iar V este volumul probei). Rezultatul poate fi exprimat sub form de concentra ie n masa de azot ,
N,

As

Ab

(1.13)

As

Ab

Ac

(1.14)

sau de nitrit

NO2,

n miligrame pe litru, sau suub

form de concentra ie n cantitate de ion nitrit, C (NO2-), n microlitri pe litru. 1.7.13. Determinarea con inutului de azota i conform SR ISO 7890-1 din decembrie 1998 [22] Principiul metodei Metoda spectrometric se bazeaz pe reac ia azota ilor cu 2,6 dimetilfenol n prezen a acidului sulfuric i acidului fosforic din care rezult 4- nitrozo-2,6- dimetilfenol. Reac ia dureaz aproximativ 5 minute. Absorban a se va m sura la lungimea de und de 324nm iar concentra ia de azota i a probei de ncercare se va citi de pe curba de etalonare. Exprimarea rezultatelor Absorban a, A0 , datorat prezen ei azotului din azota i n prob este dat de ecua ia: A0 A1 31 A2 (1.15)

n care: A1 absorban a probei de analizat; A2 absorban a probei martor. Concentra ia de azot din azotat, N, exprimat n miligrame la litru, corespunz toare

valorii absorban ei se afl din curba de etalonare. Rezultatele se pot exprima n diferite moduri conform tabelului urm tor.
Tabel 1.10. Coresponden a dintre concentra ia de ion azot i cea de azot din azota i

c NO3 c NO3 = 1mmol/l

NO3
N

NO3

mmol/l 1 0,0161 0,0714

mg/l 62 1 4,427

mg/l 14,01 0,226 1

= 1mg/l

= 1mg/l

1.7.14. Determinarea fosforului conform SR EN ISO 6878 din august 2005 [23] Standardul con ine metoda spectrofotometric cu molibdat de amoniu pentru determinarea ortofosfatului, fosfatului hidrolizat i a fosforului total. Principiul metodei Metoda are la baz reac ia dintre ionii ortofosfat cu o solu ie acid de molibdat de amoniu din care rezult un complex ce va fi redus cu acid ascorbic ob inndu-se astfel un compus de culoare albastr . Pentru determinarea concentra iei de ortofosfat se va m sura absorban a acestui compus. Polifosfa ii i unii compu i organofosforici se determin prin convetirea lor n

ortofosfa i prin hidroliz sau prin mineralizare. Exprimarea rezultatelor n func ie de metoda aleas , standardul cuprinde mai multe formule de calcul a concentra iei de fosfor total, n func ie de absorban a m surat Concentra ia se exprim n miligrame pe litru. 1.7.15. Determinarea suspensiilor conform SR EN 872 din decembrie 2005 [24] Principiul metodei Standardul descrie metoda de determinare a suspensiilor solide din ap prin metoda prin filtrare pe filtre de sticl . Proba este filtrat cu ajutorul filtrelor de sticl sub presiune sau sub vaccum, apoi filtru este uscat la 105C2 C i se determin , apoi, prin c nt rire masa de reziduu de pe filtru. Exprimarea rezultatelor Con inutul de suspensii solide se calculeaz utiliznd formula: 1000 b a V 32 (1.16) i de volumul de prob .

n care: - con inutul de suspensii solide, n mg/l; b- masa filtrului dup filtrare, n mg; a- masa filtrului nainte de filtare, n mg; V- volumul probei, n ml.

1.7.16. Determinarea conductivit ii electrice conform SR EN 27888 ISO 7888 din octombrie 1997 [25] Conductivitatea electric reprezint inversul rezisten ei m surat n condi ii specifice ntre fe ele opuse ale unui cub unitate dintr-o solu ie apoas . Poate fi utilizat ca m sur a concentra iei solu iilor ionizabile prezente n prob . Principiul metodei Determinarea direct , cu ajutorul unui instrument corespunz tor, a conductivit ii electrice a solu iilor apoase. Conductivitatea electric estea m sura curentului condus de ionii prezen i n ap i depinde de concentra ia ionilor, natura ionilor, temperatura solu iei i de vscozitate. Indica ii surarea conductivit ii electrice trebuie f cut imediat, n special n cazurile n care are loc o activitate biologic sau un schimb de gaze cu atmosfera i aduse la temperatura de 25C. Exprimarea rezultatelor Rezultatul trebuie exprimat prin
25

n milisiemens pe metru. Pentru determin ri

neefectuate la temperatura de 25C 0,1C trebuie indicat metoda de corec ie i temperatura la care a fost efectuat m surarea. 1.7.17. Determinarea con inutului de cloruri conform SR ISO 9297 din martie 2001metoda Mohr [26] Principiul metodei Reac ia ionilor de clorur cu ionii de argint pentru a forma clorura de argint insolubil , care este un precipitat cantitativ. ad ugarea unui mic exces de ioni de argint i formarea cromatului de argint brun ro cat cu ionii cromat ca indicator. Exprimarea rezultatelor Concentra ia de clorur este exprimat n miligrame la litru i se calculeaz cu rela ia:
Cl

n care: 33

V Vb c f Va

(1.17 )

Cl

- concentra ia de clorur n miligrame la litru;

V - columul de prob analizat n mililitri; Vb - solu iei de azotat de argint utilizat pentru titrarea probei martor n mililitri; Va - solu iei de azotat de argint utilizat pentru titrarea probei n mililitri; c -concentr ia real a solu iei de azotat de argint, n moli de AgNO3 la litru; f - factor de conversie, f=35453mg/mol. 1.7.18. Determinarea con inutului de sulfa i [27] Principiul metodei Exprimarea rezultatelor

1.7.19. Determinarea con inutului de calciu conform SR ISO 7980 din mai 1997 [28] Principiul metodei Metoda se bazeaz pe determinarea prin spectroscopie de absorb ie atomic , dup aer/acetilen ) sau clorur de cesiu

ad ugarea de clorur de lantan (dac se utilizeaz o flac (dac se utilizeaz o flac

oxid de diazot/acetilen ), pentru reducerea enterferen elor. Se

soar absorban a pentru calciu la 422,7 nm. Exprimarea rezultatelor Se cite te pe curba de etalonare concentra iile reale de calciu din solu iile probelor i din proba martor. Utiliznd aceste valori se calculeaz concentra ia de calciu a probei de analizat, exprimate n miligrame la litru cu ajutorul formulei:
Ca1 Ca 2

f V1 V0

(1. 18)

n care:
Ca1-

concentra ia calciului, n miligrame la litru, citit de pe curba de etalonarte, innd

seama de con inutul probei martor; f- un factor de dilu ie corespunz tor ad ug rii de acid clorhidric la proba de analizat: V0- volumul de prob ini ial prelevat pentru analiz , n ml; V1- volumul balonului cotat, n ml. 1.7.20. Determinarea con inutului de sodiu conform ISO 9964-3 din mai 1993[29] Principiul metodei Standardul stabile te metoda de determinare a con inutului de sodiu cu ajutorul spectroscopiei de emisie cu flac . Principiul se bazeaz pe proprietatea sodiului de a emite

34

radia ii specifice prin pulverizarea n flac ra de gaz (acetilen -aer sau propan-aer). M surarea intensit ii radia iei emise se va face la lungimea de und de 589nm. Exprimarea rezultatelor Concentra ia se exprim n miligrame de sodiu pe litru ap formula: R
Na Na

i se calculeaz utiliznd

R0 V m Vp b

(1.19 )

n care: RNa- r spunsul probei; R0- r spunsul solu iei etalon (martor); Vm- volumul probei, n ml; Vp- volumul balonului, n ml; b- panta curbei de calibrare, n l/mg. 1.7.21. Determinarea alcalinit ii totale i permanente a apei conform SR EN ISO 9963-1 din septembrie 2002 [30] Alcalinitatea (A) se define te ca fiind capacitatea cantitativ a mediilor apoase de a reac iona cu ionii de hidrogen. Alcalinitatea la punctul de viraj al ro ului de metil este o m sur arbitrar a alcalinit ii totale (AT) a apei care se ob ine prin titrare pn la virajul ro ului de metilen (pH=4,5). Se determin astfel hidrogencarbonatul, carbonatul i hidroxidul prezen i n ap . Alcalinitate la punctul de viraj al fenolftaleinei (alcalinitatea permanent ) (Ap) se atribuie arbitrar la m surarea prin titrare pn la punctul de viraj al fenolftaleinei (pH=8,3) i reprzint alcalinitatea unei ape corespunz toare totalit ii hidroxizilor i jum tate din con inutul de carbona i. Principiul metodei Proba este titrat cu ajutorl unei solu ii de acid de concentra ie cunoscut , la valori fixe avnd punctele de viraj la 8,3 i 4,5. Punctele de viraj, care sunt determinate vizual sau poten iometric, sunt puncte de echivalen alese pentru determinarea celor trei componente

principale: hidrogencarbonatul, carbonatul i hidroxidul. Exprimarea rezultatelor Alcalinitatea permanent titrabil pn la pH=8,3 (alcalinitatea fa de fenolftalein ) Ap n care: c HCl V5 1000 V4 (1.20 )

35

Ap- capacitatea de a reac iona cu ionii de hidrogen, exprimat n milimoli la litru, de alcalinitate permanent titrabil la pH=8,3; c(HCl)- concentra ia real a solu iei utilizate de acid clorhidric, n moli/l; V4- volumul probei de analizat, n ml; V5- volumul solu iei de acid clorhidric consumat pentru a ajunge la pH=8,3 , n ml. Alcalinitatea total (AT) se calculeaz dup formula: AT n care: AT- capacitatea de a reac iona cu ionii de hidrogen exprimat n milimoli la litru, de alcalinitate permanent titrabil la pH=4,5; c(HCl)- concentra ia real a solu iei utilizate de acid clorhidric, n moli/l; V4- volumul probei de analizat, n ml; V6- volumul solu iei de acid clorhidric consumat pentru a ajunge la pH=4,5 , n ml. 1.7.22. Determinarea con inutului de fier conform SR ISO 6332 din august 1996 [31] Principiul metodei Metoda spectrometric cu 1,10-fenantrolin se bazeaz pe m surarea absorban ei c HCl V6 1000 V4 (1.21 )

complexului colorat (proba de analizat i o solu ie de 1,10 fenantrolin ) n ro u-oranj la lungimea de und de 510nm. Evaluarea se face cu ajutorul unei curbe de etalonare. concentra ia de fier i absorban este liniar pn la concentra ii de 5mg fier/litru. Exprimarea rezultatelor Concentra ia de fier a probei, , se exprim n miligrame la litru i este redat de rela ia: f n care: f este panta curbei de etalonare corespunz toare; A1 este absorban a solu iei de prob de analizat; A0 este absorban a solu iei de prob martor. 1.7.23. Determinarea agen ilor de suprafa martie 2003 [32] Principiul metodei anionici conform SR EN 903 din A1 A0 (1.22 ) Rela ia dintre

Metoda const n m surarea indicelui de albatru de metilen MBASiznd un spectrometru cu selector pentru varia ie discontinu . Principiul l reprezint formarea n mediu alcalin a rurilor colorate ntre albastru de metilen i agen ii de supraf anionici, extrac ia acestot s ruri

n cloroform i tratarea acid a solu iei cloroformice, eliminarea interferen elor prin extrac ia 36

complexului substan

anionic - albastru de metilen din solu ia alcalin

i agitarea extractului cu

solu ie acid de albastru de metilen. M surarea absorban ei fazei organice separate se face la lungimea de und de 650nm iar evaluarea se face cu ajutorul unei curbe de etalonare. Exprimarea rezultatelor Indicele de MBAS se calculeaz sub fom de concentra ie masic ,
y

, i se exprim n

micrograme sare de sodiu a acidului dodecil benzen sulfonic la mililitri de prob . Se utilizeaz rela ia:
y

A1 A0 V0

f2

(1.23 )

n care: A1 - absorban a probei; A0 - absorban a probei martor; f2- factorul de etalonare ; V0volumul probei de analizat prelevat pentru determinare, n mililitri.

37

Aspecte importante de interpretare i corelare a diver ilor parametri de calitate a apelor O ap pur observat n lumina transmis , ntr-o adncime de c iva metri, emite o culoare albastru deschis care se poate modifica n prezen a poluan ilor, pentru a produce o varietate infinit de culori. Apele naturale sunt cel mai adesea colorate n brun galben de anumi i compu i ai fierului, particule de argil sau materii humic, iar colora ia observat poate s nu fie datorat numai substan elor total dizolvate. Nivelul acidit ii este m surat de pH: pH= 7 nseamn ape neutre, la pH<7 apele sunt acide iar la pH >7 sunt bazice. Sc derea pH-ului apare cel mai frecvent n urma ploilor acide sau alte devers ri acide. Sc derea pH atrage cre terea solubilit ii metalelor grele deci posibila mobilizare a lor din sedimente, ceea ce nseamn analize atente intite. La pH < 6 mor multe organism e vii i altele sunt afectate subletal (pe tii) ceea ce impune pentru evaluare analize biologice. Sc derea pH duce de regul la sc derea oxigenului dizolvat, de unde consecin e n lan . pH-ul alcalin poate i el provoca dermatite sau conjunctivite. Conductivitatea electric specific indic nivelul salinit ii apei i este o m sur simpl pentru ob inerea unei imagini de ansamblu a s rurilor. nc rcarea cu substan e organice se evalueaz sectorial, prin determinarea unora dintre clasele respective, cum sunt "substan ele extractibile" (de regul cele petroliere) dar global se evalueaz indirect. Mai frecvent se folosesc determinarea unor indicatori cum sunt: consumul chimic de oxigen CCO; consumul biochimic de oxigen CBO dup 5 zile la 200C; oxigenul dizolvat i satura ia n oxigen a apei. Distinc ia ntre compu ii organici particula i i cei dizolva i e arbitrar . CBO5 arat numai substan ele care s-au degradat biochimic n 5 zile (nu i cele care sunt degradabile biochimic dar mai lent) i numai cele la 200C (dar mai sunt unele care la alte temperaturi se degradeaz altfel). Nu d indica ii despre toxicitatea respectivelor

substan e. Mult oxigen se consum nebiochimic, la nitrificarea amoniului, deci nu tot consumul de oxigen e biochimic.

38

Raportul CBO5 / CCO d informa ii despre capacitatea de autoepurare biologic : dac este peste 0,6 autoepurarea va fi u oar , dac este cuprins ntre 0,2-0,4 autoepurarea se va produce numai la regim termic favorabil, iar la raport sub 0,2 nu se mai poate produce autoepurarea biologic . O serie de elemente pot constitui indicatori complementari de poluare organic : Fosfa ii, cnd au concentra ii constant crescute, sunt de origine probabil teluric , dar cre terile temporare pot fi puse pe seama descompunerii substan elor organice n urma unor impurific ri fecale, agricole sau de la detergen i. Clorurile pot fi poluan i naturali sau industriali, dar pot proveni i din dejec ii. Sulfa ii pot fi i ei de provenien teluric , n zone cu soluri cu ghips sau c rbune

brun, dar i din descompunerea substan elor organice provenite din impurific ri, din ploile acide etc. Duritatea poate fi indicator de poluare organic , deoarece la descompunerea substan elor organice se produce CO2, care m re te solvirea de s ruri din sol. Bioxidul de carbon s-a dovedit a nu fi totdeauna corelat cu gradul de nc rcare cu substan e organice. Suspensiile de obicei transport i mul i poluan i fixa i pe ele. n plus, suspensiile

au concentra ii foarte variabile n ruri, motiv pentru care gradul de acurate e a rezultatelor analizelor standard e mai redus n cazul lor, dac nu se utilizeaz front de recoltare n loc de un simplu punct de recoltare n cazul rurilor. Contaminarea bacterian se determin prin analize bacteriologice. Germenii

patogeni nu se pot determina direct dect extrem de dificil. De aceea, se recurge la indicatori indirec i, de probabilitate. Apa are o biocenoz bacterian autohton foarte bogat (ce se dezvolt la temperaturi relativ joase), de aceea n practic se urm resc germenii totali mezofili (NTG). Pentru confirmarea originii fecale a polu rii, se determin i num rul probabil de coliformi. Concentra ia de germeni indic doar par ial

riscul pe care l prezint apa respectiv , deoarece pentru unele boli contagioase, doza infectant este de 104-105 germeni, dar pentru altele c iva sunt suficien i. Poluarea fecaloid se reflect i n indicatori chimici, ce permit i aprecierea dinamicii

impurific rii: amoniacul NH3 indic poluare recent , nitri ii NO2 una relativ recent iar nitra ii NO3 o poluare veche.

39

Interpretarea corect a datelor organoleptice, fizice, chimice, bacteriologice i biologice ob inute prin analiza apei impune i o bun cunoa tere a bazinului hidrografic, naturii geologice a solului, a activit ilor antropice, a surselor poten iale de poluare i a condi iilor hidrometeorologice, n caz contrar existnd riscul interpret rilor eronate. Cunoa terea debitului apei permite corectarea valorilor concentra iilor diver ilor poluan i. Ele pot p rea nesemnificative din cauza dilu iei ap rute la debite ridicate, sau foarte mari la ape sc zute. n afara situa iei din momentul recolt rii, este necesar cunoa terea climei zonei - a nivelul de precipita ii (medie multianual , varia ia sezonier i multianual etc.)

debitului mediu, cu varia iile sale sezoniere i multianuale. Temperatura apei influen eaz caracteristicile biologice i microbiologice, precum i sedimentarea i oxigenul dizolvat, att pe cale direct (difuzie) ct i indirect (produc ie/consum). Dup evenimente

hidrometeorologice deosebite (ploi masive, topire brusc

a z pezilor etc.) produse

naintea recolt rii sau numai amonte de punctul de recoltare, sc pnd observa iilor / inform rii celui ce face recoltarea probei, o ap care n condi ii obi nuite ar fi mai curat poate p rea serios poluat cu suspensii. Pe de alt parte, la viitur sunt antrenate elemente poluante ce la debite normale nu ar ajunge n apa respectiv . Cunoa terea geologiei regiunii permite deosebirea polu rilor naturale de cele de origine antropic , apele putnd avea constant concentra ii crescute de elemente (metale, s ruri) dizolvate din rocile regiunii, care pot fi confundate cu poluan i datora i activit ii antropice. Cunoa terea exact a activit ilor antropice poluante din bazin permite interpretarea corect a unor rezultate. De exemplu, defri ri ample din bazinul respectiv atrag nu numai reducerea capacit ii de atenuare a viiturilor, dar i la eroziuni sporite, cu antrenarea n ap a numeroase suspensii - poluare fals natural , asimilabil unei devers ri de sol / roc . Simpla existen a unor rezultate precise ale unei mari diversit i de analize

organoleptice, fizice, chimice, biologice i bacteriologice etc. se dovede te insuficient pentru o interpretare corect , stabilirea cauzalit ilor, predic ia tendin elor evolutive i stabilirea celorlalte elemente necesare unui management corespunz tor. Se impune colaborarea interdisciplinar ntre geografi/hidrologi, geologi, meteorologi, biologi,

fizicieni, medici, chimi ti, informaticieni etc.[2]

40