La quimica en accion Como se defiende un escarabajo bombardero Las técnicas de supervivencia de las insectos animales pequefios en un ambiente ferozmente competitivo ‘toman muchas formas. Por ejemplo, los camaleones han desarrollade la capacidad de cambiar de color para cor +fundirse con sus alrededores, y la mariposa Limenitis se convierte en una forma que imita ala venenosa ma- riposa monarca (Danaus), de desagradable sabor. Un meeanismo de defensa menos pasive es el que emplean Jos escarabajos bombarderos (Brachinus), que repelen a los depredadores con un “aerosol quimnico” El escarabajo bombardero tiene un par de glén: las en el extrema de su abdomen, Cada una consta de dos compartimentas; el interior cantiene una diso: lucién acuosa de hidroquinona y perdxido de hidroge- No, mientras que el compartimento externo contiene tuna mezcla de enzimas. (Las enzimas son moléculas bio- égicas que aceleran una reaccion.) Al ser amenazado, el escarabajo segrega algo de liquide del compartimen- to interno al externo donde, en presencia de las ‘enzimas, se efectua una reacci6n exotermica: 2) CHAO, (20) + #,0,fac) —+ hidroquinina GH.0,0c)+ 24,000 quinona Para calcular el calor de reaccién, considere los siguien- ‘es pasos: ) GHAOH) (ac) —> GH.O,ac)+ 1,9) AM =177 kd OHO\ae) —+H000+ 30,10) aH? = 96K AHG}+101g) HO) AH = 286 45 De acuerdo con la ley de Hess, se encuentra que el calor dde reaccion de a) es simplemente la suma de b), &)y d). Un escarabaja bombarceo descarganda un aerosol quimico Entonces, se escribe Aly = AMY + AH? + AH (177-94,6-286) kd -204ks La enorme cantidad de calor que genera es suficiente para elevar la temperatura de la mezcla asu punto de ebulicidn. Al girar el extremo de su abdomen, el esca- ‘abajo descarga répidamente el vapor en forma de hhube fina, contra el confiado depredador. Ademas del efecto térmico, las quinonas actian también como re- pelente contra otfos insectos y animales. Un escaraba- jo bombardero lleva la cantidad de reactivos suficien- te para producir entre 20 y 30 descargas en una rapida sucesion, cada una, acompafiata por una detonacién apreciable. 0 a presién constante se ara procesos endotérmicos (que absorben calor), y nega | calor de disolucién de un proceso donde el soluto es un compuesto Noes posible medit Hasucie fi Hesppevew BORO en un calorioet puede determinar ripidamente su diferencia, AHy,auqie Al igual que otros cambios de ental, MA jasssanes positiva tivo para procesos exotérmicos (gue generan calor) Conside’ isnico y el disolvente es el agua. Por ejemplo, zqué suc disuelve en el agua? En el NaC! sélido, fuerzas positivas y neg: se disuelve en agua, la red tridimensional de anes se rompe en sus unidades individua- le cuando el NaCl os iones Na* y CIrestan fuertemente unidos por vas (electrostiticas); pero cuando un peque ido se 19 cristal de NaCl les, (La estructura det NaCI sélido se muestra en la figura 2.13.) Los iones Na” y Cl separados, se estabilizan en disolucién por su interacciGn con las moléculas de agua [véase figura4.2), Se dice que estos iones estén hidratados. En este caso, el agua funcio.maa ertoquIcA FIGURA.6.8. Proceso de asolicio» die NaCl. Se considera que el praceso cure en dos pasos independienes 1) sepavacion de ones desse eestado cerstatino ofestada gaseassy 2) hidratacin de fos Jones gaseasos. Calor ce dislucion es igualal contig nergia de eos 005 pasos, U4 al Calor de snelnci6n “ih foes i" y Cr ones KI Tes Nay CU hiatatos ra igual que un buen aislante eléctrica, Las motéculus de gua proteyen a los iones (Na" y C1) unos de otros y reducen de manera eficaz. a atraccitin electrosttica que Jos man- Hiene anidos ea ef estado s6lido, El ealor de disolucisn se define mediante el siguiente proceso: Nas) S25 Na’ (aey+Ch (ae AM, La disolucién de un compuesto iGnico, como el NaCl en agua, implica interteciones Comaplejas entre las especies det soluto y del disotvente, Sin embargo, desde et punto de Vista de este anitisis ¢s posible imaginar que ef proceso de disofaeisn tiene lugar por separado en los ns pasos que se muestran en la figura 0.8. Primero, fos iones Na" y Cl en 2! sido cristaling se separan unos de ottos al pasar al estasio gaseoso: erga + NaCK(s) —s Na"(e)+C1 (8) Laseneryia requerida para separar completamente ae oro de an compuesto sotito iénivo ent sus tones en estado gaseoso se llama energia reticular (U). La eneryia reticular del NaCl es 788 ki/mol. En otras palabras, es necesario suministrar una energia de 283 KJ para separar { mol de NaCI sotido en 1 mol de jones Na’ y 1 mol de jones Ct El siguiente paso consiste en que ls iones “gaseosos” Na* y CI, en eomiacto con el sua, se hidratan, Na" (Qi+O Gg) 22 Na (ae) +CF (acy + energia67 INTRODUCCION ALATERMODINAMICA 225 El cambio de entalpia asociado al proceso de hidratacién se lama ealor de hidrataciéin AMneria (C1 calor de hidratacién tiene un valor negative para cationes y aniones). Aplicando la ley de Hess, es posible considerar AMa..iose Com la suma de dos cantida des relacionadas, la energia reticular (U) y el calor de hidratacida (A, ai NaCl) —> Na'(e)+CV (@) uv Na"(g)+C1-(g) > Na"(ac)+C1"(ac) Md, NaCi(s) > Na*(ac)+C1 (ac) Como consecuencia, cuando se disuelve | mol de NaCl em agua, se absorben de los altededores 4 iJ de calor. Este efecto se puede observar porque el recipiente que contie- ne la disolucién se enfrée tigeramente. En la tabla 6.4 se muestran valores de AH, de algunes compuestos iénicos. Dependiendo de Ia naturaleza del catién y el anién im- plicados, el valor de AH sigan d€ Un compuesto iGnico serd negative (exotérmico) © positive (endotérmico), Calor de dilucién ‘Cuanda se diluye una disoluci6n preparada previamente, es decir, cuando se le adiciona mis disolvente para disminuir la concentracién total del soluto, es comin gue se libere © absorba calor adicional, El calor de dilucién es el cambio de calor asociado al proceso de dilucién. Si cierto proceso de disolucién es endotérmico y dicha soluciéa se difuye posteriormente, la misma disolucién absorbe més calor de los alrededores. Lo contrario, ‘scurre para un proceso exotérmico de disoluciin: se libera mds calor si se afiade mas disolvente para diluir la disolucién, Por tanto, siempre se debe tener cuidado cuando se ‘rabaja ene} Laboratorio con procesos de dilucién, Debido a que es allamente exotérmico el calor de dilucién del dcido sulffirico concentrado (H,SO,), resulta peligroso disminuir su concentracién agregéndole agua. El écido sulfirice concentrado H,SO, se forma por 98% de dcido y 2% de agua en masa, Al dilvirlo con agua, libera una gran cantidad de calor hacia fos alrededores, Este proceso es tan exotérmico que james se debe intentar iluir el dcido concentrado agrepindole agua, El calor que genera puede causar que la disolucién del dcido hierva y se proyecte fuera del recipiente. El procedimiento que se recomienda seguir es agregar poco a poco el cido concentrado al agua (mientras se ‘agita constantemente). 6.7 Introduccién a la termodinamica La termoguimica es perte de un amplio tema llamado termodindmica, que es el estudio clexuifico de la interconversion del calor y otras formas de energia. Las leyes de la lermodinamica proporcionan gufas itiles para entender la energética y direccién de los procesos, En esta seccitn se analizard la primera ley de la termodinamica, que es parti- ccularmente importante para el andlisis de la termoquimica. En el capfulo 18 se coatinua- ‘on el estudio de Ia termodindmic: En Ia termodindmica se examinan los caznbios en el estado de un sistema, que se define por los valores de sodas sus propiedades macroscépicas importantes, por ejem- plo, compesicion,energta, emperatura, prsién y volumen. Se dice que la energi, la presién, el volumen y la temperatura son funciones de estado, propiedades determina das por el estado del sistema, independientemente de cdmo esa condicién se haya alean- ‘ado, En otras palabras, cuando cambia el estado de un sistema, la magnitud del cambio Tabla 6.4. Calor de disolucién de algunos compuestos iénicos Haren Compuesto (ki/mol) uel a4 (térmico co, “eal Nact 40) el 172 endotermico NHC 152] NNO, 262] Chive cies mediante viejo chor “aga a que ae debe, opregue coat226 Tenboguiica FIGURA 6.9 (a gananoa de encrga stencil grata ines! queso ‘ebtine cuando Une persona ascend dose la tase hasta aca dene ‘maetata es idependleate de io trayecioria ue ssa sent aos on {de cualquier funeisn de estado depende dnicamente del estado inicial y final del sistema y no de cémo se efectus dicho cambio. estado de una ciera cantidad de un gas se especifica par su valumen, su presién y su temperatura, Considere un gas a2 atm, 300 K y 1 L (estado inieial) Ahora suponga {que se realiza un proceso a temperatura constanie, en donde la presidn del gas disminuye 41 | atm, De acuerdo con ta ley de Boyle, su volumen debe haber aumentado a 2 L. Entonces.el estado final corresponde a | atm, 300 K y2 L. El cambio de volumen (AV) ay, =2L-1L im donde V, y V; representan el volumen nical y final, respectivamente. No importa eémo se leg al estado firal (por ejemplo, ta presion del gas puede aumenta al principio y luego disminuir @ | atm), el cambio del volumen es siempre de | L. Por tanto el volt men de un gas es una funcién de estado. De manera similar es posible demostrar que también la presi y la temperatura son funciones de estado La enengiaes otra funcidn de estado. Al utilizar la energfe potencisl como ejemplo, se encuentra que el aumento neto en la energia porencial gravitacional exando se parte 0, por tanto PAV ‘una cantidad regativa, Para la compresién de un gas (se euliza un trabajo sobre el siste ma), AY < Dy ~PAV es una cuntidad positiva ‘La eouacidn (6.11) se abtuvo al considerar que presidn* volumen + expeesa como (fuerrafirea) X volumen: es decir, pxve Fox a ahd é preside volumen dlonue: Fes la fuerza de epasiciéiny Gene dimensiones de loogitud. diene dimension nes de dres dens chimensiones de volumen. Asi ef producto de presidn por volumen 2 - Eas