4.2.

2 Dgradation (corrosion)

Partie 4e

Les proprits des matriaux

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Des Matriaux
Section 8.1 sauf 8.1.3.1 et 8.1.3.2 Sections 8.2, 8.3

LA CORROSION

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Dgradation des mtaux (corrosion)

* Quelques chiffres...
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- aux USA, tonne dacier est dtruit chaque heure par la corrosion - dans les pays industrialiss, le cot de la corrosion slve environ 4% du P.N.B.

* La dgradation dpend...
- du type de matriau - de lenvironnement dans lequel se trouve ce matriau

4.2.2 Dgradation (corrosion)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Exemples de corrosion des barres darmature mtalliques dans le cas de ponts. La corrosion est grandement acclre par lutilisation de sels de dglaage

4.2.2 Dgradation (corrosion)

RAPPEL Raction doxydo-rduction

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

oxydation: M Mn+ + n rduction: Mn+ + n M

anode cathode

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel lectrochimique

* Exemple
plonger deux mtaux (Cu et Fe) dans une solution acide mesure dune diffrence de potentiel
GCI 116 - Matriaux de lingnieur

ddp

lectrolyte lectrodes

do vient-elle ?

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel lectrochimique

* Dissolution
- dans le mtal excs de charges - dans llectrolyte excs de charges +
GCI 116 - Matriaux de lingnieur

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Vido 8.3

Potentiel lectrochimique

* Dissolution
une accumulation de charges crent une tension
double couche
O

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+++++ - - - - -

{
n F
E =f

Potentiel entre le mtal et llectrolyte R T loi de Nerst E = E + l n

a M n+

(T , [ M

n+

])

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel lectrochimique

* Potentiel dquilibre
- donne la tendance de dissolution dun mtal - mesur p/r une lectrode de rfrence (H)
tendance passer en solution

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mtaux actifs

mtaux nobles

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel standards

* Exemple dun systme compos de deux lectrodes

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4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel standards

* En rsum
Chaque mtal a une tendance la dissolution qui lui est propre; Pour deux mtaux diffrents, celui qui aura la plus forte tendance la dissolution sera lanode.
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Anode
dissolution oxydation

Cathode
dposition rduction

* Exemple 2 : Fe-Cu

??? 0,78 V
cathode

anode

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques

* lanode

(perte d-)
nombre dlectrons de valence

- raction simple : dissolution du mtal

M M
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n+

+e n

* exemple : Fe Fe2+ + 2e

* la cathode

(gain d-)

- plusieurs cas sont possibles, selon le type dlectrolyte

Milieu acide Milieu neutre ou basique sans O2 dissout avec O2 dissout avec O2 dissout

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques la cathode

* Milieu acide

(sans O2 dissout)

- dgagement dhydrogne gazeux exemple : Fer dans HCl

Le fer donne des lectrons aux ions H+ (transfert des - du mtal aux ions)

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2 H + + 2e H2 ( gazeux )

Vido 8.1

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques la cathode

* Milieu acide

(avec O2 dissout)

- exemple : Fer dans HCl (avec O2 dissout)

Le fer donne des lectrons aux ions H+ et lO2 (transfert des - du mtal aux ions)
O2 + 4 H + + 4e 2 H2 O

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Vido 8.2

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques la cathode

* Milieu neutre ou basique

(avec O2 dissout)

O2 +2 H2 O +4e 4O H

- exemple : la rouille (milieu neutre)

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hydroxyde ferreux (instable) hydroxyde ferrique (rouille)

Fe2+

2 Fe + + 4OH 2 Fe( OH ) 2
2 Fe( OH) 2 + H O + 1 2 O 2 Fe( OH) 3 2 2

OHFer
anode

cathode

Vido 8.2b

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques (rsum)

* lanode

(perte d-)

M M n + +ne
sans O2 dissout

* la cathode
GCI 116 - Matriaux de lingnieur

(gain d-)

Milieu acide

2 H + + 2e H2 ( gazeux )
avec O2 dissout +

O2 +4 H +4e 2 H2 O

Milieu neutre ou basique Solution avec ions mtalliques Dpt mtallique

avec O2 dissout

O2 +2 H2 O +4e 4O H
Vido 8.2c
M
+

+ e M

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Cintique de la corrosion

* Vitesse de corrosion
- ne dpend pas du potentiel entre les lectrodes, mais plutt du courant de corrosion Vcorrosion f ( E ) A icorr t m= Vcorrosion = f ( icorr ) nF
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* Courbe de polarisation
- variations de potentiel aux lectrodes

* Passivation
- couche passive qui protge le matriau. Cette couche peut disparatre (ex. changement de pH, attaque des Cl-, rosion, etc.. Vido 8.9a

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Corrosion uniforme
- diminution dpaisseur constante dans le temps (temprature donne) - ractions lectrochimiques - ex.: rservoirs, conduites, plaques, etc.
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4.2.2 Dgradation (corrosion)

* Corrosion galvanique
- deux mtaux diffrents en contact entre eux - le mtal le moins noble devient anodique - srie galvanique :

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potentiel de dissolution dans leau de mer

4.2.2 Dgradation (corrosion) La srie galvanique montre la possibilit de corrosion entre deux mtaux et non la cintique (vitesse) de corrosion

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De plus, cette srie nest valable que pour l eau de mer 25C... Ex: des tempratures > 70C, la raction sinverse et, dans le couple fer-zinc, le fer devient lanode !

On peut toutefois utiliser la srie galvanique dans la plupart des cas dans leau douce aux tempratures normales

4.2.2 Dgradation (corrosion)

EFFET DE SURFACE Une trs grande cathode par rapport une petite anode engendrera la corrosion trs rapide de cette dernire... Ex. boulons en alliage daluminium dans une tle dacier inoxydable....
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4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Corrosion galvanique (suite)

- exemple : raccordement de tuyauterie

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joints dtanchit

- exemple 2 : phases diffrentes dun mme matriau

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Pile de concentration
- variation du milieu environnant - ex.: pile oxygne les surfaces basse
concentration en O2 sont anodiques

eau stagnante

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mare et variation dO2

goutte deau

Vido 8.26

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Corrosion par piqre

- attaque localise : percement du mtal - endroits : * dfauts de surface
* dpassivation (ex.: attaque des ions Cl-)

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- attaque en profondeur, mme si faible perte de masse --difficile dceler

mtal

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Autres types de corrosion

ZONES AYANT SUBI DES DFORMATIONS PLASTIQUES IMPORTANTES

Dans un mme matriau, ces zones de dformation se comporteront comme des anodes...
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Ex. Barre plie, matriaux crouis localement, etc...

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Autres types de corrosion

ZONES DE GRADIENTS THERMIQUES Dans un mme matriau, un gradient thermique peut favoriser la corrosion, la zone froide devenant lanode

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4.2.2 Dgradation (corrosion)

Autres types de corrosion

CORROSION PAR ROSION Dans un mme matriau, la turbulence cre par lcoulement rapide dun liquide peut engendrer une corrosion localise (action la fois mcanique et lectrochimique)
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4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Choix des matriaux

- si possible, choisir des matriaux stables, pour viter les
micropiles - exemple bton arm : barres darmature en matriaux composites ($$$)
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* Conception
- viter les couples galvaniques isoler lectriquement les mtaux - viter les interstices (corrosion caverneuse) - viter les eaux stagnantes - viter les changements brusques de section (corrosion par rosion) - rapport des surfaces des lectrodes plus la cathode est grande p/r lanode, plus lannode se corrode rapidement (ex.: boulons et rivets)

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Conception

(suite)

- exemples

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joint trop petit et changement brusque de direction

eaux stagnantes

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Action sur le milieu

(a) diminution de la teneur en O2 pour minimiser la raction la cathode (b) addition dinhibiteurs de corrosion
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- inhibiteurs anodiques (passivateurs) - film mince sur la pice protger - lvation du potentiel de corrosion jusque dans le domaine de passivit - inhibiteurs cathodiques ralentir la raction la cathode

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revtements
- isoler le matriau de llectrolyte - revtement continu et adhrent la surface protge - types de revtement
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4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revtements (suite)
(a) revtements mtalliques
- application dune couche de mtal sur le matriau protger - la couche protectrice sera anodique ou cathodique
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1- protection par revtement anodique

Zn sur acier (tles galvanises) le Zn sert danode et se dgrade la place de ex.:
1

lacier

2- protection par revtement cathodique

Cr sur acier (pare-chocs, robinets) le Cr sert de cathode et lacier se dgrade sil y a discontinuit de la couche protectrice ex.:

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revtements (suite)
(b) revtements non-mtalliques
- inorganique * mail * ciment et bton - organique * peintures * huiles, goudrons * graisses

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(c) revtements chimiques

- modifier chimiquement la surface des mtaux * phosphatation * oxydation

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Protection lectrochimique
(a) protection anodique
- augmentation du potentiel de corrosion de faon ce quil se situe dans la zone passive - uniquement les mtaux passivables - nergie lectrique ncessaire
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protection anodique

protection cathodique

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Protection lectrochimique (suite)

(b) protection cathodique (le mtal protger devient une cathode)
- couplage du mtal protger avec un moins noble - corrosion galvanique de lanode - dans le cas de lacier, on utilise des anodes de Zn ou de Mg - ex.: bateaux, canalisations, rservoirs deau on doit changer les anodes priodiquement
anode sacrificielle (Mg)

1- protection par anode sacrificielle

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2- protection par courant extrieur impos

- on impose un courant extrieur de faon ce que le mtal protger devienne une cathode - anode inerte (ex.: graphite) - ex.: rservoir sous terre on doit appliquer un courant permanent

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Rsistance la corrosion Pour information...

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

tir de :

Dieter Landolt Trait des matriaux 12. Corrosion et chimie de surfaces des mtaux Presses Polytechniques et Universitaires Romandes 1993