Determinao da Concentrao de Biodiesel em Misturas Binrias (Biodiesel/Diesel) por Espectrofotometria de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel

Candeia, R. A a,*(PG); Rosenhaim, R a(PG); Albuquerque, G. A a(PG); Silva, M. C. D. b(PQ), Bicudo, T. C. a(PQ); Santos, I. M. G. a(PQ); Souza, A. G. a(PQ)

LACOM, Departamento de Qumica, CCEN, Universidade Federal da Paraba, Campus I, CEP 58059-900, Joo Pessoa, PB, Brasil. *e-mail: roberlucia@yahoo.com.br

Centro de Formao de Professores, Universidade Federal de Campina Grande, Campus de Cajazeiras, Cajazeiras, PB, Brasil.

Resumo O consumo de energia vem aumentando devido ao crescimento populacional e seus avanos tecnolgicos. Em conseqncia, nas ltimas dcadas vm-se buscando novas fontes de combustveis alternativos e renovveis, a fim de suprir tal demanda. Alm disso, os combustveis fsseis causam problemas ambientais, ocasionando a poluio nas cidades e afetando a sade do ser humano. Inserido neste contexto encontram-se as blendas biodiesel/diesel, as quais vm sendo incorporadas na matriz energtica brasileira opcionalmente nos postos de combustveis, mas passaro a ser obrigatrias, iniciando com a mistura B2 em 2008, B5 em 2013, e assim sucessivamente para as demais propores. Contudo, em virtude da confiabilidade da proporo a ser comercializada nos postos de combustveis, faz-se necessria utilizao de metodologia que certifique as propores destas blendas. E diante deste contexto, buscou-se neste trabalho estabelecer um mtodo vivel e eficaz que possibilite monitorar estas blendas biodiesel/diesel atravs da tcnica de espectrofotometria de absoro molecular no ultravioleta/visvel, com o intuito de evitar adulteraes. Palavras-Chaves: Blendas biodiesel/diesel, UV-Vsivel, concentrao. Introduo Com a possibilidade de esgotamento das fontes de energia fssil (petrleo), e diante da impossibilidade de renovao desse tipo de energia, a comunidade cientfica vem investigando novos tipos de fontes energticas renovveis. Segundo a literatura, h vrios tipos de combustveis que podem ser obtidos da biomassa e so potencialmente capazes de fazer funcionar um motor de ignio por compresso. Logo, estudos tm demonstrado que a alternativa mais vivel tem sido o Biodiesel - constitudo de uma mistura de steres de cidos graxos, obtidos da reao de transesterificao de qualquer triacilglicerdeo com um lcool de cadeia curta 1-2. O Ecodiesel, conceituado como combustvel obtido da mistura de biodiesel com o leo diesel fssil, em propores ajustadas de forma que a mistura resultante, quando empregada na combusto do motor a diesel, minimize tanto os efeitos nocivos ambientais,

como os fatores que afetam a vida til do motor biodiesel atravs da rota etlica.

3-4

. No Brasil, por ser um pas de uma vasta

diversidade de matria-prima, a grande demanda de lcool etlico favorece a obteno de Recentemente, o governo brasileiro incrementou o uso comercial de biocombustveis na matriz energtica atravs da lei n 11.097, de 13/01/2005 5. Esta lei relata sobre a introduo do biodiesel, alm de prever o uso opcional de blendas (biodiesel/diesel fssil). A comercializao opcional iniciar com a mistura B2 at meados de 2008, quando passar a ser obrigatrio, e, logo em seguida entre 2008 e 2013, ser dada continuidade comercializao de blendas com at 5% de biodiesel, quando o B5 ser obrigatrio. E caber a Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustvel (ANP) a monitor-las, certificando-as da qualidade da mistura biodiesel/diesel atravs de anlises laboratoriais evitando que o produto seja adulterado. Diante da necessidade atual do desenvolvimento de novas metodologias analticas capazes de avaliar as misturas biodiesel/diesel, buscou-se neste trabalho estabelecer uma metodologia vivel economicamente e de rpida operao, atravs da tcnica de espectrofotometria de absoro molecular no ultravioleta/visvel. Experimental Preparao das Amostras As misturas foram preparadas nas percentagens de incorporao de: 2% biodiesel (metlico ou etlico) para 98% diesel mineral tipo D, denominada pela simbologia B2, e assim sucessivamente, para as demais propores 5 (B5), 15 (B15), 25 (B25) e 50% (B50), em volume. Anlise por Espectrometria de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel Medidas de absoro baseadas em radiao ultravioleta encontram vasta aplicao para identificao e determinao de uma mirade de espcies inorgnicas e orgnicas. A lei de Beer pode ser aplicada a um meio contendo mais de uma espcie de substncias absorventes. Pressupondo-se que no haja interao entre as varias espcies, a absorbncia total para um sistema com mltiplas componentes dada por 6,7: Atotal = A1 + A2 +...+ An = 1bc1 + 2bc2 + ...+ nbcn Sendo os subscritos referentes aos componentes absorventes 1, 2, ..., n. Para a determinao das concentraes e dos espectros das misturas biodiesel/diesel, foram preparadas solues contendo 5 ppm do analito em diclorometano.

As medidas foram realizadas em um espectrofotmetro de absoro molecular no ultravioleta/visvel de marca SHIMADZU, modelo UV 2550, com cubeta de quartzo de 1 cm. Em princpio foram realizadas varreduras nas amostras a fim de determinar o comprimento de onda mais adequado. E, a partir deste, foi efetuada a curva de calibrao nas misturas biodiesel metlico/diesel e biodiesel etlico/diesel. Por sua vez, os resultados expressos em absortividade seguiram a equao (1): =A/(c.d) (1)

Sendo,

= absortividade no comprimento de onda (nm), A = absorbncia registrada no

comprimento de onda utilizado, c = concentrao (g/100 rnL) da soluo da amostra, e d = largura da cubeta utilizada (cm) Resultados e Discusso De acordo com os espectros de absoro das misturas (biodiesel/diesel fssil), nas concentraes de 2, 5, 15, 25, e 50 (%v/v) (Figura 1), podem ser evidenciadas duas absores na regio de 228 e 260 nm. Sendo mais intensa na regio de 228,9 nm. Alm disso, pode ser verificado que ao aumentar a concentrao do biodiesel na mistura, a absortividade (228,9 nm) diminuiu, acreditando ser um forte indicativo da presena de hiperconjugao de duplas ligaes (dienos), alm da possvel presena de compostos aldedos cetnicos, tanto na regio de 228,9 nm como em 260 nm.

2,5

(a)
2,0 B2 B5 B15 B25 B50

2,5 2,0

(b)
B2 B5 B15 B25 B50

Absorbncia

1,5 1,0 0,5 0,0 200 220 240 260 280

Absorbncia

1,5 1,0 0,5 0,0 -0,5

Comprimento de Onda (nm)

300

200

220

240

260

280

300

Comprimento de Onda (nm)

Figura 1. Espectros de das misturas binrias: biodiesel metlico/diesel fssil (a) e biodiesel etlico/diesel fssil (b). Tendo em vista, os resultados apresentados nos espectros, foi possvel obter a curva de calibrao em diferentes concentraes das misturas biodiesel/diesel em funo da

absorbncia (Figura 2), medindo-se a intensidade da absoro na regio de 228,9 nm. Os coeficientes de correlao linear apresentaram valores de 0,9975 (biodiesel metlico/diesel) e 0,9958 (biodiesel etlico/diesel), confirmando a proximidade dos pontos em relao curva. Embora, no tenha sido realizado as analises com o diesel tipo B, acredita-se que essa mesma metodologia seja aplicvel para mistura biodiesel/diesel.
1,8
2,4 2,2 2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 0
Linear Regression Y=A+B*X Parameter Value Error -----------------------------------------------------------A 2.37595 0.02392 B -0.02237 9.19987E-4 -----------------------------------------------------------R SD N P ------------------------------------------------------------0.99747 0.0356 5 1.525E-4 ------------------------------------------------------------

1,6

(a)
Absorbncia

1,4 1,2 1,0 0,8 0,6

Linear Regression Y=A+B*X Parameter Value Error -----------------------------------------------------------A 1.68139 0.03064 B -0.02216 0.00118 -----------------------------------------------------------R SD N P ------------------------------------------------------------0.99579 0.0456 5 3.28158E-4 ------------------------------------------------------------

(b)

10

20

30

40

50

10

20

30

40

50

Concentrao das Misturas, %v/v

Concentrao das Misturas, %

Figura 2. Curva de calibrao das misturas binrias: (a) biodiesel metlico/diesel fssil e (b) biodiesel etlico/diesel fssil. Os testes foram realizados com trs amostras de blendas de biodiesel de soja com o diesel fssel, previamente preparadas e com concentraes conhecidas, simulando adulterao. De acordo com a Tabela 1, os resultados obtidos evidenciam teores de biodiesel prximos concentrao das misturas testadas, confirmando a aplicabilidade da tcnica. Tabela 1. Resultados dos testes conforme adulterao. Misturas Biodiesel Metlico/Diesel Amostra Adulterada 1 2 3 Misturas (%v/v) 15 37,5 3,5 Concentrao (%v/v) 14,99 37,38 3,38 (228,9 nm) 2,041 1,540 2,300 Misturas Biodiesel Etlico/Diesel Concentrao (%v/v) 15,00 37,27 3,55 (228,9 nm) 1,349 0,855 1,603

Concluso Por conseguinte, a espectrofotometria de absoro molecular no ultravioleta/visvel demonstra-se como uma ferramenta analtica importante na avaliao de misturas binrias biodiesel/diesel, alm de ser uma tcnica simples, rpida e de baixo custo. Os resultados preliminares mostraram-se eficientes na determinao de adulteraes em blendas biodiesel/diesel, mostrando que a tcnica UV-Vis pode ser aplicada ao monitoramento da qualidade dos combustveis vendidos nos postos de abastecimento. Agradecimentos Os autores agradecem aos rgos de fomento MCT/FINEP/Capes/CNPq/FAPESQ pelo suporte financeiro. Referncias Bibliogrficas 1. PARENTE, E. J. S.; Biodiesel: Uma Aventura Tecnolgica num Pas Engraado. Unigrfica: Fortaleza, Brasil, 2003. 2. MA, F.; HANNA, M. A.; Biodiesel Production: a Review. Bioresource Technology, 1999, 70, 1-15. 3. ZAGONEL, G. F.; RAMOS, L. P.; NETO, P. R. C.; ROSSI, L. F. S. Produo de Biocombustvel Alternativo ao leo Diesel, Atravs da Transesterificao de leo de Soja Usado em Frituras. Qumica Nova. 2000, 23, 531-537. 4. KNOTHE, G.; GERPEN, J. V.; KRAHL, J.; RAMOS, L.P. Manual de Biodiesel. Traduo do original: The Biodiesel Handbook, Editora Edgard Blucher, So Paulo-SP, 2006. 5. Legislao - Lei n11.097 de 13/01/22005. Disponvel no site: < http://ftp.mct.gov.br/legis/leis/11097_2005.htm>. Acessado em 13/06/2007. 6. SILVERSTEIN, R. M., WEBSTER, F. X. Identificao Espectromtrica de Compostos Orgnicos. 6 edio, Editora Livros Tcnicos e Cientficos Editora, So Paulo-SP, 2000. 7. SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princpios de Anlise Instrumental. 5 edio, Editora Bookman, Porto Alegre-RS, 2002.