ESCOLA POLITCNICA DA USP

UNIVERSIDADE DE SO PAULO INSTITUTO DE QUMICA

RELATRIO FSICO-QUMICA XVII

DETERMINAO DA CONSTANTE DE DISSOCIAO DO CIDO ACTICO E DA CONCENTRAO DE CIDO OXLICO NO SEMORIN

ANDR GRIZANTE BIANCARDI FELIPE DOS REIS UESATO GABRIELE MINA IADA

6520168 6847127 6846881

TURMA 35 GRUPO 4

PROF. PAULO TENG SO PAULO

OBJETIVOS

21/09/2010

Esse experimento tem como objetivo testar algumas das teorias propostas por Friedrich Kohlrausch. Por meio da condutimetria, sero determinados o grau de dissociao () e a constante de ionizao (K) do cido actico. Alm disso, ser determinado, agora por meio da titulao condutomtrica (utilizando a gua de cal como titulante), a concentrao de cido oxlico (H2C2O4) no produto Semorin, um conhecido lquido que tira ferrugens e manchas de tecidos.

INTRODUO
O processo de dissociao ocorre quando algumas substncias, quando em soluo, fornecem ons a ela. Estes solutos so denominados eletrlitos e suas solues conduzem eletricidade melhor que o solvente puro. Existem eletrlitos fortes e fracos, como o caso do cido clordrico e do cido actico, respectivamente. Em uma soluo de eletrlitos fortes existem somente ons em soluo, j em uma soluo de eletrlitos fracos, os ons esto em equilbrio com molculas no dissociadas. Uma soluo no eletroltica no libera ons soluo medida que se dissolve e assim, no influencia na condutividade do solvente. Para os cidos fracos pode-se calcular uma constante que ir relacionar a quantidade de molculas dissociadas e a quantidade de molculas no dissociadas quando o sistema atinge o equilbrio. Para cidos fortes, por estar com praticamente todas as molculas dissociadas, no faz sentido esse tipo de relao. Para um eletrlito binrio do tipo AB, tem-se a equao 1. (Eq. 1)
AB A + B
+

A equao 2 representa o clculo da constante de ionizao (K). = (Eq. 2)

K=
Onde equao 3.

[ A + ].[ B ] [ AB ]

2c 1

o grau de dissociao, que tambm dado pela

=
0

(Eq. 3)

Onde

a condutncia molar, ou seja, a condutncia de uma

soluo, contendo um mol de soluto, colocada entre 2 eletrodos paralelos, de rea convenientemente grande, afastados de 1 cm, e a condutncia molar a diluio infinita. A condutncia molar

0
dada pela equao 4. =

V=
1000 c

(Eq. 4)

Onde V o volume da soluo em cm3 que contm 1 mol do soluto, c a concentrao em mol.L-1 e a condutncia especfica (ou condutividade), isto , a condutncia medida nesse experimento pelo condutivmetro numa cela com 2 eletrodos planos, paralelos de 1 cm2 de rea afastados de 1 cm. A condutividade eltrica envolve a passagem, atravs de um meio, de partculas carregadas eletricamente. A condutncia (recproco da resistncia) depende do nmero de ons, da carga e da mobilidade dos mesmos. Para solues diludas de eletrlitos fortes, vale a relao de Friedrich Kohlraush, um fsico alemo que realizou vrios experimentos nessa rea e descobriu um fenmeno interessante sobre a condutncia molar de acordo com a concentrao destes. Segundo sua Lei de Migrao Independente dos ons, cada on possui uma certa resistncia eltrica especfica e que, assim, a resistncia de uma soluo depende somente da resistncia de seus ons. Alm disso, Kohlrausch constatou que a condutncia molar de uma soluo aumenta com a diminuio de concentrao do soluto dissociado pois aumenta a dissociao inica. Ou seja, ons tendem a se aglomerar, quanto menos concentrados esto em um meio. A relao de Kohlraush dada pela equao 5. =

(Eq. 5)

0 k c

Essa relao indica uma dependncia linear entre a condutncia molar e a , permitindo por extrapolao grfica ( versus ) c c obter o valor de . uma constante que depende da temperatura,

0 k
da natureza do solvente e do eletrlito. Para eletrlitos fracos, a relao no linear e no grfico (

versus

) no h uma extrapolao bem definida devido curvatura na

c
regio de baixas concentraes ser muito acentuada. Na diluio infinita, os ons contribuem independentemente para a condutncia molar do eletrlito como demonstrado na equao 6. =

(Eq. 6)
+
+ 0 0

Conhecendo-se os valores de

para trs eletrlitos fortes,

0
possvel, atravs do mtodo de Kolhraush, obter algebricamente o valor de . Se MX for um eletrlito fraco e os outros trs forem

0
eletrlitos fortes pode-se escrever a equao 7. =
0,MX

(Eq. 7)

0,MCl + 0, NaX 0, NaCl

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Condutncia Eletrnica
Primeiro, preparar as solues com diferentes concentraes do cido clordrico e do cido actico. Logo, calibrar a cela de condutncia com uma soluo padro de KCl 0,02 mol/L. Depois de calibrada, tirar 3 medidas de condutncia para cada uma das solues de HCl (0,02 mol/l; 0,01 mol/L; 0,005 mol/L; 0,0025 mol/L; 0,00125 mol/L; 0,0006 mol/L). Ento, fazer o mesmo para as solues com diferentes concentraes do cido actico (0,05 mol/L; 0,025 mol/L; 0,0125 mol/L; 0,006 mol/L; 0,003 mol/L; 0,0015 mol/L). Construir 4 grficos, 2 primeiros (condutncia especfica versus concentrao) para melhor a visualizao do problema de se usar a

condutncia como especfica, e os outros 2 (condutncia molar versus raiz da concentrao) para a resoluo do objetivo do relatrio. Um para as solues de cido clordrico e outro para as solues de cido actico. Calcular o grau de dissociao e a constante de dissociao para cada soluo de cido actico.

Titulao condutomtrica

Nessa etapa, diluir uma parte de Semorin para quatro partes de gua (5 mL de Semorin em 20 mL de gua). Titular essa soluo em 200 mL de uma soluo 0,018 M de hidrxido de clcio (gua de cal, Ca(OH)2). Verificar a condutncia especfica inicial da soluo de gua de cal. Depois disso, titular 0,5 mL da soluo diluda de Semorin e verificar novamente a condutncia especfica. Repetir esse processo at o valor da condutncia parar de diminuir e comear a aumentar. Determinar a concentrao de cido oxlico presente no produto comercial.

RESULTADOS E DISCUSSO
Determinao do grau de dissociao e constante de ionizao
Na primeira etapa da experincia, foi obtida por meio das medidas (3 para cada concentrao de cada um dos cidos) a condutncia especfica dos dois cidos iniciais. Alm disso, calculamos a condutncia molar (em cm2/mol ) por meio da frmula:

cm /mol )
2

= .V = 1000. /c

(em

Em que V o volume da soluo em cm3 que contm 1 mol do soluto, c a concentrao em mol/L e a condutncia especfica em S/cm.

Para o HCl:

Condutncia Especfica (mS/cm) [HCl] (mol/L) 0,02 0,01 0,005 0,0025 0,00125 0,0006 1 10,51 5,13 2,64 1,293 0,622 0,241 2 10,55 5,19 2,65 1,317 0,648 0,251 3 10,52 5,19 2,65 1,317 0,650 0,253

E para o cido actico:

Condutncia Especfica (mS/cm) [HAc] (mol/L) 0,05 0,025 0,0125 0,006 0,003 0,0015 1 0,477 0,332 0,232 0,165 0,120 0,080 2 0,479 0,340 0,237 0,165 0,122 0,082 3 0,478 0,340 0,231 0,165 0,126 0,084

Com esses grficos, percebe-se que a concentrao apresenta forte influncia na comparao de eletrlitos fortes e fracos. Para que esse problema seja resolvido, utiliza-se a condutncia molar , j calculada acima. Para tal, usa-se a relao de Kohlrausch: = 0 c1/2 Deve-se encontrar o valor de 0 (a constante molar a diluio infinita). Para tal, necessrio construir um grfico de condutncia molar em funo da raiz da concentrao. Para o HCl, temos:
[HCl] (mol/L) 0,02 0,01 0,005 0,0025 0,00125 0,0006 Raiz da Concentrao 0,1414 0,1000 0,0707 0,0500 0,0354 0,0245 Condutncia Especfica Mdia (mS/cm) 10,53 5,17 2,65 1,309 0,640 0,248 Condutncia Molar (cm/ mol) 526,33 517,00 529,33 523,60 512,00 413,89

Pela equao obtida com o grfico acima, obtm-se o,HCl = 464,17 cm2/mol.. A linha de tendncia deveria ter sido decrescente e no crescente como apareceu no grfico. No entanto, atribuise esse erro falta de preciso do condutivmetro j que, na hora do experimento, os dados mostrados no visor oscilavam muito. J para o cido actico temos:
[HAc] (mol/L) 0,05 0,025 0,0125 0,006 0,003 0,0015 Raiz da Concentrao 0,2236 0,1581 0,1118 0,0775 0,0548 0,0387 Condutncia Especfica Mdia (mS/cm) 0,478 0,337 0,233 0,165 0,123 0,082 Condutncia Molar (cm/ mol) 0,956 1,349 1,867 2,750 4,089 5,467

Como podemos observar, pelo grfico do cido actico no possvel obter o o, pois a relao no linear. Isto acontece devido ao fato do cido actico ser um eletrlito muito mais fraco que o cido clordrico. Portanto, deveremos utilizar o mtodo de Kohlrausch, conhecendo-se os valores de 0 para 3 eletrlitos fortes:

0,HOAc = 0,HCl + 0,NaOAc 0,NaCl

Para utilizla, temos os seguintes dados: 0,Na+ = 50,1 cm2/mol. ; 0,Cl = 76,4 cm2/mol.; 0,NaCl = 0,Na+ + 0,Cl = 126,5 cm2/mol.; 0,Ac= 40,9 cm2/mol.; 0,NaOAc = 0,Na+ + 0,Ac = 91 cm2/mol. e 0,HCl = 464,17 cm2/mol.. Assim, encontrase que: o,HOAc = 428,67 cm2/mol. Agora obtemos o grau de ionizao e a constante de ionizao do cido actico, por meio das equaes:

= 0=0 /

K= 2c/(1- )

[HAc] (mol/L) 0,05 0,025 0,0125 0,006

(cm/ mol) 0,956 1,349 1,867 2,750

(grau de dissociao) 0,0022 0,0031 0,0044 0,0064

K (constante de dissociao) 2,49E-07 2,48E-07 2,38E-07 2,49E-07

0,003 0,0015

4,089 5,467

0,0095 0,0128

2,76E-07 2,47E-07

Determinao da Concentrao de cido oxlico no produto comercial Semorim

O objetivo dessa etapa do experimento calcular concentrao de cido oxlico (H2C2O4) no Semorin. Os resultados esto registrados nas tabelas abaixo:
Volume de Semorin na Soluo (mL) 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 Condutncia Especfica (mS/cm) 7,10 7,02 6,81 6,73 6,55 6,34 6,12 5,99 5,87 5,73 5,60 5,34 5,25 4,92 4,40 4,09 Volume de Semorin na Soluo (mL) 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0

Condutncia Especfica (mS/cm) 3,82 3,51 3,27 2,96 2,72 2,47 2,24 1,997 1,883 1,868 1,926 1,982 2,06 2,15 2,24

Considerando que o mnimo da condutncia especfica representa a titulao da gua de cal pelo cido oxlico presente no Semorin, temos que a concentrao de cido oxlico : c = numero de mols de cido oxlico / volume da soluo = (0,018 mol/L x 0,2 L x 5) / 0,0125 L = (0,018 x 0,2 x 5) / 0,0125 c = 1,44 mol/L

CONCLUSO
O experimento realizado esclareceu e exemplificou como so obtidos os dados encontrados na literatura. Os valores obtidos apresentam certas diferenas que se devem ao fato do condutivmetro no estar muito preciso. Seus valores mostrados oscilavam muito, o que gerou impreciso nos nossos dados.

Na segunda parte do experimento, as imprecises ocorreram no s devido ao condutivmetro, mas tambm pela aparelhagem no ser precisa o suficiente para que fossem titulados exatamente 0,5 mL da soluo de Semorin. No entanto, vlido dizer que foram comprovadas as teorias propostas por Friedrich Kohlrausch, que falam que a condutncia molar de uma soluo aumenta com a diminuio de concentrao do soluto devido ao aumento de dissociao inica, fenmeno presente em eletrlitos.

BIBLIOGRAFIA
-http://en.wikipedia.org/wiki/Ion -http://en.wikipedia.org/wiki/Oxalic_acid -http://pt.wikipedia.org/wiki/Cal -http://en.wikipedia.org/wiki/Slaked_lime -http://en.wikipedia.org/wiki/Friedrich_Kohlrausch http://www.galleries.com/minerals/organics/whewelli/whewelli.htm http://medical dictionary.thefreedictionary.com/Foods+high+in+oxalic+acid http://chem.ch.huji.ac.il/history/kohlrausch.htm http://wwwec.njit.edu/~grow/conductivity.htm Atkins, P.; De Paula, J., FisicoQuimica Volume 2, 8a Edio, LTC Editora, 2008. Atkins, P.;Jones, L., Principios de Quimica, 3a Edio, Editora Bookman, 2006.